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Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química 
Laboratorio de Equilibrio y Cinética (1308)
   

Práctica 4. EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO-VAPOR


CONSTRUCCIÓN DE UN DIAGRAMA DE FASES
PROBLEMA

Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos experimentales, calculados y


obtenidos de la literatura.

OBJETIVO

Objetivo global de la práctica:


Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de datos de
presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.

Objetivos específicos de la práctica:


Comprender la información que proporciona la regla de las fases de Gibas y la
ecuación de Clasius-Clapeyron.
Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (solido, liquido, vapor)
Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

HIPÓTESIS

Para alcanzar el punto de ebullición y el punto de fusión se necesita menor temperatura, debido a
que la presión atmosférica es menor a la normal

Se obtendrá el punto triple si disminuimos la presión debido a que a presión y temperatura


normales el ciclohexano se encuentra en estado liquido

DATOS, CÁLCULOS, RESULTADOS

1.-Completa la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados.

Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones de fase.

A.- Equilibrio: Liquido—Vapor

P mmHg T °C Propiedad
30552 280.25 °C Punto critico
900 86.7 °C Punto de ebullición a 900 mmHg
760 80.73 °C Punto de ebullición normal
700 77.9 °C Punto de ebullición a 700 mmHg
586 70 °C Punto de ebullición a 586 mmHg
500 66.79 °C Punto de ebullición a 500 mmHg
400 59.8 °C Punto de ebullición a 400 mmHg
300 51.21 °C Punto de ebullición a 300 mmHg
200 39.82°C Punto de ebullición a 200 mmHg
100 22.1 °C Punto de ebullición a 100 mmHg
36 7.1 °C Punto Triple
Entalpia de vaporización 30050 J/mol
(ΔHv) de la literatura
Tabla 1. Comportamiento del ciclohexano a diferentes temperaturas y presiones

Cálculos ejemplo:
−1
P2
¿
P 2 −ΔHvap 1
P1
=
R

1
T 2 T1 [ ] ;
T 2=[
¿
P1( )
R
+ T 1−1 ]
− ΔHvap
−1
700 mmHg 8.314 J
T 2=[
¿ ( )
760 mmHg mol K
+(353.88 K )−1 ] = 77.9 °C
J
(
− 30050
mol )

Grafica 1. Transición de fase liquido a vapor del ciclohexano

B.-Equilibrio Sólido-Vapor

P mmHg T °C Propiedad
36 7.1 °C Punto triple
32.37 5 Sublimación
30.76 4 Sublimación
29.22 3 Sublimación
27.74 2 Sublimación
26.33 1 Sublimación
24.98 0 Sublimación
19.1 -5 Sublimación
14.45 -10 Sublimación
8.0 -20 Sublimación
Entalpia de sublimación 30050 J/mol + 2677.2 J/mol
(ΔHs) calculada a partir de = 32727.2 J/mol
valores de la temperatura de
ΔHf y ΔHv
Tabla 2. Comportamiento del ciclohexano a diferentes temperaturas y presiones

Cálculos ejemplo:

P 2 −ΔHsub 1 1 −ΔHsub 1 1
¿
P1
=
R
[ −
T2 T1
] ; ¿ P 2=
R

T2 T1 [
+¿ P 1 ( )]
32727.2 J

( )

mol 1 1
8.314
J ( −
5 ° C+273.15 7.1° C+273.15 ) +¿ (36) ¿=32.37 mmHg
mol K
e ¿

Grafica 2. Transición de fase solido a vapor del ciclohexano

C.-Equilibrio Sólidos-Líquido

P mmHg T °C Propiedades
900 6.7202 Punto de fusión a 900 mmHg
760 6.72 Punto de fusión normal
700 6.7201 Punto de fusión a 650 mmHg
586 7.0 °C Punto de fusión a 586 mmHg
400 7.1008 Punto de fusión a 400 mmHg
300 7.1005 Punto de fusión a 300 mmHg
200 7.1003 Punto de fusión a 200 mmHg
100 7.1001 Punto de fusión a 100 mmHg
36 7.1 °C Punto Triple
Entalpia de fusión (ΔHf) de 2677.2 J/mol
la literatura
Tabla 3. Comportamiento del ciclohexano a diferentes temperaturas y presiones

Cálculos ejemplo:

ΔHfus ( P 2−P 1 ) ΔV
P 2−P 1=
ΔV
( ¿T 2−¿ T 1) ; ¿ T 2= [
ΔHfus
+¿ T 1 ;]
ΔV =ΔVl−ΔVs=6.25 x 10−3 L /mol
ΔVs=( MM )( Desncidad )=0.09995 L/mol ; ΔVl=( MM )( Desncidad )=0.106289 L/ mol
g g
Densidad del líquido=791800 3 ; Densidad del solido=
842000 3 ; Ciclo-hexano MM=
m m
g
84.16 ;
mol
J J 1 atm 1000l atm
∆ H fusion=2677.2
mol (
= 2677.2
mol )( 101325 Pa ) ( 1 m )
3
=26.277
mol

