Está en la página 1de 18

FISICOQUIMICA I

Energa libre equilibrio qumico

CHAVEZ MARQUEZ, EDWAR EDWIN

Edwar Marquez
[Direccin de correo electrnico]
U P
1.- Demostrar que T P
V T T V
Solucin:

dU TdS PdV
S P
U S V y por las relaciones de Maxwell:
T P V T T V
V T V T V T

entonces:

dU TdS PdV
U P
T P
V T T V

H V
2.- Demostrar que T V
P T T P
Solucin.

dH TdS VdP
S V
H S P y por las relaciones de Maxwell:
T V P T T P
P T P T P

H V
Entonces T V
P T T P

3.- Sera recomendable (desde el punto de vista de la termodinmica) la obtencin de benceno


mediante la siguiente reaccin a 298.15 K?

3 HC CH g C6 H 6 g

Solucin:

Para contestar a esta pregunta, debemos calcular G 0 y aplicar el criterio de


espontaneidad y equilibrio que nos ofrece

Greaccion
0
G 0f C 6 H 6( g ) G 0f C 2 H 2( g )
Greaccion
0
1mol (129.72 kJ mol 1 ) 3mol (147.92 kJ mol 1 )
Greaccion
0
314.04kJ mol 1
Dado que Greaccion
0
es negativo, esta reaccin es espontnea, natural; por esta razn este
mtodo para obtener benceno es recomendable. Esto NO significa que sea una reaccin
rpida, en Termodinmica no tomamos en cuenta la velocidad de reaccin, lo nico que
significa es que es posible.

4.- Sin usar tablas, determinar la diferencia entre G 0 y A0 para la reaccin:


C(s) CO2 ( g ) 2CO2 ( g )

considerando comportamiento ideal.

Solucin:

Partimos de la definicin de G para obtener su relacin con A

G H TS U PV TS A PV
dG dA PdV VdP

considerando la presin constante:

G A PV

despreciando el volumen de los slidos y lquidos y considerando que los gases se


comportan idealmente:

n RT nreactivos RT
G A P V productos Vreactivos A P productros
P P gases
G A n productos nreactivos gases RT

Para esta reaccin tenemos que:

G 0 A0 2 1 RT
G 0 A0 2.48kJ

5.- En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las cantidades de HCl, O2
y Cl2 indicadas en la tabla, establecindose el siguiente equilibrio:

4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)

HCl O2 H2O Cl2


Moles inciales 0.16 0.08 0 0.02
Moles en el equilibrio 0.06

Calcule los datos necesarios para completar la tabla y el valor de Kc a esa temperatura
Solucin

moles de HCl que han reaccionado : 0.16 0.06 = 0.1


1 2
Moles de O2 que han reaccionado: 0.1 = 0.025 2
4

Moles de O2 en el equilibrio: 0.08 0.025 = 0.055


2 O
2
Moles de O2Hque han reaccionado: 0.1 4 = 0.05 2 O

2 2
Moles de Cl2 que han reaccionado: 0.1 = 0.05 2
4

HCl O2 H2O Cl2


Moles inciales 0.16 0.08 0 0.02
Moles en el equilibrio 0.06 0.055 0.05 0.07

0.055 2 0.07 2
[2 ]2 [2 ]2 ( 4 ) ( 4 )
= = = 69
[]4 [2 ] 0.06 4 0.055
( 4 ) ( 4 )

6.- A 523 K las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en equilibrio para la reaccin:

PCl5 (g)PCl3 (g) + Cl2 (g)

son 0,809 M, 0,190 M y 0,190 M, respectivamente. Calcule a esa temperatura: Las presiones
parciales de las tres especies en el equilibrio y la constante Kp de a reaccin.

