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BIBLIOGRAFÍA GENERAL
Comportamiento de los Fluidos y Soluciones 1
Presentación
La educación superior se ha convertido hoy día en prioridad para el gobierno
Nacional y para las universidades públicas, brindando oportunidades de superación
y desarrollo personal y social, sin que la población tenga que abandonar su región
para merecer de este servicio educativo; prueba de ello es el espíritu de las
actuales políticas educativas que se refleja en el proyecto de decreto Estándares
de Calidad en Programas Académicos de Educación Superior a Distancia de la
Presidencia de la República, el cual define: “Que la Educación Superior a Distancia
es aquella que se caracteriza por diseñar ambientes de aprendizaje en los cuales
se hace uso de mediaciones pedagógicas que permiten crear una ruptura espacio
temporal en las relaciones inmediatas entre la institución de Educación Superior y
el estudiante, el profesor y el estudiante, y los estudiantes entre sí”.
Horizontes
• Explicar las propiedades de los sólidos basándose en su estructura y en la
teoría cinética.
• Explicar basándose en ejemplos, en qué consiste una celda unitaria, una red
cristalina y defectos cristalinos.
Proceso de Información
1.1 GENERALIDADES
Se necesita calor para fundir un sólido y se necesita calor para evaporar un sólido
o un liquido. El calor necesario para fundir 1 gr de un sólido se llama su calor
especifico de fusión. El calor especifico de fusión del agua a 0ºC es 80 cal.
Los materiales amorfos son isotópicos, o sea que en algunas propiedades físicas,
tales como la resistencia mecánica, el índice de refracción y la conductividad
eléctrica y calórica son iguales en todas direcciones. Al contrario los sólidos
cristalinos son anisotrópicos, porque sus propiedades mecánicas y eléctricas
depende de la dirección en que se miden y además poseen puntos de fusión
definidos.
Los sólidos cristalinos al fundirse lo hacen pasando directamente del estado sólido
al estado liquido sin presentar ablandamiento estructural; mientras los sólidos
amorfos no tienen punto de fusión fijo puesto que pasan por estados intermedios
de ablandamiento considerados como estados pastosos antes de llegar al estado
liquido.
Cuando la luz ordinaria incide sobre la superficie lisa de un cristal, los rayos se
reflejan en cualquier ángulo, entonces el ángulo de reflexión es igual al ángulo de
incidencia. También cuando los rayos X inciden sobre una superficie cristalina el
ángulo de reflexión es igual al ángulo de incidencia.
nλ
Y se expresa así, Senθ = , donde n es un entero y se denomina el orden.
2d
Esta figura representa una vista lateral de un conjunto de planos atómicos en una
red cristalina. A, B y C representan rayos X incidentes que están en fases. A', B' y
C' represetan los rayos X emergentes. Para que se pueda observar la reflexión, los
rayos emergentes deben estar en fase. En general, no se presentará este caso
porque los recorridos de los rayos a través del cristal no tendrán la misma
longitud. El tramo BRB' es más largo que el tramo AOA', por la distancia QRS, y
los rayos A' y B' estarán probablemente desfasados. Sin embargo, si la distancia
QRS es igual a un número entero de longitudes de onda, como nλ , donde n es un
entero, los rayos A' y B' estarán en fase. Entonces habrá refuerzo y se observará
reflexión de los rayos X. Por lo tanto la condición para refuerzo es:
QR OR
Senθ = =
OR d
nλ
nλ = 2dSenθ ó Senθ =
2d
La ecuación de Bragg indica que la reflexión de los rayos X sobre un cristal, solo se
1.4.2 Tetragonal
A veces es mas practico y útil clasificar los sólidos por las unidades que ocupan los
puntos reticulares. Hay cuatro clases de cristales: Molecular, Iónico, Covalente y
Metálico. Los sólidos moleculares son aquellos en los cuales los puntos reticulares
están ocupados por moléculas.
En un sólido el enlace entre las moléculas puede ser de dos clases: Atracciones
dipolo-dipolo o fuerzas de Van der Waals. Las atracciones de Van der Waals están
presentes en todos los sólidos moleculares. Debido a que la atracción
intramolecular es pequeña, los cristales moleculares usualmente tienen bajos
puntos de fusión y son además no conductores de la electricidad.
En un sólido iónico las unidades que ocupan las medidas reticulares son iones
positivos y negativos. Por ejemplo, en el NaSO4 algunos de los puntos reticulares
están ocupados por iones de sólido, Na+ y los otros por iones de sulfato SO-24.
En un sólido covalente las posiciones están ocupadas por átomos, los cuales
comparten electrones con átomos vecinos. Los enlaces covalentes se extienden en
direcciones fijas, resultando una estructura gigante.
En un sólido metálico los puntos de enrejado reticular están ocupados por iones
positivos. Este arreglo de iones positivos están inmersos en una nube de
electrones altamente móviles provenientes de los niveles atómicos externos.
El sólido por ejemplo, tiene un bajo punto de fusión, el tungsteno posee un alto
punto de fusión. El sodio suave, el tungsteno es muy duro, etc.
Un cristal ideal es aquel que puede ser descrito completamente por una celda
unitaria, es decir no contiene defectos reticulares. En la naturaleza, sin embargo
abundan los cristales reales con defectos reticulares. Unos, son llamados espacios
reticulares los cuales resultan de puntos no ocupados, como se observa en la
Figura A. Otros, son denominados intersticios reticulares, originados por átomos
que ocupan posiciones entre los puntos reticulares, como se observa en la Figura
B.
••••••••• •••• •
•• •••••• •••• •
••••• ••• •••• •
••••••• • ••••
Figura A Figura B
Todos los cristales son imperfectos en un pequeño grado y poseen defectos. Por
ejemplo, en el cloruro de sodio (NaCl) algunos de los iones de sodio y cloro faltan
en los puntos reticulares que estarían ocupados en un cristal ideal. En el bromuro
de plata (AgBr) algunos de los iones de plata no están en sus posiciones
regulares, pero se encuentran en otros lugares del cristal. Los espacios reticulares
ocurren en algún grado en todos los cristales, su presencia ayuda a explicar como
la difusión y conductividad iónica llega a ocurrir en el estado sólido. Los
intersticios reticulares son menos probables. Su presencia en el AgBr considera
importante para la formación de una imagen fotográfica cuando cristales de AgBr
se exponen a la luz.
