Formulario para la asignatura Química Analítica I (1402)

Equilibrios óxido-reducción
Los potenciales estándar se reportan
Equilibrio 𝑎𝑂𝑥! + 𝑛! 𝑒 " ⇌ 𝑏𝑅𝑒𝑑!
para las semireacciones de reducción
0.06 [𝑂𝑥]) Debe de escribirse TODO el término
Ecuación de Nernst 𝐸 = 𝐸°#$( + log 4 7
%&' 𝑛 [𝑅𝑒𝑑]* oxidante y TODO el termino reductor
• Cátodo ® reducción
Potencial de celda Δ𝐸+&,') = 𝐸+á./'/ − 𝐸á0/'/
• Ánodo ® oxidación
Donde:
𝑛./. : número de electrones totales
Constante de 𝑛./. · Δ𝐸° que se intercambian
reacción log(𝐾1 ) = Δ𝐸°: diferencia de potencial estándar
0.06
de la especie que se reduce menos la
que se oxida
Calculo de potencial de disoluciones
Oxidante solo en
𝐸→∞ El potencial se indetermina
disolución
Reductor sólo en
𝐸 → −∞ El potencial se indetermina
disolución
Par redox 0.06 [𝑂𝑥])
𝐸 = 𝐸°#$( + log 4 7 Emplear la ecuación de Nernst
conjugado %&' 𝑛 [𝑅𝑒𝑑]*
Oxidante de un par
𝑛! 𝐸!/ + 𝑛2 𝐸2/ Esta ecuación también se emplea para
y reductor de otro 𝐸≈
𝑛! + 𝑛2 los anfolitos.
que no reaccionan

Equilibrios ácido-base
Las constantes de acidez se reportan
Equilibrio 𝐻𝐴 ⇌ 𝐻3 + 𝐴" para las reacciones de disociación del
ácido
Constante de [𝐻3 ][𝐴" ] Las constantes termodinámicas se
𝐾) =
acidez [𝐻𝐴] expresan en términos de la actividad
𝐾4 La constante de hidrólisis del agua
Constante de
𝐾* = tiene un valor de 10-14 a temperatura
basicidad 𝐾)
ambiente (25 °C)
La definición actual del pH (IUPAC) lo
pH de Sørensen 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔[𝐻3 ] define como el cologaritmo de la
actividad del ion hidronio
Calculo de pH de disoluciones
Se disocia más del 90%
Ácido fuerte 𝑝𝐻 = − 𝑙𝑜𝑔 𝐶/ 5!
6
≥ 10
"

Ácido de fuerza Se disocia entre 10–90%

[𝐻3 ]2 + 𝐾) [𝐻3 ] − 𝐾) 𝐶/ = 0 5
10"2 < 6! < 10
media
"

! ! Se disocia menos del 10%

Ácido débil 𝑝𝐻 = 2𝑝𝐾𝑎 − 2𝑙𝑜𝑔 (𝐶/ ) 5!
≤ 10"2
6"
Se hidroliza más del 90%
Base fuerte 𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔 𝐶/
𝐾) 𝐶/ ≤ 10"!7

Elaborado por Dr. Vicente Esquivel Peña Hoja 1/3

 Base de fuerza Se hidroliza entre 10–90%
𝐶/ [𝐻3 ]2 − 𝐾4 [𝐻3 ] − 𝐾) 𝐾4 = 0
media 10"!7 < 𝐾) 𝐶/ < 10"!2
! ! Se hidroliza menos del 10%
Base débil 𝑝𝐻 = 7 + 2𝑝𝐾) + 2𝑙𝑜𝑔 (𝐶/ )
𝐾) 𝐶/ ≥ 10"!2
Par ácido-base 𝐶*)8& Ecuación de Henderson-Hasselbach
conjugado 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾) + 𝑙𝑜𝑔 O P aplicable cuando:
𝐶á+9'/
(amortiguador) 𝐶*)8& 𝑦 𝐶á+9'/ ≫ [𝐻3 ] 𝑦 [𝑂𝐻" ]
También es aplicable cuando se tiene
𝑝𝐾) ! + 𝑝𝐾) 2
Anfolito 𝑝𝐻 ≈ la mezcla de un ácido de un par y la
2 base de otro que no reaccionan

Equilibrios de complejación
Equilibrio de Se requiere de al menos 2 equilibrios
intercambio de 𝐷𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟 ⇌ 𝐴𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟 + 𝑃 para definir a la partícula
partícula intercambiada
Igual que el pH, formalmente se define
pP por analogía
𝑝𝑃 = − 𝑙𝑜𝑔[𝑃] como el cologaritmo de la actividad de
ácido-base
la partícula
Aceptor solo en Indeterminado porque no existe la
𝑝𝑃 → ∞
disolución partícula en disolución
Donador fuerte en Se disocia más del 90%
𝑝𝑃 = − 𝑙𝑜𝑔 𝐶/ 5#
≥ 10
disolución 6 "

