UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

TERMODINÁMICA QUÍMICA
Tarea 4

Instrucciones
Contestar las preguntas usando el mismo formulario de preguntas, editando el
procedimiento de la solución a cada pregunta, en los espacios en blanco dejados entre
pregunta y pregunta. Leer y comprender bien los enunciados de las preguntas, antes de
contestar.

1. Para un sistema microscópico conformado por 5 átomos (a, b, c, d, e ) en un

cristal con 5 cuántos de energía total, distribuidos en 2 formas o tipos

a) Determine el número de microestados que existen en cada tipo de distribución y

el número de microestados totales (2 puntos)
b) Halle el número de átomos para el nivel energético 2 mediante la distribución de
Boltzmann (2 puntos)

Solución
a) Con N = 5

Wa = N! / (n1! x n2! ...nn!)

W1! = 5! / (1! x 3! x 1! x 0! x0!) = 20

W2! = 5! / (2! x 2! x 0! x 1! x0!) = 30

MIcroestados W = W1 +W2 =20+30 = 50

b) Para el segundo nivel

Número de átomos en el segundo nivel

20x3 para I y 30x2 para II

#N por nivel = I + II = 60

Con número de ocupación promedio n° = 20 / 50 = 0,4

−𝑣𝑖
𝑁𝑒
𝑛 𝑖
= 𝑄
−1
5𝑒
𝑛 𝑖
= 1.57
𝑛 𝑖
= 1, 17
Considerando:
−𝑣𝑖 −0 −1 −2 −3 −4
𝑄 = Σ𝑒 =𝑒 +𝑒 +𝑒 +𝑒 +𝑒 = 1, 57

N W e

5 50 2,718

Vi N por nivel n* ni

0 80 1,6 3,18

1 120 2,4 1,17

2 50 1 0,43

3 30 0,6 0,16

4 0 0 0,06

T= 5

Para 1 el ni = 1,17.
2. A partir de la siguiente expresión que define a la energía interne de un sistema termodinámico
conformado por N partículas en M celdas.
U = ∑Pi εi
Donde Pi es la densidad de probabilidad de existencia de “ni” partículas con energía “εi” en el
estado i-ésimo del sistema termodinámico. Deduzca la siguiente expresión.
U = kT2 (∂ln Q/∂T)V,N (4 puntos)

𝑀
𝑈 = ∑ 𝑃𝑖 ε𝑖
𝑖=1
ε𝑖
𝑘𝑡
𝑃𝑖 = 𝑒 /𝑄
𝑀 −βε𝑖
𝑒
𝑈= ∑ 𝑄
𝑖=1
𝑀 𝑀
−βε𝑖 δ −βε𝑖
∑𝑒 = − δβ
(∑ 𝑒 )𝑣, 𝑛
𝑖=! 𝑖=1

𝑀 𝑀
1 −βε𝑖 1 δ −βε𝑖
𝑈= 𝑄
∑ 𝑒 =− 𝑄 δβ
(∑ 𝑒 )
𝑖=1 𝑖=1
𝑀
−βε𝑖
considerando: 𝑄 = ∑ 𝑒
𝑖=1

1 δ𝑄
𝑈 =− 𝑄
( δβ )

1 δ𝐿𝑛𝑄
𝑈 =− 𝑄
(𝐿𝑛𝑄) = −( δβ
)

1
β= 𝑘𝑇

Entonces:

δβ 1
( δ𝑇 ) = − 2 …………...a
𝑘𝑇

δ𝐿𝑛𝑄
( δβ
)
𝑈 = − ϑβ …..b
( δ𝑡 )
reemplazando a en b
 δ𝐿𝑛𝑄
( δβ
)
𝑈 = − 1
(− 2 )
𝑘𝑇

2 δ𝐿𝑛𝑄
𝑈 = 𝑘𝑇 ( δ𝑇
)
3. Sabiendo que para una molécula de hidrógeno a 25 °C y 1 atm, la función de
partición translacional está dada por la expresión siguiente.
Qtr = (2πmkT/h2)3/2(Ve). Halle Str y Gtr
Datos adicionales:
k = 1,3807x10-23 J/K
h = 6,6262x10-34 J.s
NA = 6,0225x1023
Π = 3,1416
e = 2,7183; Peso atómico de H = 1,0079
(4 puntos).

Cálculo de la energía interna

−23
3𝑘𝑇 3 𝑥 1,3807 𝑥 10 𝑥 298 −21
𝑈 𝑇𝑅
= 2
= 2
= 6, 171729 𝑥10

Entropía
𝑈 𝑡𝑟 6,171729 𝑥 10
−21
−23 5
𝑆 𝑡𝑟
= 𝑇
+ 𝑘𝐿𝑛 𝑄 𝑡𝑟
= 298
+ 1, 3807 𝑥10 𝐿𝑛 3, 053890 𝑥 10

−22
𝑆 𝑡𝑟
= 1, 9508 𝑋 10 𝐽/𝑘

Energía libre de Gibbs

−23
𝐺= − 𝑘𝑇(𝐿𝑛𝑄 − 𝑁) = − 1, 3807 𝑥 10 𝑥 298 𝑥 (12, 629341 − 1)

−20
𝐺 =− 4, 7849 𝑥10 𝐽

Para
3𝑁
2π𝑚𝑘𝑇 2
𝑄=( 2 ) 𝑥𝑉𝑒
ℎ

𝑘𝑇𝑒
𝑉𝑒 = 𝑃

Para N = 1, V = kT/P

Para la molécula de H2
 1,0079 𝑥 2 −27
con 𝑚 = 23 = 3, 347115 𝑥10 𝑘𝑔
6,0225 𝑥 10

Entonces calculando

5
𝑄 = 3, 053890 𝑥 10

4. a) A partir de la expresión: S = - k Σ P i ln Pi
Deduzca la ecuación: S = U/T + k ln Q . (2 puntos)

b) Para un sistema termodinámico de N partículas, a partir de:

dA = -SdT – PdV
Deduzca la expresión: S = U/T + k ln Q (2 puntos)
5. Para un sistema termodinámico que consta de un cristal con 4 átomos (a,b,c,d),
con 3 cuantos de energía total, distribuidos en un arreglo que se muestra en la
figura adjunta.
Determine el número total de microestados existentes en el sistema y los
valores de ni para los 4 niveles de energía, según la distribución de Boltzmann.
(4 puntos)

a) Con N = 4

Wa = N! / (n1! x n2! ...nn!)

W = 4! / (2! x 1! x 1! x 0!) = 12

MIcroestados = 12
 b) Con

−𝑣𝑖
𝑁𝑒
𝑛 𝑖
= 𝑄

−𝑣𝑖 −0 −1 −2 −3 −4
𝑄 = Σ𝑒 =𝑒 +𝑒 +𝑒 +𝑒 +𝑒 = 1, 57

N e

4 2,718

Vi ni

0 2,5456

1 0,9365

2 0,3445

3 0,1267

4 0,0466

T= 4

Ciudad Universitaria, 27 de agosto de 2021

Profesor: Mg. Patricio E. Muñoz Huillcas