Finalmente, otras clases de defectos del estado sólido son las dislocaciones y la
formación de compuestos no estequiométricos. La investigación corriente está
buscando la producción de materiales más resistentes al ataque corrosivo y de
gran resistencia mecánica mediante la eliminación de dislocaciones de otros
defectos del estado sólido.
Evaluación
• Responder las siguientes preguntas:
- Según la teoría cinética, ¿Cuáles son las características de un sólido?
- ¿Cómo funcionan los Rayos X?
- ¿En qué consiste la Ecuación de Bragg?. ¿Para qué sirve?
- ¿Qué es una celda unitaria y una red cristalina?
- ¿Cuáles son las clases de sólidos?. Dar ejemplos
- ¿A qué se le llama defecto cristalino?. ¿Cuáles son?
- Enunciar los sistemas cristalinos. Dar ejemplos
Horizontes
• Entender y explicar las propiedades de los líquidos.
• Definir los términos de viscosidad, tensión superficial, fluidez, presión de vapor.
• Resolver problemas sencillos sobre el tema.
Proceso de Información
2.1 CARACTERÍSTICAS
• Tienen más entropía que los sólidos. No hay orden molecular. Están en
continuo movimiento.
• Se considera que las fuerzas de atracción son iguales a las fuerzas de repulsión
F2A2 son:
- Atracción dipolo - dipolo.
- Fuerzas de Van der Waals.
- Fuerzas de dispersión de Lendon
2.1.1 Viscosidad (η )
Flujo
La velocidad máxima del fluido está en la capa del centro, las capas que están
cerca de las paredes se ve afectado por la viscosidad o rozamiento. El perfil de
velocidad máxima del fluido se puede calcular con la expresión matemática de
velocidades instantáneas así:
∆P
V=
4ηL
V = Velocidad instantánea
∆P = Caída de presión a través del tubo
R = Radio del tubo
r = Distancia desde cualquier punto al control del tubo
L = Longitud del tubo.
El volumen del líquido que fluye a través do un tubo da una sección transversal
dada en un tiempo determinado se presenta como. V/t = G y se llama raíz
volumétrica del fluido.
V πR 4 ∆P
=G=
t βηl
V
= πR 2V
t
πR 2V
η=
8Vl
V = Velocidad promedio
V = Volumen
Ecuación de Continuidad
Esta ecuación define que ia masa que entra es igual a la masa que sale.
Mentra = MsaJe pero M = V.p
La cantidad de materia, que entra por la sección 1, ha de ser igual a la que sale
por la sección 2.
pero como
Fluidez
Determinación de la Viscosidad
η1 P1t1
= como las presiones 1 y 2 son proporcionales a P1 y P2 entonces
η 2 P2 t 2
2
2 R ( pb − pL) g
η= b
9 *Vveloc
η = viscosidad
Rb = Radio de la esfera
Pb = densidad de la esfera
PL = densidad del líquido
p = densidad
t = tiempo
η = viscosidad
Ejercicios
N = Newton
S = segundo
m = metro
Ejercicio
Una bola de acero cuya p es 7.8 * 103 kg/m3 empleó un segundo para caer a
través de agua; y 7 seg. para caer a través de un champú comercial, si las
densidades son pagua = 1*10-3 kg/m3 y densidad champú 01.03 * 103, expresadas
en kg/m3
ηDesconocida
Calcular la relación:
ηConocida
γ = w / ∆A
W = trabajo
∆A = cambioárea
Método de Comparación
γ 1 = p1l1
γ 2 = p2 l2
pglr
γ= 2cos θ
2 cosθ
Ejercicio
Otra fórmula
γ = 490 . p.r.L
γ = 70. 07 dinas/cm3
Es la presión ejercida por las moléculas de vapor en equilibrio con el líquido a una
determinada temperatura. La presión de vapor depende de la temperatura y de la
clase de líquido.
∆ Hv = Color de vaporización
R = Constante
P = Presión
T = Temperatura
P 2 2γm
Ln = =
P1 rpRT
P = presión
γ = tensión superficial
m = masa
r = radio de la gota
p = densidad del líquido
R = Constante
T = Temperatura
Ejercicios
P1 = 78 mmHg
T1 = 20ºC = 293ºK
P2 = 388.6 mmHg
T2 = 60ºC = 333ºK
∆ Hv = ?
Q = ?
P2 ∆Hv 1 1
Log = −
P1 2.303 * R T1 T2
388 ∆H 1 1
log = −
76.34 2.303 *1.987cal / mol º K 243 333
log 388 − log 76.34
∆Hv = 7847,02cal / mol
n = númeromoles
M Benceno( pesomolecular ) = 78 gr / mol
1mol → 78 gr
x → 102 gr
x = 1.30molBenceno
Q = 7847.2cal / mol *1.30molbenceno
Q = 10201.38cal
P2 ∆Hv 1 1
log = −
P1 2.303R T1 T2
P2 = 760mmHg
T2 = 100º C = 37T ª h
P1 = ?(Pr es. Atmosf .Pamplona)
T1 = 92.98º C = 365.98º K
∆Hv = 9700cal / mol
Log 760mmHg − LogP1 = 9700 / 4.57 * 0.5 / 10 − 4
P1 = 594.29mmHg (Pr es. Atmosf .Pamplona)
Evaluación
• Enunciar y explicar las propiedades de los líquidos.
UNIDAD 3: Soluciones
Horizontes
• Aplicar y explicar el termino de solución, basándose en los conceptos de
solubilidad, concentración, etc.
Proceso de Información
3.1 DEFINICIÓN
Podemos definir una solución como una mezcla físicamente homogénea constituida
por dos a más sustancias. Una solución puede estar constituida por una o varias
3.2 SOLUBILIDAD
VolumendeSoluto
%V / V = *100
ςolumendeSolución
PesodeSoluto
%P /V = *100
VolumendeSolución
Ejemplo: una solución del 15% P/V de KOH está formada por 15 gr de KOH en
100 ce de solución.
Normalidad (N)
Es la relación que existe entre el número de equivalente gramos de soluto por litro
de solución.
