UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, Decana de América

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela Profesional de Ingeniería Química

ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

Laboratorio

S-05: Determinación de cloruro en agua potable por

volumetría de precipitación (M. Mohr)
Análisis de agua potable (M. Quelatométrico): Dureza total,
Dureza cálcica
Gerardo De Lama Carrillo

2021 - I
 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÒN

• La volumetría de precipitación se basa en reacciones que producen compuestos iónicos de baja

solubilidad.
• El número de agentes precipitantes que se puede emplear es limitado, debido a que la velocidad
de formación de muchos precipitados es muy lenta y en algunos casos los productos forman
complejos al agregar un exceso de valorante.
• El reactivo precipitante más utilizado e importante es el Nitrato de plata, el cual se emplea en la
determinación de haluros, aniones del tipo de haluros (SCN-, CN-, CNO-) mercaptanos y ácidos
grasos y diversos aniones inorgánicos divalentes y trivalentes.
• Las titulaciones que emplean nitrato de plata como valorante se denominan métodos
argentométricos.

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA: MÉTODO DE MOHR

Fundamento

Se basa en la valoración del ion Cloruro con el ion Plata, empleando el Cromato de Potasio como
indicador interno. Las reacciones son:

Ag+ + Cl- → AgCl (s) Reacción de valoración

blanco

2Ag+ + CrO4-2 → Ag2CrO4(s) Reacción de punto final

rojo ladrillo

Es necesario ejercer un control razonable de la concentración de CrO4-2 y del pH, el cual debe estar
entre 7 y 10, para que la precipitación del Ag2CrO4 ocurra en el momento deseado de la titulación.
Este método es satisfactorio para valorar Cl-, Br- y CN-, pero no funciona para I- y SCN-.

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR

Fundamento

La primera ionización del ácido crómico, H2CrO4 es fuerte, pero la segunda es débil, K2 = 3,2x10-7.
En disolución ácida, la concentración del ion cromato disminuye por reaccionar con los iones
hidrógeno:
CrO4-2 + H+  HCrO4-

Si la disolución a valorar estuviese alcalina, podría precipitar hidróxido de plata, KPS = 2,6x10-8, antes
que el cromato de plata.

En el punto estequiométrico la Ag+ = Cl- = 1,34 x10-5 y el Kps para el Ag+2 CrO42- = 1,3 x10-12.

12
 7,2x103
 2-  Kps
CrO    1,3x10
 4  Ag  5
(1,34x10 ) 2
 

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR

Fundamento

Teóricamente la concentración del cromato debe ser aproximadamente 0,007 M, pero en la práctica
se trabaja con 0,005 M, con lo que la concentración de la plata resulta ser 1,6 x 10-5 M, cantidad
que satura exactamente la disolución de cromato de plata.

El punto final es mucho más pronunciado si se opera bajo luz amarilla la disolución de cromato
aparece entonces prácticamente incolora y se observa perfectamente la primera aparición del rojo
naranja. Este método es satisfactorio para valorar Cl, Br- y CN-, No es aplicable a la valoración de
yoduro ni de tiocianato debido a la extensa adsorción de estos iones sobre el precipitado de plata.

Se utiliza para determinación de cantidades relativamente grandes y pequeñas de cloruro, como las
contenidas en el agua.

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR

Reactivos

Solución estándar de NaCl 0.0141 N. - Pesar con exactitud 0,2062 g de NaCl (p.a.), previamente
secado a 600° C por una hora, disolver con agua destilada libre de cloruros y enrasar a 250 mL en
fiola y homogenizar la solución por inversión.

Indicador K2CrO4 0,2 M.- Pesar 2 g de la sal, disolver y llevar a 100 mL con agua destilada. Guardar
en frasco gotero ámbar.

Solución de AgNO3 0,0141 N.- Pesar 0,5990 g de la sal, disolver con agua destilada libre de cloruros
y enrasar a 250 mL en fiola, enrazar, homogenizar la solución por inversión y guardar en frasco
ámbar.

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR

Procedimiento
a)Estandarización de una solución de AgNO3 con NaCl como patrón primario.
Transferir con pipeta volumétrica 10 mL de la solución estándar de NaCl a un erlenmeyer de 250
mL, agregar 10 gotas de indicador K2CrO4 0,2 M, diluir a 50 mL con agua destilada libre de cloruros,
calcular el volumen teórico a gastar y valorar con solución de AgNO3 0,0141 N contenida en la
bureta, adicionando gota a gota hasta aparición de ligera coloración rojiza que persista por 30
segundos. Anotar el volumen gastado. Calcular el factor de corrección y la normalidad corregida del
AgNO3. Correr un blanco.

b) Determinación de cloruros en agua. método de Mohr.

