DETERMINACIÓN DE SAL EN CRUDOS POR EL MÉTODO ASTM D512-12

DETERMINATION CRUDE SALT BY ASTM METHOD D512-12

Ángela Carolina Cely, Marisol Gómez, Miguel Andrés Rivera

RESUMEN
En esta práctica se determinó la concentración de sales en crudos por el método ASTM
D512-, teniendo en cuenta la afinidad que posee el nitrato de plata por los cloruros en
presencia de un indicador como el cromato de potasio. La presencia de sales en el crudo
provoca problemas como corrosión al momento de ser transportado a una refinería,
niveles altos a los permitidos de sales bajan la calidad del crudo. Se obtuvo un contenido
Lb sal
de cloruros de 12.3 1000 Bl de crudo .

PALABRAS CLAVE: Cloruros, titulación, método de Mohr

ABSTRACT
In practice the concentration of salts in crude by ASTM D512- method is determined
considering the affinity having silver nitrate for chloride in the presence of an indicator such
as potassium chromate. The presence of salts in the oil causes problems such as
corrosion when being transported to a refinery, higher than permitted levels of salts lower
quality crude. Chlorides containing 12.3 (Lb salt) / (Bl 1000 crude) was obtained.
KEYWORDS: Chlorides, titration, Mohr method.

INTRODUCCION desemulsificante, calentamiento,

Las sales minerales están presentes en
el crudo en diversas formas: como
cristales solubilizados en el agua
emulsionada (NaCl, CaCl2 y MgCl2),
productos de corrosión o incrustaciones
insolubles en agua y compuestos
organometálicos.
Después de la deshidratación del
rompimiento de la emulsión, el petróleo
crudo todavía contiene un pequeño
porcentaje de agua remanente. Los
tratamientos típicos (adición de
sedimentación, etc.) pueden reducir el
porcentaje de agua del crudo. La
salinidad de la fase acuosa varía desde
100ppm hasta la saturación, que es de
300.000ppm (30%p/p). [1]
Para tratar de disminuir los diferentes
contaminantes que tiene el petróleo
crudo se hace por medio de tratamientos
químicos como por ejemplo utilizando
productos desemulsionantes y
humectantes, los cuales se dosifican en
los sistemas del pretratamiento de crudo
y desalado de las llamadas plantas
primarias. El objetivo es disminuir el
contenido de sales y agua en el crudo
que se procesa, reduciendo la corrosión
por la hidrolisis de estas sales,
principalmente de las sales en forma de
cloruros que en presencia de agua,
forman el ácido clorhídrico altamente
corrosivo. Esta reacción se lleva a cabo
principalmente en los domos de las
torres atmosféricas y es arrastrado
subsecuentemente a otras partes del
sistema de destilación primaria, como lo
son: líneas, condensadores y
acumuladores. [2]
Una de las principales razones por la
cual el análisis de salinidad es importante
es para cumplir con los requerimientos
de transporte y venta, ya que
generalmente los oleoductos y refinerías
admiten contenidos de sal bajos, que
oscilan entre 10 –20 libras de sal por
cada 1000 barriles de crudo, debido a la
acción corrosiva y posteriores daños que
generan mayores concentraciones de sal
en el fluido. [3]
El contenido de sales en un mismo crudo
puede variar con el tiempo, dependiendo
de las condiciones de extracción en el
yacimiento, y por lo tanto su
determinación es siempre necesaria
antes de su procesamiento. [4]
Existen diversos métodos para la
determinación de sales en el crudo, uno
de los más usados es el método de
Mohr, el cual se basa en la afinidad que
posee el nitrato de plata por los cloruros
en presencia de un indicador como el
cromato de potasio. [5]
MATERIALES Y METODOS
Estandarización de la solución de
nitrato de plata
Se tomaron 10ml de solución estándar
de NaCl, se les agregó 3 gotas de
solución indicadora de cromato de
potasio y se tituló hasta una coloración
rojo ladrillo.
Separación de agua del crudo
Se tomaron 15ml de muestra de crudo a
la cual se le agregó tolueno y agua
destilada. La muestra se dejó en baño de
temperatura a 70°C durante 10minutos.
Después se centrifugó las muestras
durante 20minutos a 2000rpm y se retiró
el agua del fondo del tubo de centrifuga.
VALORACION DE CLORUROS
(METODO DE MOHR)
Se tomaron 10ml del agua filtrada para
realizar la valoración de cloruros, se
ajusta a pH 8.3, se le agregó 0.5ml de
peróxido de hidrógeno. Una vez
mezclada la solución se realizó la
titulación, se agregaron 3 gotas de
cromato de potasio como indicador y
nitrato de plata como titulador. El punto
final de la titulación se observó cuando la
solución cambió a un color rojizo.
ANALISIS DE RESULTADOS
Tabla 1. Estandarización de la
solución de AgNO3
Concentración del 0.025N
estándar.
Volumen del estándar 10 ml
(NaCl).
Volumen promedio del
titulador gastado 12.5 ml
(AgNO3).
Concentración del 0.02N
titulador.
Reacción del proceso de titulación
AgN O3 + NaCl→ NaN O3 + AgCl ↓
 ( 30726.84 )∗V n∗N n
Q= Ecuación 3
Determinación de la concentración de Vh
AgNO3
Donde:
Vc * Cc = Vd * Cd Ecuación 1
Q= Lb de sal/ 1000 Bl de crudo
Donde:
Nn= normalidad del AgNO3
Vc= Volumen de la solución estándar
Vn= volumen de AgNO3 usado en la
Cc= concentración de la solución
titulación, ml
estándar
Vh= volumen de agua a valorar
Vd= volumen gastado de AgNO3 en la
titulación ( 30726.84 )∗0.2 ml∗0.02 N
Cd = concentración de AgNO3 Q=
10 ml
Vd∗Cd
Cc=
Vc Lb sal
Q = 12.3 1000 Bl de crudo
10 ml∗0.025 N
Cc= =0.02 N
12.5 ml