( ( 7601mmHg
atm
)−( 760 mmHg )( 7601mmHg
atm
))(6.25 x 10 L
) +¿(6.72 ° C +273.15))−27
( )
−3
( 700 mmHg )
mol
T 2=(e ¿ ¿
J
26.277
mol

Equilibrio Solido-Liquido
1000
900
800
f(x) = − 1492.08 x + 10831.06
700 R² = 0.8
600
P(mmHg)

500
400
300
200
100
0
6.7 6.75 6.8 6.85 6.9 6.95 7 7.05 7.1 7.15
T2°C

Grafica 3. Transición de fase solido a liquido del ciclohexano

P (mmHg) T(sub)(K) T(fus)(K) T(eb)(K)


S-V S-L L-V
30552.00 280.49
900.00 279.87 359.85
760.00 279.87 353.88
700.00 279.87 351.05
600.00 280.15
586.00 280.25 343.15
500.00 280.25 339.94
400.00 280.25 332.95
300.00 280.25 324.36
200.00 280.25 312.97
100.00 273.15 295.25
36.00 280.25 280.25 280.25
32.37 278.15
30.76 277.15
29.22 276.15
27.74 275.15
26.33 274.15
24.98 273.15
19.10 268.15
14.45 263.15
8.00 253.15
Tabla 4. Transición de fases del ciclohexano

Grafica 4. Punto triple del ciclohexano

ANÁLISIS DE RESULTADOS

1. Explicar qué significan las líneas obtenidas en el diagrama de fases

Son las líneas de equilibrio en donde coexisten dos fases cualesquiera en equilibrio a Temperatura
y Presión específicas, como podemos ver en la gráfica 4. La línea gris representa la línea de
equilibrio entre la fase liquida y vapor; la línea naranja representa el equilibrio entre el estado sólido
y líquido. Por último, la línea azul representa el equilibrio entre el estado sólido y vapor, “parte de
las partículas de un sólido tienen energía suficiente para pasar a gas. Las características de este
equilibrio son similares a las del equilibrio entre líquido y gases” (Grupo B, 1993, pp 84)

2. Calcular el número de grados de libertad en las diferentes regiones del diagrama de fases del
ciclohexano (áreas abiertas, sobre las líneas y punto triple) y explicar su significado.

“La regla de las fases establece la relación que existe en el equilibrio entre las fases presentes, los
componentes y las variables de estado necesarias para especificar el estado del sistema. ”
(Gonzales Arias, pp. 119-120)

Teniendo la ecuación: F= C-P+2

Donde

F= grados de libertad “Se definen como el número de valores que podemos escoger libremente”.
(Levin 1996, p388)
C= número de componentes

2= Presión y temperatura

Áreas abiertas: F= C-P+2 = 1-1+2 = 2 (podemos manipular P y T)

Sobre la línea: F= C-P+2 = 1-2+2 =1 (podemos manipular P ó T)

Punto triple: F= C-P+2 = 1-3+2 = 0 (no podemos manipular nada)

. Especificar qué cambios de fase involucran valores positivos de entalpía y cuáles negativos.

El cambio de fase con entalpia positiva es el de solido a líquido y los negativos son de solido a
vapor y de líquido a vapor

4. Explicar en qué equilibrios de fase se utilizó la ecuación de Clapeyron y en cuáles la de


Clausius-Clapeyron.

Ecuación de Clapeyron: solido-liquido

Ecuación de Clausius-Clapeyron: liquido-vapor, solido-vapor

CONCLUSIONES

En esta práctica se aprendió que el punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado
sólido al estado líquido y el estado gaseoso de una sustancia y se define con una temperatura y
una presión de vapor.

Se determinó el punto triple de ciclohexano, pero para comenzar el punto triple de cualquier
sustancia tiene que estar a ciertas condiciones específicas en temperatura y presión.

Al momento de llegar al punto triple se puede observar detenidamente que sucede un fenómeno en
el cual está el estado sólido del ciclohexeno el estado líquido del ciclohexeno y el estado gaseoso
del ciclohexeno al mismo tiempo.

BIBLIOGRAFIA

González Arias A. Equilibrio químico y las reglas de las fases, pp 119-120. Recuperado de
https://bit.ly/2U4Vkwh

Grupo B. Equilibrios entre sólido, líquido y gas. 1994, p84. Recuperado de https://bit.ly/2IWrzap

Levine, I.N. Fisicoquímica, 4ª Edición, Vol I, México, 1996 p388