# Eq.gr.sto
N=
it.sin
p.% *10
N=
W .Eq.grdesoluto
p = densidad de la solución
% = porcentaje de soluto en la solución
# Eq.gr.sto
N=
it.sin
X = 0.473 Eq.gr
Ahora N = 0.473 Eq.gr/0.7 lt
N = 0.068 Eq.gr/litro
Molaridad (M)
Es la relación que existe entre el número de moles del soluto y los litros de
solución.
molessoluto
m=
its ln
p.%.10
M=
pesomoleculardelsoluto
Ejemplo. una solución acuosa de nitrato de plata tiene una concentración del 10%
de nitrato de plata con una densidad de 1.09 gr/ml. Calcular su molaridad.
p.%.10
M=
pesomoleculardelsoluto
# moles
M=
liS ln
pesodado
n=
pesomolecular
0.058moles
M=
0.1Lt
M = o.58moles / Lt
entonces:
M = 0.63 moles/lt
M = N /a
Molalidad
molesSoluto
m=
KgSolvente
Ejemplo: una solución acuosa de hidróxido de sodio tiene por peso 10% de
hidróxido de sodio. Determinar la molalidad de la solución.
Según el porcentaje de soluto en ésta solución nos está diciendo que existen 10 gr
de hidróxido de sodio en la solución. Con base en estos 10 gr se calculan el
número de moles así:
10 grNaOH
n=
40 gr / molNaOH
n = 0.25Moles
0.25molesNAOHr
m=
0.9 grSolvente
m = 2.78moles / KgSolvente
Es la relación que existe entre los miligramos de soluto por cada litro de solución.
Por ejemplo, una solución de 1 ppm de cloruro de sodio es la que contiene 1 mg
de cloruro de sodio en un litro de solución. Su expresión matemática es:
# MolesParcailes
X=
# Molestotales
donde, # moles parciales pueden ser del soluto o del solvente y # moles totales es
la suma de los números de moles del soluto más el número de moles del solvente.
Primero se deben calcular el número de moles del soluto y el número de moles del
solvente así:
Ahora calculamos el número de moles totales que es igual al número de moles del
soluto más el número de moles del solvente :
entonces,
# molessoluto
Xsto =
# molesTotales
0.25MolesSto
Xsto = = 0.15
1.61Moles
Ahora
# MolesSolvente
Xste =
# molesTotales
1.36MolesSolvente
Xste = = 0.84
1.61Moles
Debe tenerse en cuenta que Xste + Xsto debe ser igual o aproximadamente igual
a 1. De acuerdo a lo anterior entonces:
3.5 DILUCIÓN
Se debe calcular cuanto volumen de la solución 0.8 normal de ácido sulfúrico debo
tomar y completar con agua hasta 40 ml para de esta forma obtener 40 ml de
ácido sulfúrico 0.5 N:
C1V1 = C 2V2
C1 = 0.8 NH 2 SO4
V1 = ?
C 2 = 0.5 NH 2 SO4
V2 = 25mlH 2 SO4 0.8 N
entonces,
Esto quiere decir que debo tomar 25 mi de ácido sulfúrico 0.8 N y aforar con agua
hasta 40 m!. De esta forma tendré 40 mi de ácido sulfúrico 0.5 N.
Las soluciones que con más frecuencia se trabaja contienen un soluto no volátiles.
∆P = Xsto
Pº− p
∆P0 = Xsto
Pº
Pa = P º1 X 1
P = presión
Pº = Presión parcial del solvente puro
P = presión parcial del solvente en la solución
X1 = fracción molar del soluto en la solución
PT = PA-Ps
PºAXA + PºsXs
Ejercicio
El benceno y el tolueno forman solución casi ideal. A 20ºC la presión de vapor del
benceno es 74.7 torr. Calcular para una solución de 100 gr de benceno y 100 gr
de tolueno a 25ºC, la presión de vaporparciales para el tolueno y benceno en
diferencia con la solución líquida. XB y XT en vapor. Analizar y comparar las X de
los componentes en solución líquida (la presión de vapor del tolueno a 20ºC es
22.3 Torr).
100 gr
nB = = 1.3mol
78 gr / mol
100 gr
nT = = 1.1mol
92 gr / mol
1.3ml
Xb = = 0.54
2.4ml
1.1
XT = = 0.46
2.4
X B + BT = 1
PBenc = X B * P º B
PB = 0.54 * 74.3Torr
PB = 40.3Torr
PB 40.3Torr
X B enVapor = = = 0.80
PT 40.3 + 10.3
Ptol 10.3
X T enVapor = = = 0.20
PT 40.3 + 10.3
∆Teb = Keb * m
2
RTi
∆teb = * X2
∆H 1vap
m * M1
X2 =
1000
RTi 2 m * M1
∆Teb = *
∆H i vap 100
2
R.Ti
∆Teb = * mKebSolvente * m
∆H 1vap
1000 *
M i
1
Para M bajos y medidos del soluto, el M Sto =
Teb
M = Peso molecular
W = Peso del soluto y del solvente
Ejercicio
∆Teb = Ke * m
Keb = 2.37ºC.kg/mol
1000 gr * kg −1 *1.402 gr
M 2 = 2.37 º C * Kg / mol *
0.22º C * 86.52 gr
M 2 = 174.6 gr / mol
∆Tf = Kf * m
1000W2
∆Tf = Kf *
M 2 *W1
R.T 2 1000 *W2
∆Tf = =
1000(∆Hfv / M 1 M 2 *W1
∆Tf = Kf * m
1000W2
∆Tf = Kf *
M 2 − W1
R.T 2 1000 *W2
∆Tf = *
1000(∆Hfv / M 1 M 2 *W 1
π = Es la presión mínima que debe ser aplicada a una solución para detener el
paso neto de disolvente hacia la solución a través de una membrana
semipermeable. El análisis fisicoquímico de la presión osmótica tiene como base el
potencial ( µ ) del disolvente en su estado puro y en la solución.
Solución Hipertónica
Solución Hipotónica
Caso contrario, medio externo más diluido; el solvente tiende a pasar al interior de
la célula hinchándose. Puede romperse la membrana o pared celular.
Hemolisis
Pérdida hemoglobina cuando la célula sanguínea estalla por una baja en presión
osmótica en el medio exterior.