Tomar con pipeta volumétrica 50 mL de la muestra de agua y colocarla en un Erlenmeyer, adicionar
10 gotas del indicador K2CrO4 0,2 M y titular con la solución de AgNO3 0,0141 N contenida en la
bureta, adicionando gota a gota hasta aparición de ligera coloración rojiza que persista por 30
segundos. Anotar el volumen gastado. Calcular las ppm de cloruros.

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR
a)Estandarización de una solución de AgNO3 con NaCl como patrón primario

• Titulación:
AgNO3 ≈ 0,0141 N El Blanco gasto 0,1 mL de AgNO3
Gasto1 = 10,1 mL
Gasto2 = 10,0 mL
Gasto3 = 10,2 mL

10 mL de NaCl 0,0141 N.
10 gotas de indicador K2CrO4 0,2 M
40 mL agua destilada

Amarillo Rijisa

¿Cuál es la Normalidad exacta del AgNO3?

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR
a)Estandarización de una solución de AgNO3 con NaCl como patrón primario

• Calculo de la titulación:

#mEq AgNO3 = #mEq NaCl

𝐍𝐱𝐕=𝐍𝐱𝐕
Gasto del Blanco 0,1 mL
V = (0,0141 x 10,0) / 0,0141
V= 10 mL (GT)

FC = 10/(10,1 - 0,1)
FC = 1

N = 0,0141; FC = 1.000

Normalidad corregida del AgNO3 = 0,0141 N

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GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR
b) Determinación de cloruros en agua. método de Mohr
• Titulación:

AgNO3 0,0141 N El Blanco gasto 0,1 mL de AgNO3

Gasto1 = 25,1 mL
Gasto2 = 25,2 mL
Gasto3 = 25,0 mL

50 mL de muestra de agua.
10 gotas de indicador K2CrO4 0,2 M
40 mL agua destilada

Amarillo Rijisa

¿Cuál es el contenido de Cl en ppm? 10

GLC
DETERMINACIÓN DE CLORUROS EN AGUA. MÉTODO DE MOHR
b) Determinación de cloruros en agua. método de Mohr
• Cálculos:

#mEq AgNO3 = #mEq Cl-

𝐠
𝐕𝐱𝐍=
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪

g = (25,1-0,1) x 0,0141 x 0,0355

g = 0,0125

12,5 mg Cl ________ 0,05 L muestra

X mg Cl ________ 1,0 L muestra

X = 250 ppm Cl-

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VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS O COMPUESTO DE COORDINACIÓN

En la volumetría complexométricas se mide el volumen de solución tipo, necesario para formar un

complejo con un catión metálico del compuesto que se analiza.

Muchos cationes metálicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligando, para
formar compuestos de coordinación o complejos. El ligando debe tener por lo menos un par de
electrones sin compartir.

Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinación de un catión y un ligando, unidos
a un ion central metálico por enlaces covalentes coordinados, en el que el par de electrones es
aportado por el ligando y aceptado por el orbital libre del ion central.

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GLC
VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS O COMPUESTO DE COORDINACIÓN

Ligando: Actúa como base de Lewis, dona un par de electrones.

Ion central: Actúa como ácido de Lewis, acepta un par de electrones por cada orbital libre.

Número de coordinación: Depende del número de orbitales libres que tenga el ion central metálico

Ligandos Monodentados: Son aquellos que se unen al ion central a través de un punto de unión.
Ejemplo CN-, Cl-, NH3, etc.

Ligandos polidentados: Son aquellos que se unen al ion central por más de un punto de unión.
Ejemplo EDTA, DEA, TEA., etc.

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VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS O COMPUESTO DE COORDINACIÓN

Requisitos de la reacción para utilizarse en la Valoración

1. Rápida: Cuando no se cumple, se hace mediante calentamiento y en último caso se emplea la

valoración por retroceso.

2. Estequiométrica: Con ligandos monodentados la reacción se produce en varias etapas, mientras

que con ligandos polidentados como el EDTA se realiza en una sola etapa.

3. Cuantitativa: La constante de Reacción (Estabilidad) debe ser lo suficientemente alta, Kf > 107.

Para el caso de ligandos polidentados como es el caso de EDTA, se forman Quelatos, de alta
estabilidad. Se observan que tienen valores de Kf más altos, y de manera particular ésta aumenta,
cuando aumenta el estado de oxidación de los iones centrales metálicos.

