Equilibrio Ácido-Base Ecuación de Charlot1,2

Constante del producto iónico del agua. 𝐶01 − [𝐻 + ] + [𝑂𝐻− ]

[𝐻+ ] = 𝐾𝑎 [ ]
𝐶02 + [𝐻+ ] − [𝑂𝐻− ]
𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ] = 1 × 10−14
Ecuaciones derivadas de la ecuación de
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑤 = 14
Charlot:
𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻− ]
Ácido fuerte3
𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 14
𝑝𝐻 = − log 𝐶0
Fuerza de ácidos y bases.
Ácido de fuerza media
𝐾𝑎 > 1 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎 [𝐻+ ] − 𝐾𝑎 𝐶01 = 0
𝐾𝑎 < 1 Á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑑é𝑏𝑖𝑙 Ácido débil
𝐾𝑏 > 1 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑓𝑢𝑒𝑟𝑡𝑒 1 1
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶01
𝐾𝑏 < 1 𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑑é𝑏𝑖𝑙 2 2
Coeficiente de disociación o fracción Base fuerte
disociada, α. 𝑝𝐻 = 14 + log 𝐶0
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 (𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠) 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜𝑠
α= 𝑝𝑂𝐻 = − log 𝐶0
# 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 (𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠) 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑎𝑑𝑜𝑠
Base de fuerza media
[𝐻+ ]2 𝐶02 − 10−14 [𝐻+ ] − 𝐾𝑎 10−14 = 0
Aproximaciones de ácidos respecto al
% de disociación del ácido (%α). Base débil
𝐊𝐚 Comportamiento %α 1 1
del ácido 𝑝𝐻 = 7 + 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔𝐶02
𝐂𝟎 2 2
>10 Fuerte > 90%
10-1 < Ka/C0 <10 Fuera media 10% <% α <90%
pH de una disolución amortiguadora.4
<10-1 Débil < 10%
Ecuación de Henderson-Hasselbach.
[𝐵𝑎𝑠𝑒]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
Aproximaciones de bases respecto al % [Á𝑐𝑖𝑑𝑜]
de hidrólisis de la base (%α). 𝐾𝑎
Buffer Ácido > 10−1
𝐶0
𝑲𝒂 𝑪𝟎 Comportamiento %α
de la base
Buffer alcalino 𝐾𝑎 𝐶0 < 10−13
<10-15 Fuerte > 90%
10-15 < KaC0 <10-13 Fuera media 10% <% α <90% pH de un anfolito5
>10-13 Débil < 10% 1
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎1 + 𝑝𝐾𝑎2 )
2
JVS 1
Zonas de predominio de pH
Para un sistema monoprótico
pH < pKa predominio de especie ácida
pH > pKa predominio de especie básica

El principio de Le Châtelier establece que la posición de un equilibrio siempre se desplaza

en la dirección en la cual se contrarrestan los efectos de una tensión aplicada al sistema.
1
C01 la concentración inicial del ácido.
2
C02 la concentración inicial de la base.
3
C0 es la concentración analítica o concentración inicia
4
Un amortiguador es una mezcla de un ácido débil y su base conjugada en
concentraciones parecidas.
5
Un anfolito es una especie que se comporta como ácido y como base. Ecuación válida
para anfolitos estables.

Las ecuaciones dejan de ser útiles cuando C0 se aproxima o es menor a 1x10-7 M.

JVS 2
Equilibrio REDOX

Ecuación de Nernst.
Para una semireacción Reducción: ganancia de electrones.
RT [OXIDANTE] Oxidación: pérdida de electrones.
E = E0 + ln
Fne− [REDUCTOR] Un agente reductor es un donador de
F = 96 485 C electrones.
R = 8.314 J/molK Un agente oxidante es un aceptor de
electrones.
0.06 [OXIDANTE]
E = E0 + log Cátodo: Electrodo negativo de una celda
ne− [REDUCTOR]
electroquímica al cual se dirigen los
E0 Potencial normal en condiciones cationes de la disolución. Electrodo donde
estándar. ocurre la reducción.
Para una reacción Ánodo: Electrodo positivo de una celda
0.06 electroquímica al cual se dirigen los
E = 𝐸0 − log 𝐾𝑒𝑞 aniones de la disolución. Electrodo donde
𝑛𝑡 𝑒 −
ocurre la oxidación.
𝐸 0 = 𝐸+0 − 𝐸−0
A valores de potenciales grades aumenta
𝐸+0 y 𝐸−0 son los potenciales normales del la fuerza de los oxidantes y la fuerza de los
oxidante y del reductor respectivamente. reductores aumenta entre menor sea el
𝑛𝑡 𝑒 − es el número total de electrones que valor del potencial normal.
se intercambian.
En el equilibrio E = 0, entonces
𝑛𝐸 0
(0.06)
𝐾𝑒𝑞 = 10

JVS 3
Equilibrio de Complejos

Un complejo dona una partícula de Cuando el pKc es grande el complejo es

acuerdo al equilibrio:
Constante de disociación: KD
Constante de formación: Kf
más estable porque como donador es más
débil.
En la escala de pKc la partícula
intercambiada siempre será el donador
más fuerte.

Constante global de formación: βn Si en disolución existe un donador más

fuerte que un anfolito, el anfolito actuará
𝑝𝐾𝐷 = log 𝐾𝑓 como receptor, mientras que si existe un
𝛽1 = 𝐾𝑓1 𝛽𝑛 = 𝐾𝑓1 × 𝐾𝑓2 × … 𝐾𝑓𝑛 receptor más fuerte que él actuará como
donador.
Ecuaciones para calcular el pP.
Especies Ecuación
Donador fuerte 𝑝𝑃 = − log[𝑃]

Donador débil 𝑝𝑃 = 1⁄2 𝑝𝐾𝑐 − 1⁄2 log[𝐷𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟]

Anfolito 𝑝𝑃 = 1⁄2 (𝑝𝐾𝑐1 + 𝑝𝐾𝑐2 )
≪ 𝑙𝑜𝑙𝑜

Donador y receptor [𝑅𝑒𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟]

A menor pKc el donador es más fuerte. del mismo par
𝑝𝑃 = 𝑝𝐾𝑐 + log
[𝐷𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜𝑟]
Cuando un donador es fuerte es un
complejo poco estable, por lo que dona su
partícula con facilidad.

JVS 4
Equilibrio de solubilidad
Constante del producto de solubilidad Kps.
𝐾𝑝𝑠 = [𝑀+ ][𝑋 − ]
Expresión de la constante de equilibrio.

Si [Mm+] = [X-n] y llamamos [Mm+] = [S] entonces:

𝐾𝑝𝑠 = [𝑛𝑆]𝑛 [𝑚𝑆]𝑚

Mientras que la solubilidad se calcula:

1
𝐾𝑝𝑠 𝑛+𝑚
𝑆= ( )
𝑛𝑛 𝑚 𝑚

Si el valor de Kps es menor que 1 el equilibrio se desplaza hacia reactivos y está

favorecida la precipitación.
Al comparar sales con los mismos coeficientes estequiométricos la sal con mayor valor de
Kps será la más soluble.
Si el producto de las concentraciones de los iones es mayor que Kps el compuesto
precipitará.

JVS 5