Solución Isotónica
Ejercicio
W2 * R * T
M2 =
π *V
20 gr.lt −1 * 0.082 At.lt / mol º k
M2 =
7.53 *10 −3 Atm
M 2 = 64.950 gr.mol −1
Un coloide es una "casi solución" compuesta de por lo menos dos sustancias que
son insolubles una en otra. A simple vista, ambas cosas, la solución y el coloide,
parecen sustancias puras homogéneas. En una solución verdadera, las partículas
de soluto son átomos, moléculas o iones individuales, por el contrario, en un
coloide las partículas, son mucho mayores y generalmente consisten en grupos o
racimos de muchas moléculas o iones.
3.7.3 Diálisis
Fue observado por primera vez por Graham en 1860. Es una propiedad
importante de las dispersiones coloidales y consiste en que si se coloca una
dispersión coloidal en una membrana dializante (membrana permeables no sólo a
las moléculas del solvente, sino también a otras moléculas y iones pequeños y que
no lo son a partículas coloidales), las partículas de tamaño ordinario (no
coloidales) pueden atravesarla, pero las partículas coloidales no pueden hacerlo.
• Dos compuestos A y B, forman una solución. ¿Quiere decir esto que la atracción
entre una molécula A y una molécula B es mucho mayor que la atracción entre
dos moléculas de A?. Explicar
• Explicar la forma como los solventes polares disuelven fácilmente sólidos iónicos
y polares.
• Enumerar las pruebas que realizaría para averiguar si una mezcla líquida
homogénea de 1 gr de azúcar y 100 gr de alcohol metílico forma una solución
real o un compuesto.
A 29ºC la presión de vapor del agua es 30 Torr. Calcular la presión parcial de una
solución que contiene 35 gr de NaCl (peso molecular 58.5 gr/mol) disueltos en
100 ml de agua a la temperatura dada.
Evaluación
• Definir los siguientes términos:
- Solución
- Soluto
- Solventes
- Solución
- saturada
- normalidad
- molaridad
- ppm
- concentración
- coloide
- fracción molar
- solubilidad.
UNIDAD 4: Gases
Horizontes
• Analizar y explicar las leyes de los gases basándose en ejemplos.
• Diferenciar el comportamiento de los gases ideales y reales teniendo como
fundamento básico la ecuación de estado y la ecuación de Van der Waals.
• Reflexionar sobre algunos gases y su incidencia en nuestro medio ambiente.
Proceso de Información
4.1 GENERALIDADES SOBRE EL ESTADO GASEOSO
4.2 PRESIÓN
Fuerza ejercida por unidad de área. Fuerza que actúa sobre una superficie
dividida por el área de dicha superficie.
W === m; g = m.a
W = peso
F = fuerza
m = masa
g = gravedad
a = aceleración
V = volumen
p = densidad
P = h. p.g
P = a.h
P = Pr esión
h = altura
p = densidad
g = gravedad
α = gravedadPorDensidad
P 0 Kg / cm 2
P = Dinas / cm 2
P = pulHg
P = cmHg
P = torr (mmHg )
P = piesagua
P = lb / pu lg 2
1Pascal = 1.Nm −2
1Atm = 1.01325 *10 −5 N .m −2 = 760mmHg = 1.013 *10 6 dina / cm 2 = 14.7lb / pul 2
1Torr = 1.315 *10 −3 Atm
1Bar = 1*10 5 N .m −2
4.3 TEMPERATURA
º F = (9 / 5)º C + 32
º C = 5 / 9(º F − 32)
º K =º C + 2 / 3
Rankine = Re = 9 / 5º CF 492
Re amur = Rc = 479º C
Para una masa definida de dicho gas en condiciones isotérmicas (T. constante).
Luego los volúmenes que pueda presentar están en relación inversa de la presión
que soporta.
V = 1 / P; V .P = K ; V =K
P1V1
P2
V2
1Atm *105dm 3
P2 =
35dm 3
P2 = 3atm
V1 P1 = V2 P2
V1 P1
= V2
P2
10 Atm
500l =
3 Atm
v2 = 16.7lt
V /T = K
Vf = Vo(1 + αf )
α = 1 / 273 Coeficiente cúbico de Expansión
V1 V2
=
T1 T2
580 V2
=
290 310
580 * 310
V2 =
290
V2 = 620cc
PαT
p /T = K
P1T2 = P2T1
V1 P1T2 = V2 P2T1
V1 = 5lt
V2 = ?
P1 = 2 Atm
P2 = 0.131Atm
T1 = 323º K
T = 1300 + 27301573º K
V1 P1T2 5lt * 2 Atm *1573
V2 = =
P2T 1 100
* 323º C
760
V2 = 370.1lt
PV = nRT
m
V=
p
r
p = nRT
p
w
n=
M
w w
P * RT
P M
P M = pRT
PV 1Atm * 22.4lt
R= =
RT 1mol * 275º K
R = 0.082atm.lt / mol /º K
P = 101.325 Nm − 2
V = 22.4dm 3 = 22.4 *10 −3 m −3
T = 273º K
101.325 Nm −2 * 22.4 *10 −3 m 3
R=
273º K *1mol
R = 8.314 JK −1m −1
Ya que 1 Nm = Julio.
Ejemplo: se tiene que llenar una bomba calorimétrica de 5 dm3 con suficiente
oxígeno a presión para permitir la combustión completa de 36 gr de glucosa.
Cuando se llena de oxígeno a temperatura medio ambiente a partir de la única
bomba disponible, la presión final es de solo 7.1x105 pascal. Será esta presión
suficiente para permitir la combustión completa del azúcar (temperatura ambiente
0290ºK = 17ºC; C6H12O6)
P = 7.1*10 5 N / m 2
V = 5dm = 5 *10 −3 m 3
R = 8.314 j.k −1mol −1
T = 290º K
n=?
PV = nRT
PV (7.1*10 5 N / m 2 ) * (5 *10 −3 m 3 )
n= =
RT 8.314 j.k −1mol −1 * 290º K
N = 1.47 mol
C6 H 12 O6 + 60 2 → 6CO2 + 6 H 2 O
36 grGlu cos a = 0.2 MolGlu cos a
1MolGluc → 6 MolO2
.02 Mol → X
X = 1.2 MolOxigeno
Para 0.2 moles glucosa se requieren 1.2 mol oxígeno, por lo que los 5 dm3 de
oxígeno a 7.1x105 pascal que equivalen a 1.47 mol de oxígeno, serán más que
suficientes.