Solucin

5 = [5 ] = 0.089 0.082 523 = 34.7

3 = [3 ] = 0.190 0.082 523 = 8.15

2 = [2 ] = 0.190 0.082 523 = 8.15

3 2 8.15 8.15
= = = 1.9
5 34.7
7.- En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente equilibrio:

CH4(g) + H2O(g)CO(g) + 3H2(g)


Calcule: los datos q faltan en la tabla y la constante Kp

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 0,73
Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio -0,4
N de moles en el equilibrio 0,4

Solucin:
3 2
Moles formados de : 2 = 4 1
= 1.2 2

Moles de H2 en equilibrio : 0.73 + 1.2 = 1.93 2

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 - 0,73
Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio -0,4 -0,4 0,4 1,2
N de moles en el equilibrio 1,6 0,1 0,4 1,93

0.4 1 1.93 3
3
[] [2 ] ( ) ( )
= = 1 1 = 18
[4 ] [2 ] 1.6 1 0.1
( ) ( )
1 1

= ( ) = 18 (0.082 1023)2 = 1.4105

8.- En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitrgeno y 0,642


moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se establece el equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g)2 NH3 (g)

Encontrndose que se han formado 0,06 moles de amoniaco. Calcule: la composicin de la


mezcla gaseosa en equilibrio y las constantes Kc y Kp a dicha temperatura.

Solucin:

1 2
0.06 3 = 0.03 2
2 3

3 2
0.06 3 = 0.09 2
2 3
N2 H2 NH3
Moles Iniciales 0,387 0,642 -
Moles que reaccionan 0,03 0,09 -
Moles formados - - 0,06
Moles en el equilibrio 0,387-0,03 = 0,357 0,642-0,09= 0,552 0,06
[ ] en el equilibrio 0,357/1 = 0,357 0,552/1 = 0,552 0,06/1=0,06
2
0.06
[3 ]2 ( )
= = 1 = 0.06
[2 ] [2 ]3 0.357 1 0.552 3
( ) ( )
1 1

= ( ) = 0.06 (0.082 800)2 = 1.39105

9.- En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02 moles de oxgeno.
Se calienta el recipiente hasta 2000 C establecindose el equilibrio:

N2(g) + O2(g)2 NO(g)


En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule: El valor de Kc a dicha
temperatura y la presin total en el recipiente una vez alcanzado el equilibri.

Solucin:

N2 O2 NO
Moles Iniciales 1,84 1,02 -
Moles que reaccionan 1,84x3/100 = 0,0552 0,0552 -
Moles formados - - 2 x0,0552=0,11
Moles en el equilibrio 1,84 0,0552 = 1,785 1,02 0,0552 = 0,965 0,11
[ ] en el equilibrio 1,785/5 = 0,357 0,965/5 = 0,193 0,11/5 = 0,022

[]2 (0.022)2
= = = 0.007
[2 ] [2 ] (0.357)1 (0.193)

nt R T 2.86 0.082 (200 + 273)


Pt = = = 106.6 atm
V 5

10.- En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A y 1 mol


del compuesto B. Se calienta a 300 OC y se establece el siguiente equilibrio:

A(g) + 3 B(g) 2 C(g)


Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule: el nmero
de moles en cada componente en equilibrio y el valor de las constantes Kc y Kp a esa
temperatura

Solucin:
A B C
Moles Iniciales 2 1 -
Moles que reaccionan x 3x -
Moles formados - - 2x
Moles en el equilibrio 2-x 1 3x 2x
[ ] en el equilibrio (2 x)/10 (1 3x)/10 2x/10

En el equilibrio: moles de B = moles de C

1-3x = 2x 5x = 1 x=1/5 = 0,2 moles

A B C
Moles Iniciales 2 1 -
Moles que reaccionan 0,2 3.0,2 = 0,6 -
Moles formados - - 2. 0,2 = 0,4
Moles en el equilibrio 2 0,2= 1,8 1 0,6 = 0,4 2. 0,2 = 0,4
[ ] en el equilibrio 1,8/10 = 0,18 0,4/10 = 0,04 0,4/10= 0,04

Moles en el equilibrio: A = 1,8 moles ; B = 0,4 moles ; C = 0,4 moles

[]2 (0.04)2
= = = 138.9
[] []3 (0.18)1 (0.04)3

n = 2 (3 + 1) = 2

= ( ) = 138.9 (0.082 573)2 = 0.063

11.- Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un recipiente de 1 litro y
se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule: Las concentraciones de H2, I2 y HI en el
equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la
reaccin:

H2(g) + I2 (g) 2HI(g


y el valor de la constante Kp a la misma temperatura.