Los resultados reportados en la tabla 2

permiten observar que el crudo utilizado
Tabla 2. Determinación de cloruros Lb sal
método de Mohr. contiene 12.3 , lo
1000 Bl de crudo
Concentración del titulante 0.02
cual nos indica que el contenido de
(N).
Volumen de la muestra (ml 10 sales es significativo, según la norma
agua separada del crudo) de la industria petrolera en Colombia
Ml del titulador gastados en 0.3 la máxima salinidad permitida en un
la muestra. Lb sal
Ml del titulador gastados en 0.1 crudo es de 15 1000 Bl de crudo
el blanco.
Volumen corregido (ml) 0.2 debido a que niveles excesivos de sal
Q = lb sal/ 1000Bl de crudo 12.3 pueden causar problemas en la
perforación, bombeo y procesos de
Corrección del volumen de AgNO3
refinación, también en el transporte
debido a la corrosión y obstrucción de
V n=V total −V b Ecuación 2 los ductos ocasionando pérdidas
económicas.
V n=0.3 ml−0.1 ml

V n=0.2 ml
Determinación de la sal en el crudo
CUESTIONARIO
1. Por qué se utiliza el peróxido de
hidrogeno en el análisis?
En la determinación de sales en
una muestra de crudo se emplea
peróxido de hidrogeno para
 eliminar impurezas presentes por
sulfatos y sulfitos.
2. ¿Qué otros métodos para
determinar cloruros en agua se
pueden utilizar?
Método de Volhard. Este
método de titulación se usa para
la determinación de Plata y
compuestos de plata, aniones
que se precipitan con plata como
Cl-, Br -, I -, SCN- y AsO4.
Para el caso de determinación de
un anión, se acidula con HNO3
ya que éste permite que las
partículas se unan y formen
una masa amorfa.
Se agrega un exceso de solución
tipo de AgNO3 para precipitar el
anión y se valora por retroceso el
exceso de Ag+, con solución
patrón de tiocianato de potasio; el
indicador es el Fe+3, que
proporciona color rojo a la
solución.
Las reacciones que ocurren en la
determinación de iones cloruro
son:
El Método de Fajans para
analizar cloruros por volumetrías
de precipitación utiliza un
indicador de adsorción que
consiste en que ciertos
compuestos orgánicos como
fluoresceína y sus derivados son
adsorbidos por un precipitado con
un cambio de color característico
muy cercano o en el punto de
equivalencia de la titulación.
Este método consiste en la
titulación de una muestra de
cloruros, con una solución
estándar de nitrato de plata
(AgNO3 0.1M). Se utiliza como
indicador la fluoresceína, que es
un ácido débil orgánico y
halogenado (tiene cloro
presente). Al comenzar la
titulación, los iones plata atraen
electromagnéticamente a los
iones cloruro, de manera que
estos forman la sal de cloruro de
plata (AgCl). Al formarse la masa
de cloruro de plata, los iones de
plata siguen trayendo a los iones
cloruro, pero al momento en que
ya no hay iones cloruro en
solución, es decir, ya todos
formaron cloruro de plata, dichos
iones de plata atraen a la
fluoresceína (por los cloros de la
molécula), que en su estado
normal es de color amarillo
verdoso. La fluoresceína al ser
atraída por los iones plata, se ve
excitada, por lo tanto su
coloración pasa a un color rosa.
Al darse esta coloración se
infiere, que todos los iones
cloruro han formado cloruro de