Esta ley dice que la presión total es igual a la sumatoria de las presiones parciales
de los gases que constituyen un sistema.
PT = ∑ P1 + P 2 + P3 + ... + Pn
Pp = X 1* PT
Pp = Pr esiónParcialGas
PT = Pr esiónTotal
X 1 = FracciónMolarGas
PT = PVagua − PpGasSeco
PpGasSeco = Pt − PVagua
PGasSeco = 1.01*10 5 Pascal − 6.05 *10 3 Pascal
PGasSeco094.75 KPascal
Pa na
=
PT nT
Pa Va
=
PT VT
Ppa Va
=
PT VT
VN 2Pt 80.5 * (94.75 *10 3 )
PpN 2 = = = 76.27 *10 3 Pa
Vt 100
VCO2
PpCO2 =
Ley del volumen total y dice que el volumen total es la sumatoria de los volúmenes
parciales de cada uno de los gases que constituyen un sistema.
VT = VT * X 1
VT = ∑V1 + V2 + ... + Vn
1
V= pero p = M (T .P) constante
p
1 1 1 pA M A
V= ,V1 = ,V2 = , =
M1 M1 M2 pB M B
t1 M1 p1
= =
t1 M2 p2
3
Ec = RT
2
donde,
V = velocidad
P = densidad
M = peso molecular
tf = tasa de fusión
t = tiempo
Vf = volumen de flujo
1
M Cl 2 1
TasaHCl 2 71 2
= =
TasaCl M Cl 36.5
2
TasaHCl
= 1.40
TasaCl 2
Kt
D=
ηr
Ejemplo: calcular el D para la molécula de agua que tiene radio 1.5 A a 300ºK.
Viscosidad igual a 0.01 poises.
El modelo del gas ideal expuesto no puede describir con exactitud un gas real bajo
todas las condiciones. La desviación del comportamiento de un gas real es
considerable a temperaturas muy bajas y presiones muy altas. La interpretación
molecular de estas observaciones es muy sencilla. La presión alta hace que las
moléculas se acerquen entre si. Entonces los volúmenes de las moléculas pueden
ser una fracción apreciable del volumen disponible.
J. C. Van der Waals, propuso una ley sobre los gases para explicar por qué las
moléculas de un gas real exhiben fuerzas intermoleculares de atracción y
repulsión. Para 1 mol de un gas la ecuación de Vander Waals es:
a
P + 2 (V − b) RT
V
La ecuación de Van der Waals puede considerarse como una ecuación "corregida"
de la ley de los gases ideales, o ecuación de estado. La cantidad a/V2 "corrige la
presión", y b "corrige el volumen”.
Aunque la ecuación de Van der Waals no está totalmente de acuerdo con las
observaciones, es muy superior a la ecuación de los gases ideales. Como podemos
ver la ecuación de los gases ideales tiene soto una constante (R) mientras que la
ecuación de Van der Waals presenta tres constantes a, b y R, por lo tanto, es más
exacta.
PV = NRT
P = RT / V
0.082l.atm / mol º K * 298º K
0.1l
P = 244atm
a
P + 2 (V − b) RT entonces
V
RT a
P= − 2
V −b V
0.082atm.l / mol º K 1.32l 2 atm / mol 2
P= − = 341atm
0.1l.mol − 0.0312l / mol (0.1l / mol ) 2
La presión que se mide en estas condiciones es 318 atm; la ecuación de Van der
Waals esta de acuerdo con esta observación más no la ecuación de estado.
4.7.1 Oxígeno
4.7.2 Nitrógeno
Gas incoloro que tiene olor fuerte. Se utiliza en los sistemas de refrigeración, es
muy soluble en agua y forma soluciones acuosas denominadas agua de amoníaco,
que se usan como soluciones limpiadoras; también se emplea en la elaboración de
fertilizantes, medicina, explosivos, así como para la elaboración de fibras, plásticos
sintéticos, pinturas, curtidos, en la industria del papel y en procesos de
electrodiposición.
4.7.7 Hidrogeno
Gas de densidad muy baja que se licua a -253ºC y se solidifica a –259ºC. Hace
parte de la atmósfera (0.00005%). Se combina explosivamente con el oxígeno
cuando se enciende una mezcla de gases. Se emplea en industrias del amoníaco,
hidrogenación de aceites vegetales para producir HCI, alcohol metílico y otros
compuestos químicos.
4.7.8 Cloro
Se mezcla con el agua para formar el ácido clorhídrico, que se emplea para
producir cloruros metálicos, tinturas, pegamentos, glucosa; también se emplea en
los procesos de electrodipisición y en la fabricación de acero. Es un gas incoloro,
con olor acre, se licua a –85ºC y se solidifica a –115ºC.
Gas incoloro, venenoso, con olor asfixiante. Este gas se produce a veces cuando
se enciende el cerillo. Se licua a -10ºC y se solidifica a -73ºC. Se emplea para
blanquear el papel, los textiles, y la harina, en pequeñas cantidades se usa como
conservador de frutas, se usa también para obtener SO2 en la producción de ácido
sulfúrico. El SO2 es contaminante del aire.
4.7.13 Haloalcanos
Tienen gran uso comercial. Por lo regular no son tóxicos y son químicamente
inertes. El Freón-12 (diclorodifluorometano) se usa como refrigerante en
refrigeradores y acondicionadores de aire. Tiene un uso como propulsor en
recipientes de aerosoles. El Freón-114 (1,1,2,2-tetrafluoroetano) se utiliza como
refrigerante en refrigeradores caseros. El Fluotano o Halotano (1-bromo-1-cloro-
2,2,2-trifluoroetano) es un anestésico de inhalación de uso común en cirugía.
Estos son:
• Monoxido de carbono: CO
• Oxido de azufre: SOX
- Dióxido de azufre (SO2)
- Trióxido de azufre (SO3)
• Oxido de nitrógeno: NOX
- Monóxido de nitrógeno (NO)
- Dióxido de nitrógeno (NO2)
• Hidrocarburos: (HC)
• Macropartículas
Evaluación
• Enunciar y explicar con un ejemplo las leyes de los gases.