Solucin:
H2 I2 HI
Moles Iniciales 0,5 0,5 -
Moles que reaccionan x x -
Moles formados - - 2x
Moles en el equilibrio 0,5 - x 0,5 - x 2x
[ ] en el equilibrio (0,5 x)/1 (0,5 x)/1 2x/1

[]2 (2)2
= = = 54.3
[2 ] [2 ]3 (0.5 ) (0.5 )

50.3 2 54.3 + 13,575 = 0

1 = 0.39 2 = 0.69

De las dos soluciones obtenidas se elimina el valor 0,69 moles ya que partimos de
0,5 moles y no pueden reaccionar 0,69 moles.
Concentraciones en el equilibrio:

[H2] = [I2] = (0,5-0,39)/1 = 0,11 moles/L ; [HI] = 2x/1 = 0,39.2 = 0,78 moles/L

n = 2 (1 + 1) = 0 = ( ) = = 54.3

12.- En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las cantidades de HCl,
O2 y Cl2 indicadas en la tabla, establecindose el siguiente equilibrio:
4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)

HCl O2 H2O Cl2


Moles inciales 0.16 0.08 0 0.02
Moles en el equilibrio 0.06

Calcule los datos necesarios para completar la tabla y el valor de Kc a esa temperatura

Solucin

moles de HCl que han reaccionado : 0.16 0.06 = 0.1


1
2
Moles de O2 que han reaccionado: 0.1 4 = 0.025 2

Moles de O2 en el equilibrio: 0.08 0.025 = 0.055


2 O
2
Moles de O2Hque han reaccionado: 0.1 4 = 0.05 2 O

2
2
Moles de Cl2 que han reaccionado: 0.1 4 = 0.05 2
HCl O2 H2O Cl2
Moles inciales 0.16 0.08 0 0.02
Moles en el equilibrio 0.06 0.055 0.05 0.07

0.055 2 0.07 2
2
[2 ] [2 ] 2( 4 ) ( 4 ) = 69
= =
[]4 [2 ] 0.06 4 0.055
( ) ( )
4 4

13.- A 523 K las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 en equilibrio para la reaccin:

PCl5 (g)PCl3 (g) + Cl2 (g)

son 0,809 M, 0,190 M y 0,190 M, respectivamente. Calcule a esa temperatura: Las presiones
parciales de las tres especies en el equilibrio y la constante Kp de a reaccin
Solucin

5 = [5 ] = 0.089 0.082 523 = 34.7

3 = [3 ] = 0.190 0.082 523 = 8.15

2 = [2 ] = 0.190 0.082 523 = 8.15

3 2 8.15 8.15
= = = 1.91
5 34.7

14.- En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente equilibrio:

CH4(g) + H2O(g)CO(g) + 3H2(g)


Calcule: los datos q faltan en la tabla y la constante Kp

CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 0,73
Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio -0,4
N de moles en el equilibrio 0,4
Solucin:
3 2
Moles formados de : 2 = 4 1
= 1.2 2

Moles de H2 en equilibrio : 0.73 + 1.2 = 1.93 2


CH4 H2O CO H2
Moles Iniciales 2,0 0,5 - 0,73
Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio -0,4 -0,4 0,4 1,2
N de moles en el equilibrio 1,6 0,1 0,4 1,93