Donador de fuerza Se disocia entre 10–90%

[𝑃]2 + 𝐾' [𝑃] − 𝐾' 𝐶/ = 0 5
10"2 < 6# < 10
media
"

! ! Se disocia menos del 10%

Donador débil 𝑝𝑃 = 2
𝑝𝐾' − 2
𝑙𝑜𝑔 (𝐶/ ) 5#
≤ 10"2
6"
Par donador- 𝐶)+&:./1 Aplicable cuando:
aceptor conjugado 𝑝𝑃 = 𝑝𝐾' + 𝑙𝑜𝑔 O P
𝐶'/0)'/1 𝐶'/0)'/1 𝑦 𝐶)+&:./1 ≫ [𝑃]
(amortiguador)
También es aplicable cuando se tiene
𝑝𝐾'$ + 𝑝𝐾' 2
Anfolito 𝑝𝑃 ≈ la mezcla de un ácido de un par y la
2 base de otro que no reaccionan
Especies que donan más de una partícula
Equilibrio de Se disocia una partícula a la vez, el
𝑀𝐿03 03
9 ⇌ 𝑀𝐿9"! + 𝐿
disociación parcial ligante es el análogo a la partícula
[𝑀𝐿03 El subíndice de las constantes
Constante de 9"! ][𝐿]
𝐾'% = corresponde al número de ligantes
disociación parcial [𝑀𝐿03
9 ] que están unidos al centro metálico
Se parte del metal y ligante en su
Equilibrio de
𝑀03 + 𝑖𝐿 ⇌ 𝑀𝐿03
9 forma libre adicionando tantas
formación global
partículas como sean necesarias
El subíndice de las constantes
Constante de [𝑀𝐿03
9 ]
𝛽9 = corresponde al número de ligantes
formación global [𝑀 ][𝐿]9
03
que están unidos al centro metálico
Relación entre pKd
𝑙𝑜𝑔𝛽9 = ] 𝑝𝐾' 9 Donde: 𝑖 𝜖 ℕ, 𝑖 ≠ 0
y logb
Donde: 𝑖 𝜖 ℕ, 𝑖 ≠ 0
Relación entre
𝑝𝐾' 9 = 𝑙𝑜𝑔𝛽9 − 𝑙𝑜𝑔𝛽9"! Para fines matemáticos se define que
logb y pKd
𝛽; = 1 ∴ 𝑙𝑜𝑔𝛽; = 0

Elaborado por Dr. Vicente Esquivel Peña Hoja 2/3

 Equilibrios de solubilidad y precipitación
Equilibrio de
𝑀< 𝑋0 ↓⇌ 𝑦𝑀03 + 𝑛𝑋 <" Para solutos poco solubles en agua
solubilidad
Constante de
producto de / < 0 Donde: 𝒜9 representa la actividad de
𝐾:8 = 𝒜= &' · 𝒜> ()
solubilidad la especie "𝑖"
Termodinámica
Constante de
producto de Únicamente constante a una fuerza
𝐾:8 = [𝑀03 ]< [𝑋 <" ]0
solubilidad iónica dada
aparente
Donde: 𝛾9 representa el coeficiente de
Actividad 𝒜9 = 𝛾9 [𝑖]
actividad de la especie "𝑖"
! Donde 𝑍9 representa la carga del ion
Fuerza iónica 𝐼 = 2 ] 𝑍92 [𝑖]
"𝑖"

Coeficientes de actividad
Ley límite de Aplicable cuando:
log(𝛾9 ) = −0.51 · 𝑍92 · √𝐼
Debye-Hückel 𝐼 ≤ 0.02 𝑀
Aplicable cuando:
Ley de Debye-
−0.51 · 𝑍92 · √𝐼 0.02 𝑀 < 𝐼 ≤ 0.2 𝑀
Hückel log(𝛾9 ) =
1 + √𝐼 Se considera que los radios de los
(aproximación)
iones hidratados son iguales a 3 Å.
Modificación de √𝐼 Aplicable cuando:
log(𝛾9 ) = −0.51 · 𝑍92 4 − 0.3𝐼7
Davies 1 + √𝐼 0.2 𝑀 < 𝐼 ≤ 0.5 𝑀

Extracción líquido-líquido
La extracción se define como el paso
Equilibrio de
𝑆)+ ⇌ 𝑆/1? de un soluto de una fase acuosa a una
extracción
fase orgánica
Constante de [𝑆]/1? Los disolventes deben ser inmiscibles
𝐾@ =
extracción [𝑆])+ entre sí.
(𝐶8 )/1? Aplicable cuando el soluto tiene
Cociente de
𝐷= equilibrios secundarios en alguna de
reparto (𝐶A ))+
las fases.
Donde:
Eficiencia de la 𝐾@ 𝜑 𝑝 es la fracción extraída
𝑝 =1−𝑞 = 𝑞 es la fracción remanente y
extracción 𝐾@ 𝜑 + 1 B
𝜑 = "*+ (es la relación de fases)
B!,

Elaborado por Dr. Vicente Esquivel Peña Hoja 3/3