• Cuáles son las equivalencias de: Un Pascal; una atmósfera, un Torr y un Barr.
• Un recipiente de 250 cc3 Heno de Argón a 273ºK y 101.3 Kpascal peso 48.30
gr. Al llenarlo, a 303ºK y 105.9 Kpascal con el gas desprendido de un cultivo
fotosintetizador de algas verdes, peso 48,19 gr. Considerando que el gas
desconocido es seco y una sustancia pura, intentar identificar su peso
molecular a partir de estos resultados:
- Densidad del Argón 1.78 Kg/m3;
- R = 8.314 julios.0K"1.mol"1
Horizontes
• Comprender y explicar lo que es un equilibrio químico.
• Reflexionar y aplicar la Ley de Acción de Masas y el Principio de Chatelier.
• Expresar y explicar la constante de equilibrio en términos de la concentración y
de las presiones parciales de los reaccionantes y productos.
• Derivar la constante de equilibrio a partir de la ley de acción de masas.
• Definición
• Constante de Equilibrio
• Constante de Equilibrio en Términos de Presiones Parciales (Pp)
• Principio de Le Chatelier
Proceso de Información
5.1 DEFINICIÓN
A B
Todas las reacciones tienen un punto de equilibrio, es decir cuando todas las
fuerzas químicas están en equilibrio y todas las propiedades físicas adquieren un
valor constante.
Toda reacción necesita una energía E que es la energía que se utiliza pata predecir
el equilibrio termodinámico.
Cuando
∆E = 0 hay equilibrio;
∆E < 0 es espontáneo;
∆E > 0 No es espontáneo.
Ejemplos
A B A → B Entonces K c =
[B] ;
[C ]
B ↔ C Entonces K c =
[A] o 1
B K cl
A + B ↔ C + D; A + B → C + D Entonces K c =
[C ] [D]
[A] [B]
aA + bB + cC ↔ xX + yY + zZ Entonces Kc =
[ X ] [Y ] [Z ]
x y z
[A]a [B]b [C ]c
1 3
N 2 + H 2 → NH 3 Entonces K c =
[NH 3 ]
2 2 [N 2 ]12 [H 2 ]3 2
Kp =
[P ] NH 3
[P ] [H ]
N2
1
2
2
3
2
Para hacer cálculos en los cuales hay que emplear la constante ceñimos a las
cuatro siguientes reglas:
• Se debe expresar claramente el proceso químico mediante una ecuación
química debidamente balanceada, puesto que la constante de equilibrio varia al
igual que su valor numérico de acuerdo a la forma como se plantea la ecuación
química.
• Las concentraciones de equilibrio de los productos aparecen en el numerador,
mientras que en el denominador aparecen los de los reactantes.
• Los coeficientes estequiométricos de la ecuación química pasan a desempeñar,
en la expresión de la constante de equilibrio el papel de exponentes de las
respectivas concentraciones molares; para la reacción: A + 2 B, C + 3D
entonces, K c =
[C ]eq.[D] eq
3
[A]eq.[B ]2 eq
• La concentración de un sólido o un líquido puro (es decir que no se halla en
solución) no se incluye en la expresión de la constante de equilibrio ya que la
concentración molar de una fase pura no cambia a temperatura constante.
Ejemplo:
NH 4 HS ( s ) ↔ NH 3 ( g )
H 2(g) + 1 ↔ H 2 0(g)
2 2(g)
1
Velocidad es proporcional a [H 2 ] [ O 2 ] 2
A+X Y+Z
donde,
V1 = velocidad de la reacción entre A y B.
V2 = velocidad de la reacción entre B y C.
Ahora,
V1 = K1[A] [X] y V2 = K2[Y] [Z]
Por lo tanto,
K1 [Y ]eq.[Z ]eq
=
K 2 [A]eq.[ X ]eq
Puesto que k1 y k2 son constantes, el cociente de k1/k2 también será una constante
que viene a ser la misma constante de equilibrio como ya se había definido.
A + Xx + ... ↔ Yy + Zz + ...
K eq = K c = [Y ] eq[Z ] eq
y z
[A]a eq[X ]x eq
Según que toda acción lleva a una reacción, el principio de la Chatelier dice, toda
vez que un factor externo perturba el equilibrio de un sistema, esta reacciona
tratando de contrarrestar o anular el efecto perturbador. Para el caso de un
proceso químico el efecto perturbador puede ser la temperatura, la presión, la
concentración y los catalizadores, este efecto se contrarresta orientándose la
reacción ya sea para la derecha o para la izquierda.
Este factor solo afecta únicamente aquellos sistemas en los cuales algunos o todos
los reaccionantes se hallan en estado gaseoso.
Para la reacción:
Para la reacción
1 N + 3 H → NH
2 2 2 3
∆H = −12.350cal
Pero ΝH 3 → 1 N + 3 H 2 ; ∆H = 12.350cal
2 2
Ejercicio
Kc =
[C ]
[A][B ]2
Reemplazando tenemos,
Kc =
[0.5]
[1][2]2
0.5
Kc = = 0.125
4
• Enunciar dos razones por las cuales en una reacción química no se convierte en
producto el 100% de las sustancias reaccionantes.
Evaluación
• Con sus propias palabras definir equilibrio químico
• Cuáles son los puntos importantes para expresar una constante de equilibrio.
• Enunciar y explicar
- La ley de acción de masas.
- El principio de Le Chatelier.
UNIDAD 6:
Ácidos, Bases y Equilibrio Iónico
Horizontes
• Diferenciar los ácidos, las bases y las sales teniendo en cuenta sus
propiedades, como también las teorías de Arrhenius, Bronsted - Lowry, Lewis.
• Definir, explicar y aplicar los conceptos de equilibrio iónico, pH, pOH, buffet,
constante de producto de solubilidad, potencial de óxido reducción y titulación.
Proceso de Información
6.1 GENERALIDADES
Su tesis principal era que cuando una sal, un ácido o una base se disuelven en
agua, las moléculas del soluto se ionizan parcialmente, esto es, se dividen en
iones, que pueden conducir una corriente eléctrica.