0.4 1 1.93 3
[] [2 ] 3 ( ) ( )
= = 1 1 = 18
[4 ] [2 ] 1.6 1 0.1
( ) ( )
1 1

= ( ) = 18 (0.082 1023)2 = 1.4105

15.- En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de nitrgeno y 0,642


moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se establece el equilibrio:

N2 (g) + 3 H2 (g)2 NH3 (g)

Encontrndose que se han formado 0,06 moles de amoniaco. Calcule: la composicin de la


mezcla gaseosa en equilibrio y las constantes Kc y Kp a dicha temperatura
Solucin:

1 2
0.06 3 = 0.03 2
2 3

3 2
0.06 3 = 0.09 2
2 3

N2 H2 NH3
Moles Iniciales 0,387 0,642 -
Moles que reaccionan 0,03 0,09 -
Moles formados - - 0,06
Moles en el equilibrio 0,387-0,03 = 0,357 0,642-0,09= 0,552 0,06
[ ] en el equilibrio 0,357/1 = 0,357 0,552/1 = 0,552 0,06/1=0,06
2
0.06
[3 ]2 ( )
= = 1 = 0.06
[2 ] [2 ]3 0.357 1 0.552 3
( ) ( )
1 1

= ( ) = 0.06 (0.082 800)2 = 1.39105


16.- En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02 moles de
oxgeno. Se calienta el recipiente hasta 2000 C establecindose el equilibrio:
N2(g) + O2(g)2 NO(g)
En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule: El valor de Kc a dicha
temperatura y la presin total en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio

N2 O2 NO
Moles Iniciales 1,84 1,02 -
Moles que reaccionan 1,84x3/100 = 0,0552 0,0552 -
Moles formados - - 2 x0,0552=0,11
Moles en el equilibrio 1,84 0,0552 = 1,785 1,02 0,0552 = 0,965 0,11
[ ] en el equilibrio 1,785/5 = 0,357 0,965/5 = 0,193 0,11/5 = 0,022

[]2 (0.022)2
= = = 0.007
[2 ] [2 ] (0.357)1 (0.193)

nt R T 2.86 0.082 (200 + 273)


Pt = = = 106.6 atm
V 5

17.- En un recipiente de 10 litros de capacidad se introducen 2 moles del compuesto A y 1 mol


del compuesto B. Se calienta a 300 OC y se establece el siguiente equilibrio:

A(g) + 3 B(g) 2 C(g)


Cuando se alcanza el equilibrio, el nmero de moles de B es igual al de C. Calcule: el nmero
de moles en cada componente en equilibrio y el valor de las constantes Kc y Kp a esa
temperatura

Solucin:

A B C
Moles Iniciales 2 1 -
Moles que reaccionan x 3x -
Moles formados - - 2x
Moles en el equilibrio 2-x 1 3x 2x
[ ] en el equilibrio (2 x)/10 (1 3x)/10 2x/10

En el equilibrio: moles de B = moles de C

1-3x = 2x 5x = 1 x=1/5 = 0,2 moles


A B C
Moles Iniciales 2 1 -
Moles que reaccionan 0,2 3.0,2 = 0,6 -
Moles formados - - 2. 0,2 = 0,4
Moles en el equilibrio 2 0,2= 1,8 1 0,6 = 0,4 2. 0,2 = 0,4
[ ] en el equilibrio 1,8/10 = 0,18 0,4/10 = 0,04 0,4/10= 0,04

Moles en el equilibrio: A = 1,8 moles ; B = 0,4 moles ; C = 0,4 moles

[]2 (0.04)2
= = = 138.9
[] []3 (0.18)1 (0.04)3

n = 2 (3 + 1) = 2

= ( ) = 138.9 (0.082 573)2 = 0.063

18.- Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 Y 0,5 moles de I2 en un recipiente de 1 litro
y se calienta a la temperatura de 430 C. Calcule: Las concentraciones de H2, I2 y HI en el
equilibrio, sabiendo que, a esa temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la
reaccin:

H2(g) + I2 (g) 2HI(g


y el valor de la constante Kp a la misma temperatura.