plata, como la relación
estequiométrica en el cloruro de
plata es 1:1, se puede decir que
los moles de plata consumidos
son equivalentes a los moles de
cloruros en solución.
3. ¿Qué ventajas presenta este
método para realizar la
determinación de cloruros?
 La valoración de cloruros por el
método de Mohr se basa en una
valoración con nitrato de plata
utilizando como indicador cromato
de potasio. La plata reacciona
con los cloruros para formar un
precipitado de cloruro de plata de
color blanco. La valoración se
identifica cuando se observa
cambio de color de la disolución a
anaranjado-rojizo.
4. ¿Qué es y por qué es necesario
utilizar un estándar primario en la
valoración de cloruros?
El estándar primario es un
compuesto de alta pureza que
sirve como material de referencia
en los métodos volumétricos de
titulación. Esta sustancia debe
cumplir unos requerimientos:
Alta pureza, debe ser estable al
aire, ausencia de agua de
hidratación para evitar
variaciones con los cambios de
humedad en el ambiente,
fácilmente obtenible a costo
moderado, solubilidad razonable
en el medio de titulación, debe
ser posible su secado en estufa,
no debe absorber gases, debe
reaccionar rápida y comercialización.
estequiométricamente con el
titulante
5. ¿Qué problemas acarrea una
concentración muy alta de
cloruros en el petróleo?
A una mayor concentración de
cloruros se tendrá un crudo de
baja calidad; y además esto
acarrea riesgo en la tubería de
transporte debido a que se puede
corroer. Las pérdidas económicas
que implica la corrosión pueden
ser directas (relacionadas con el
reemplazo de la parte afectada) o
indirectas debidas a paradas de
la planta imprevista para efectuar
reparaciones, perdidas de
producto de contenedores,
tanques, cañerías, etc., pérdidas
de eficiencia por productos de
corrosión en los intercambiadores
de calor, contaminación por los
derrames producidos,
sobredimensionamiento en el
diseño de instalaciones debido a
la falta de información sobre la
corrosión de los componentes en
un ambiente determinado.
CONCLUSIONES
 El contenido de cloruros
presentes en la muestra de
crudo analizada fue de 12.3
Lb sal/ 1000 Bl de crudo.
 La calidad del crudo se ve
influenciada por su contenido
de sales, es decir, a mayor
cantidad de cloruros menor
calidad del crudo.
 El análisis de sales en el
crudo es de vital importancia
para su transporte y
 El método de Mohr es de fácil
aplicación para determinar
sales ya que es de corta
duración y económicamente.
 La solución indicadora de
cromato de potasio nos
permite observar el viraje de
la disolución durante su
titulación para determinar
sales la cual cambia a un
color rojizo.
 [3] Petroleum engineering
handbook.
BIBLIOGRAFÍA
[4] Hobart h. Willard, Lynne l.
[1] ASTM international. (1998). Merrit, Jr, Jhon a. Dean. Métodos
standard test methods for chloride instrumentales de análisis.
ion in water astm-d512-12.
[5] Castellanos Vanessa.
[2] ASTM international. (1968). Evaluación del proceso de
standard test methods for water desalado del crudo merey. 2008.
and sedimets in crude oils d26. universidad simón bolívar.