Arrhenius definió un ácido como aquel compuesto de hidrogeno que forma o cede
hidrógenos, H , en solución acuosa; y una base, como un compuesto que contiene
hidróxilos y forma iones hidróxilo, OH; en solución acuosa. Ejemplo
HI ↔ H + + I ácido
NaOH ↔ Na + + OH Base
Arrhenius define una sal como un electrolito que no es un ácido, ni una base que
no suministra ni H3O+ ni OH y que puede formarse a la par que el agua en una
neutralización. La neutralización es la combinación de H3O suministrado por el
ácido y el OH- suministrado por la base, para formar agua. H 3O + OH ↔ 2 H 2 0
CH 3COOH ↔ CH 3COOH + H +
Keq = K1 =
[CH 3COOIH ] = 18 *105
[CH 3COOH ]
Ki = constante de Ionización
HCl ↔ H + Cl , Ki =
[H −
Cl − ]
[HCl ]
Existen algunas deficiencias en las teorías de Arrheius, entre las cuales tenemos:
• La teoría se limita a las soluciones acuosas.
• Hay sustancias como el amoniaco y otros compuestos que contienen nitrógeno,
que no poseen grupos hidróxilos pero que forman soluciones básicas en agua.
• La teoría no puede explicar porque algunas sales no forman soluciones neutras.
Para estos autores un ácido se define como una sustancia dadora de protones y
una base como la sustancia que acepta protones. Este concepto es más amplio
que el de Arrhenius, pues comprende las reacciones llamadas hidrólisis y las
reacciones en que el solvente puede ser otro compuesto diferente al agua.
Las reacciones de ácidos y bases fuertes concuerdan con esta definición porque es
transferido un (H+) del ion hidronio al ion hidroxilo.
El ácido HOH, sede un protón a la base, NH3. El ión amonio NH+4 es el ácido
conjugado.
Las sustancias como el agua que pueden ceder o aceptar protones se denominan
anfipróticas.
Según él, una base es un compuesto que puede ceder una pareja de electrones en
la formación de un enlace covalente. Esta teoría no contradice las anteriores. Sin
embargo la lista de ácidos y de bases se amplia con esta teoría más generalmente.
Arrhenius sabía que el agua más pura que se puede obtener, tiene cierta
capacidad para conducir electricidad. Para explicar esto propuso que la molécula
de agua se ioniza ligeramente en H+ y OH-, entonces:
K Eq =
[H ][OH ]
+ −
[HOH ]
Como en el agua pura se forman cantidades equimoleculares de H+ y OH-
entonces sus concentraciones tienen que ser iguales. A 25ºC las concentraciones
de H+ y OH- son de 10-7 mol/l:
[H ] = [OH ] = 1*10
+ −7
mol / l
entonces
K Eq =
[1*10 ]
−7
[HOH ]
Ahora
[ ]
Keq[HOH ] = H + [OH ] = Constante
[ ]
El producto iónico del agua, H + [OH ] es constante.
[ ]
Empleando las concentraciones de H + [OH ] para agua pura a 25ºC, encontramos
que el producto iónico del agua K es de 10-14 a 25ºC.
[ ]
Ka = Keq[HOH ] = H + [OH ]
[ ]
Ka = H + [OH ] = (1*10 −7 )(1*10 −7 )
Ka = 1*10 −14 a 25º C
Ka = constante del producto iónico del agua
[ ]
Obsérvese que como el producto H + [OH ] nunca puede ser cero, ni H+, ni OH-
puede ser cero, en una solución básica, [H+] es pequeño pero nunca cero; en una
solución ácida [OH-] es bajo, pero nunca cero.
Ejercicio
[ ]
Al reemplazar H + = 3mol , tenemos:
3[OH ] = 1x10 −14
Hac + HOH ↔ H 3O + + Ac −
Keq =
[H O ][Ac ]
3
+ −
[Hac][HOH ]
La constante de ionización Ki, será:
Ki = Keq[HOH ] =
[H 3O ][Ac − ]
Hac
Ki es la constante que mide hasta que punto el ácido disuelto formará iones
hidronio y por lo tanto, la constante es una medida de la fuerza del ácido.
Ejercicio
A 25ºC una solución 0.1 M de Hac está ionizada 1.34%. Calcular [H+], [Ac-] y Ki
Ki =
[H O ][Ac ]
3
+ −
Hac
Ki =
(0.00134)(0.00314) = 1.82 x10 −5
(0.0987 )
[
pH = − log H 3O + ò ]
pH = Log1 /[ pH ]
Además del pH, también se puede hablar del pOH y su expresión matemática es:
pOH = − log OH − [ ]
pOH = Log1 /[OH ]
Como en una solución acuosa el producto de la concentración del ión hidronio por
la concentración del ión hidróxido es siempre el mismo, existe una relación
interesante entre el pH y pOH.
Si [H O ][OH ] = 1x10
3
+ −14
[
entonces log H 3O + + Log OH ] [ −
]= −14
[ ]
y − Log H 3O + − Log [OH ] = 14
pH + pOH = 14
o pH = 14 − pOH
pOH = 14 − pH
pKa = − LogKa
además
pKl = − LogKl
Ejercicios
[ ]
La concentración, H 3O + , en HCl 0.001 M es 0.001
[ ]
Log H 3O + = Log 0.0001 = −3
[ ]
pH = − Log H 3O + = − Log 0.0001 = 3
pH = 3
Si las sales son producidas por la reacción de ácidos débiles y bases fuertes
producen soluciones acuosas que son ácidas, ejemplos:
pH DE SOLUCIONES
SALES DERIVIDAS DE ACUOSAS EJEMPLO
Ag + Cr ( s ) ↔ Ag + ( Ac) + Cl − ( Ac)
Keq =
[Ag ][Cl ]
+ −
AgCl
[ ] [
Keq = AgCl( s ) = Ag + Cl − ][ ]
[ ]
El producto Keq AgCl( s ) , es una constante, conocida como "constante del
producto de solubilidad Kps A 25ºC Kps, para AgCl es de 1.6 x 10x10-10. Lo anterior
representa el limite superior del producto de las concentraciones de los iones;
[Ag+] [Cl-] ≤ 1.6x10-10 Cuando una solución está saturada con AgCl el producto es
igual a 1.6 x 10-10.