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VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS O COMPUESTO DE COORDINACIÓN

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GLC
VOLUMETRÍA DE FORMACIÓN DE COMPLEJOS O COMPUESTO DE COORDINACIÓN

Indicadores Metalocrómicos

La mayoría de ellos funcionan como indicadores ácido-base, pues su color varía al modificar el pH
de la solución.

La mayoría son inestables (los que tienen grupos azoicos -N=N-). Por lo cual se preparan diluciones
sólidas.

Algunos metales generan bloqueo del indicador:

Cu++, Ni++, Co++, Cr++, Fe+++, Al+++, bloquean al NET.

Reacciones que tienen lugar durante la valoración de un metal con EDTA:

M + In ⇄ MIn
M + Y ⇄ MY
MIn + Y ⇄ MY + In
K EFEC Min < K EFEC MY

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ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA TOTAL
Fundamento
La dureza es una característica química del agua que está determinada por el contenido de
carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio.

La dureza se define como la concentración de CaCO3 que es químicamente equivalente a la

concentración de cationes multivalentes (principalmente Ca y Mg) de la muestra.

La determinación de la dureza es útil como una medida analítica de la calidad del agua. La dureza
es de particular interés en procesos industriales debido a que el calentamiento del agua dura causa
la precipitación del CaCO3, que luego obstruye tuberías y calderas. Además, los precipitados
formados entre jabones y los cationes responsables de la dureza son un perjuicio para los usuarios
domésticos.

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA TOTAL
Fundamento

En el análisis, cuando el ion Ca+2 se valora con la sal disódica del EDTA (ácido
etilendiamintetracético) representado como Na2H2Y2. 2H2O forma un complejo soluble muy estable
(quelato).

Ca+2 + H2Y-2 → CaY-2 + 2H +

El ion Mg+2 forma un complejo similar MgY-2, el cual es menos estable que el complejo cálcico.
Cuando una muestra que contiene iones calcio y magnesio se titula con una solución de EDTA,
primero se acompleja los iones calcio luego los de magnesio. El punto final corresponde al instante
en que la totalidad de los iones calcio y magnesio han reaccionado con el agente quelante.

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ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA TOTAL
Fundamento

Se ha encontrado que el indicador Negro de Eriocromo T (NET) forma un complejo coloreado con el
ion magnesio y este complejo es menos estable que el de MgY2. En consecuencia, cuando se
agrega EDTA a una solución que contiene el complejo Mg-Indicador, ocurre la siguiente reacción:

Mg-Ind + H2Y-2 ⇄ HInd + MgY-2

rojo vino azul

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ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA CÁLCICA

Fundamento

Se emplea indicador Murexida (purpurato de amonio) que a pH mayor de 9 es de color azul-violáceo

y a pH menor de 9 es rojo violáceo. El color de los complejos de murexida con los metales es rojo o
amarillo.

El magnesio se precipita como Mg(OH)2 a pH = 12, previo a la valoración del calcio.

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO

Preparación de Reactivos:

EDTA 0,01M.- Disolver 1,8648 g de la sal disódica (P.F. = 372,215 g/mol) en 500 mL de agua
destilada y añadir 0,1 g de MgCl2.6H2O, enrasar y homogenizar la solución.

Solución Patrón de CaCO3.- Pesar 0,200 g de CaCO3 y transferir a un beaker, agregar 20 mL de

agua destilada y 1mL de HCl concentrado, tapar con luna de reloj y calentar hasta disolución total.
Lavar la luna de reloj y calentar hasta expulsión del CO2, sacar de la plancha, diluir lavando las
paredes del beaker y transferir a una fiola de 100 mL, enrasar y homogenizar la solución.

Buffer pH=10.- Disolver 32,75 g de NH4Cl en 100 mL de agua destilada. Agregar 285 mL de NH4OH
concentrado, enrasar a 500 mL en una fiola y homogenizar la solución.

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO

Preparación de Reactivos:

Indicador NET. - Pesar 1,0 g del indicador y mezclar homogenizando con 100 g de NaCl
previamente pulverizado y secado en estufa por 2 horas.

Indicador Murexida. - Pesar 0,1 g del indicador y mezclar homogenizando con 100 g de NaCl
previamente pulverizado y secado en estufa por 2 horas.

ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA. - Medir con pipeta volumétrica 10 mL del patrón CaCO3 y transferir
a un erlenmeyer de 250 mL, agregar 10 mL de solución amortiguadora de pH 10 y 3 gotas de
Indicador NET, calcular el volumen teórico a gastar y titular con solución de EDTA gota a gota hasta
viraje del indicador de color rojo vino a azul claro.
Anotar el volumen gastado y calcular el título del EDTA expresado en CaCO3 y la molaridad del
EDTA.