Solucin:

H2 I2 HI
Moles Iniciales 0,5 0,5 -
Moles que reaccionan x x -
Moles formados - - 2x
Moles en el equilibrio 0,5 - x 0,5 - x 2x
[ ] en el equilibrio (0,5 x)/1 (0,5 x)/1 2x/1

[]2 (2)2
= = = 54.3
[2 ] [2 ]3 (0.5 ) (0.5 )

50.3 2 54.3 + 13,575 = 0

1 = 0.39 2 = 0.69
De las dos soluciones obtenidas se elimina el valor 0,69 moles ya que partimos de
0,5 moles y no pueden reaccionar 0,69 moles.
Concentraciones en el equilibrio:

[H2] = [I2] = (0,5-0,39)/1 = 0,11 moles/L ; [HI] = 2x/1 = 0,39.2 = 0,78 moles/L

n = 2 (1 + 1) = 0 = ( ) = = 54.3

19.- En la reaccin:
() + () () + () ,
KC = 1.1 x 10-3 mol/lt a 450C. Calcular KP.

Solucin:
= ()
KC = 1.1 x 10-3 mol/lt
1
T = 450C = 723K = (1.1103 )(0.082 723)

n = 5 4 = 1 = 6.52 102

20.- La constante de equilibrio para la reaccin:


() () + () ,es 1.84 a 700K

El H =3010 cal y permanece prcticamente constante con la temperatura. Calcular el grado de


disociacin del HI a 900K.
Solucin:
- Calculo de KC a 900K
KC = K1 = 1.84 2 2 1
ln ( ) = ( )
1 2 1
H =3010 cal
3070 900 700
ln 2 ln 1.84 = ( )
= ? 1.987 900700
T1 = 700K ln 2 = 0.49 + 0.61 2 = 1.1 2 = 3
T2 = 900K
- Calculo del grado de disociacin:

2() 2 () + 2 ()
1- /2 /2
[2 ][2 ]
( 2)( 2)
= 2
3= 2 = 3
[] (1 ) 2(1 )
= 0.776
21.- A 3000K y 1 atm el CO2 est al 40% molar disociado en CO y O2. Calcular el Kp para la
reaccin:
() () + ()

Solucin: 22 () 2() + 2 ()
T = 3000K
1-0.4 0.4 0.2
P =1 atm
Presiones parciales: = 2
40% disociado 2
= 2
2
= 0.4 2 : (0.61.2)1 = 0.5
(0.34)2 (0.167)
=
: (0.41.2)1 = 0.34 (0.5)2
= 7.72102
2 : (0.21.2)1 = 0.167

22.- A 25C calcular KC para la reaccin:


() () + ()

Cuando al colocar 2.10 g de NOBr en un recipiente de 1 lt y disociarse parcialmente el bromuro


de nitrosilo, la presin total de la mezcla gaseosa en el equilibrio es d 0.58 atm.
Solucin:
- Moles iniciales MNOBr = 109.9 g/mol
T = 25C = 298K 2.10
= = = 0.0191
109.9
mNOBr = 2.10 g
2() 2() + 2 ()
Inicial 0.0191 - -
Consumidos 2x - -
Formados - 2x x
Equilibrio 0.0191-2x 2x x

- Moles totales n = (0.0191 2x) + 2x + x n = 0.0191 + x

Calculo de moles en el equilibrio =

(0.58 )(1 )
= = 0.024
(0.082 )(298 )
Igualando: 0.0191 + x = 0.024 = 0.005

[]2 [2 ]
Calculo de KC: = []2
2
(0.01 1 ) (0.005 1 )
= 2
(0.0091 1 )
= 6.034 103
23.- En un recipiente de 1 litro se introduce 0,013 moles de PCl5 y se calienta el sistema hasta
250 C estableciendo el siguiente equilibrio:

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

En el equilibrio se observa que la presin total del sistema es de 1 atm, calcule:

a) El grado de disolucin del PCl5 en las condiciones indicadas


b) El valor de las constantes Kp y Kc a la temperatura indicada

Solucin:

a)

PCl5(g) PCl3(g) Cl2(g)

Moles iniciales 1 - -

Moles que reaccionan a - -

Moles formados - a a

Moles en el equilibrio 1-a a a

Para n moles 0,013(1 - a) 0,013a 0,013a

[ ] en el equilibrio 0,013(1 - 0,013(1 - 0,79)/1 0,013(1 - 0,79)/1


0,79)/1

[ ] en el equilibrio 0,00273 0,013 0,013

N total de moles en el equilibrio: 0,013(a - 1) + 0,013a + 0,013a = 0,013(1 + a)

0,013(1 + a) 0,082 (250 + 273)


= = = 1
1

1
1+ = = 1,79 = 1,79 1 = 0,79
0,013 0,082 523
b)

[3 ] [2 ] 0,0103 0,0103
= = = 0,039
[5 ] 0,00273

Como n= (1 + 1) 1 = 1

= ()n = 0,039(0,082 523)1 = 1,67

24.- A 30C y 1 atm de presin el N2O4 est disociado en un 20% en 2NO2, segn el equilibrio
siguiente:

N2O4(g) 2NO2(g)

a) El valor de las constantes Kc y Kp


b) El porcentaje de disociacin a 30C y una presin de 0,1 atm

Solucin:

a)

N2O4 NO2

Moles iniciales 1 -

Moles que reaccionan a -

Moles formados - 2a

Moles en el equilibrio 1-a 2a

Para n moles n(1 - a) 2na

N total de moles en el equilibrio: n(1 - a) + 2na = n + na + 2na= n(1 + a)

n(1 a) n(1 a)
N2O4 = N2O4 = =
n(1 + a) n(1 + a)

2 2
NO2 = NO2 = =
(1 + ) (1 + )

La expresin de la constante de Kp en funcin de a y la presin total es:


En nuestro caso:

(NO2 )2 42 4 0.202
= = = 1 = 0.17
N2O4 1 2 1 0.202

0.17
n = 2 1 = 1 = ()n
= (0,082303)1 = 6.8 103

b)

(NO2 )2 42 4 2
= = = 1 = 0.17
N2O4 1 2 1 2

4 2
= 0.17 0.42 = 0.17(1 2 ) = 0.17 0.172
1 2

0.17
0.42 + 0.172 = 0.17 0.572 = 0.17 = = 0.55
0.57

= 55%
25.- el fosgeno es un gas venenoso que se descompone segn la reaccin:

COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)

Ala temperatura de 900C el valor de la constante Kc para el proceso anterior es 0.083. si en


recipiente de 2 litros se introducen, a la temperatura antes indicada, 0.4 moles de COCl 2, calcule:

a) Las concentraciones de cada una de las especies en el siguiente equilibrio


b) cul es el grado de disociacin del fosgeno?

Solucin: b)

COCl2(g) CO(g) Cl2(g)

Moles iniciales 1 - -

Moles que a - -
reaccionan

Moles formados - a a

Moles en el 1-a a a
equilibrio

Para n moles 0.4(1 a) 0.4a 0.4a

[ ] en el equilibrio 0.4(1 a)/2 0.4a/2 0.4a/2

[ ] en el equilibrio 0.2(1 a) 0.2a 0.2a

[] [2 ] (0.2) (0.2) 0,22


= = = = 0.083
[2 ] 0.2(1 ) 1

0.083(1 ) = 0,22 0,22 + 0.083 0.083 = 0

= 0.47

a) En el equilibrio:

[2 ] = 0.2(1 ) = 0.2(1 0.47) = 0.106


[] = 0.2 = 0.2 0.46 = 0.094

[2 ] = 0.2 = 0.2 0.46 = 0.094