AgBr ( s ) ↔ Ag + ( Ac ) + Br − ( Ac ) )
[ ][ ]
Kps = Ag + Br − = 1 . 7 x10 −13
2
BaSO 4 ( s ) ↔ Ba 2 + ( Ac ) + SO 2 ( Ac )
[ ][ ]
Kps = Ba 2 + SO 2 − = 1 . 1 x10 −10
Ejercicio
1.65 x10 −5 g / l
= 8.81x10 −7 mol / l
188 g / mol
AgBr ( s ) ↔ Ag + ( Ac ) + Br − ( Ac ) )
Por cada mol de AgBr disuelto hay 1 mol de Ag+ y 1 mol de Br- en solución, de tal
manera que como se disuelven 8.8x10-7 moles de AgBr las concentraciones de
[Ag+] [Br-] son ambas iguales a 8.8x10-7.
[ ][ ]
Kps = Ag + Br − = (8.88 x10 −7 )(8.8 x10 −7 )
Kps = 7.7 x10 −13
Hasta ahora hemos considerado los ácidos monopróticos. En estos casos solo se
desplaza un solo protón en la reacción ácido - base. Muchos de los ácidos
comunes son polipróticos, pueden ceder más de un protón.
H 2 CO3
− +
HOH + HCO3 ↔ H 3O + CO3 ; K 2
2
=
[H O ][CO ]+ 2−
[HCO ]
3 3
−
3
El P.O.R. mide la relación entre las actividades de las sustancias oxidadas y las
actividades de las sustancias reducidas existentes en solución en el agua.
El color de la forma ácida del indicador Hln es diferente del color de la forma
básica. En un indicador muy bueno, el color del compuesto Hln constrasta
fuertemente con el del ln- y la transformación de Hln a la ln- es muy marcada a
medida que varía el pH. La siguiente tabla presenta una lista de los indicadores
comunes empleados para estimar el pH de una solución.
Indicadores Visuales
amarillo (pH>2.8) y el rojo de metilo se vuelve rojo (pH<4.2). Estos datos indican
que el pH de la solución se encuentra entre 2.8 y 4.2.
6.14 TITULACIÓN
Puesto que el número de equivalentes de ácido y base tienen que ser iguales en el
punto final de la titulación, es valida la siguiente expresión:
NA x VA = NB x VB
Ejercicio
Qué volumen de HCl 0.3N será necesario para neutralizar 30 mol de NaOH 0.2 N,
usando indicador una solución de fenolftaleína.
• ¿Qué es la acidez?
Evaluación
• ¿Cuál es la relación entre pH y pOH?
Horizontes
• Reflexionar sobre la importancia de la energía nuclear y sus inconvenientes.
Proceso de Información
7.1 EL CICLO DEL COMBUSTIBLE NUCLEAR
La fisión puede ser espontánea o cuando un átomo de U235 choca con un neutrón
emitido por la fisión de otro átomo U235. La producción continua y constante de
una planta de energía, depende de ia producción de neutrones por colisión de los
La fase del ciclo del combustible nuclear previo al uso se compone de cinco
etapas:
• Extracción del mineral de uranio
• Molienda
• Conversión
• Enriquecimiento
• Fabricación
La energía nuclear de las bombas con el uso del reactor nuclear puede convertirse
en la principal fuente de energía disponible para la humanidad, razón por la cual la
estructura y propiedades de los núcleos de los átomos son el interés principal de
físicos y químicos nucleares.
Los núcleos son los centros más pesados de los átomos y a su alrededor se
encuentra los electrones con movimiento; siempre tiene el mismo número de
protones y éste constituye el número atómico del elemento. Los núcleos de los
átomos están constituidos generalmente por varías combinaciones de neutrones y
protones. Los átomos de un elemento dado deben contener el mismo número de
protones, pero cuando hay presentes diferentes números de neutrones las
especies se denominan isótopos de elemento; los núcleos de los isótopos se
denominan núclidos, en la naturaleza existen numerosos núclidos, aunque se
pueden producir sintéticamente.
7.3 RADIOACTIVIDAD
M
2
X → M −4
2−2
Y + 24 He
Núcleo Núcleo Partícula alfa
Precursor Descendiente
M
2
X →M
2 +1
+ −
0
1
e+v (antineutrino)
La radiación ionizante actúa con el agua de las células del cuerpo formando
radicales libres atómicos inestables, que reaccionan con componentes de las
células como las enzimas y cromosomas evitando su normal funcionamiento, los
daños genéticos a las células corporales es otro peligro de la radiación ionizante
causante de las mutaciones.
La fisión forma núcleos más estables a partir de núcleos padres menos estables,
dando origen a una gran cantidad de energía. Cada vez que se produce este
fenómeno se originan más neutrones desarrollándose una fisión cada vez mayor.
Por tanto si están presentes suficientes núcleos se puede tener una reacción
secuencial o en cadena. La cantidad mínima de material fisionable que permite
una reacción de fisión en cadena se conoce como masa crítica, una reacción de
fisión en cadena puede desarrollarse en forma rápida, liberando una enorme
cantidad de energía. Esto explica el inmenso poder destructor de las bombas
atómicas.
7.4.3 Fusión
Durante la fisión hay acumulación de productos en el reactor, los cuales deben ser
removidos periódicamente. Estos productos son muy radiactivos y peligrosos, por
lo tanto deben ser almacenados en recipientes especiales y en lugares
subterráneos.
Evaluación
• ¿En qué consiste el ciclo del combustible nuclear?
• ¿Cuáles son las fases del ciclo del combustible nuclear?
• ¿En qué consiste la energía nuclear y la radiactividad?
• ¿En qué consiste una transmutación nuclear?
• ¿En qué consiste una fusión y fisión nuclear, y emisión gamma?
• ¿Qué es un reactor nuclear?
• ¿Qué son los isótopos?
• Explicar la desintegración de partículas α , β ,γ ?
• Hacer una reflexión sobre los pro y en contra de las radiaciones nucleares.
BIBLIOGRAFÍA GENERAL
BARROW, Gordon. Química-Física. Editorial Reverte, S.A. 1972.
RAYMONS, Chang. Química. Editorial MC. Graw Hill. Cuarta Edición. 1992.