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA
• Titulación:

EDTA 0,01 M
Gasto1 = 20,0 mL
Gasto2 = 20,2 mL
Gasto3 = 20,1 mL

10 mL del patrón CaCO3 preparado

10 mL de solución amortiguadora de pH 10
3 gotas de Indicador NET

Rojo vinoso Azul claro

¿Cuál es la Molaridad del EDTA?

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
ESTANDARIZACIÓN DEL EDTA • Calculo de la cantidad de estándar analizado:
0,20 g CaCO3 → a 100 mL con agua destilada
X g CaCO3 a ← 10 mL para titular

X = (0,20x 10) /100 = 0,02 g

• Calculo de la titulación: • Calculo de la titulación:

#moles EDTA = #moles CaCO3 #mmoles EDTA = #mmoles CaCO3

𝐌𝐱𝐕=𝐌𝐱𝐕 𝐌 𝐱 𝐕 = 𝐠 /𝐩 𝐦𝐌
V = (0,02 x 10,0) / 0,01 V = (0,02 x 0,100) / 0,01
V= 20 mL (GT) V= 20 mL (GT)

FC = 20/20 FC = 20/20
FC = 1 FC = 1

M = 0,01; FC = 1.000 M = 0,01; FC = 1.000

Normalidad corregida del EDTA = 0,01 M Normalidad corregida del EDTA = 0,01 M
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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO

DUREZA TOTAL

Procedimiento

Medir con pipeta volumétrica 25 mL de muestra y transferir a un erlenmeyer de 250 mL, agregar 5
mL de solución amortiguadora de pH 10 y 3 gotas de Indicador NET o una pequeña cantidad del
indicador sólido y titular con solución de EDTA adicionando gota a gota hasta viraje del indicador de
color rojo vino a azul claro.
Anotar el volumen gastado y el título del EDTA. Calcular la dureza total en grados alemanes,
franceses y ppm.

• Calculo de la titulación:
Gato de EDTA 0,01 M Gasto1= 2,5 mL
Gasto2= 2,6 mL
Gasto3= 2,4 mL

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ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA TOTAL

• Calculo de la titulación: Gasto1= 2,5 mL

Gasto2= 2,6 mL
Gasto3= 2,4 mL

#mmoles EDTA = #mmoles CaCO3

𝐌 𝐱 𝐕 = 𝐠 /𝐩𝐦𝐌

g = (0,01 x 2,5) X 0,100

g = 0,0025

2,5 mg CaCO3 ________ 0,025 L muestra

X mg CaCO3 ________ 0,1 L muestra

X = 10 mg CaCO3/100 mL de agua
X = 100 ppm CaCO3

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ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA CÁLCICA

Procedimiento

Medir con pipeta volumétrica 25 mL de muestra y transferir a un erlenmeyer de 250 mL, agregar 6-
8 mL de solución de NaOH 2N (Sí existe magnesio debe observarse un precipitado blanco de
Mg(OH)2 y 3 gotas de Indicador Murexida o una pequeña cantidad del indicador sólido y titular con
solución de EDTA gota a gota hasta viraje del Indicador de color rosa fresa a azul violáceo (lila).
Anotar el volumen gastado y el título del EDTA. Calcular la dureza cálcica en grados alemanes,
franceses y ppm.

oF: Grados franceses: g CaCO3/100 L agua ó mg CaCO3/100 mL de agua.

ppm: Partes por millón: g CaCO3/1000 L agua ó mg CaCO3/L de agua.

• Calculo de la titulación: Gasto1= 1,3 mL

Gasto2= 1,4 mL
Gasto3= 1,2 mL

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GLC
ANÁLISIS DE AGUAS - MÉTODO QUELATOMÉTRICO
DUREZA CÁLCICA

• Calculo de la titulación: Gasto1= 1,3 mL

Gasto2= 1,4 mL
Gasto3= 1,2 mL

#mmoles EDTA = #mmoles CaCO3

𝐌 𝐱 𝐕 = 𝒈 /𝒑𝒎𝑴

g = (0,01 x 1,3) X 0,100

g = 0,013

1,3 mg CaCO3 ________ 0,025 L muestra

X mg CaCO3 ________ 0,1 L muestra

X = 5,2 mg CaCO3/100 mL de agua

X = 52 ppm CaCO3

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GLC
Muchas
gracias!

29
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