PRACTICA N° 6

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION

 OBJETIVOS:
 Observar y diferenciar entre los métodos analíticos de volumetría de
precipitación: mhor, fajans y volhard
 Preparar soluciones valoradas específicas para estas volumetrías.
 Determinar cloruros en diferentes muestras problema.
 Evaluar los resultados obtenidos.
 FUNDAMENTO TEORICO:

METODO DE MOHR: permite la determinación de cloruros y bromuros por un procedimiento

directo. En estas determinaciones se precipita el ion Cl - o Br- bajo la correspondiente forma de
sus haluros de plata por adición de un cierto volumen de solución normalizada de nitrato de
plata. El ion cromato, en pequeños concentraciones actúa como indicador y el punto final queda
indicado por la primera aparición de un precipitado permanente de cromato de plata de color
rojo ladrillo.

La reacción fundamental es:

X- = Cl- , Br-

X- + Ag+  AgX

En el punto final: CrO4-2 + 2Ag+  Ag2CrO4↓ rojo amarillo

METODO DE VOLHARD permite la determinación de haluros utilizando un procedimiento

indirecto por retorno y se practica adicionando sobre la solución acidificada del haluro (Cl -, Br-, I- )
un volumen medido y exceso de Ag+ . Este excelente se valora a continuación con una solución
normalizada de tiocianato. El indicado utilizado es Fe 3+ incorporado bajo forma de alumbre
férrico.

La reacción fundamental es:

Ag+(ex) + X-  AgX X: Cl - , Br- , I-

Ag+ + SCN-  AgSCN

Fe3+ + SCN-  [Fe(SCN)]2+ ppd rojo sangre

Las valoraciones se llevan a cabo en medio francamente ácido HNO 3para evitar la hidrolisis del
catión indicador

Fe3+ + 3H2O  Fe(OH)3 + 3H+

METODO DE FAJANS en este método argentimetrico se utiliza los denominados indicadores de

adsorción. Los mismos son sustancias orgánicas de características acido-base débiles que en
determinadas condiciones son capaces de adsorberse como contracciones sobre la superficie de
solido confiriéndole color.
 es de fundamental importancia recalcar que el cambio de color no se produce en solución, es un
fenómeno que tiene lugar sobre la superficie del sólido, formando como producto de la reacción
de titulación son por lo tanto indicadores de iones adsorbidos.

La fluoresceína y algunos de sus derivados en especial los bromados se comportan como

indicadores de adsorción.

El método de fajans es un método directo y en este sentido es superior al de volhard,

comparándolo con el método de mohr presenta menores posibilidades de interferencias.

III. MATERIALES

 1 balanza analítica
 1 bureta 50 ml
 2 matraz Erlenmeyer 100 ml
 1 pipeta volumétrica 100 ml
 1 pipeta 50 ml
 1 probeta 5 ml
 1 luna de reloj
 1 pipeta volumétrica 20 ml
 1 pipeta volumétrica de 10 ml
 1 pipeta graduada de 5 ml
 1 soporte universal

REACTIVOS

 AgNO3 0,1 N , 500 ml : nitrato de plata

 AgNO3 0,1 N , 500 ml : nitrato de plata
 NaCl : cloruro de sodio
 H2O : agua destilada , agua potable
 K2CrO4 5% pureza : cromato de potasio
 NaHCO3 : bicarbonato de sodio
 NaCl 0,9% (plv) : solución fisiológica
 Fluoresceína
 Dextrina
 KSCN 0,1N 250 ml : tiocianato de potasio
 HNO3 6N : ácido nítrico
 FeNH4(SO4),12H2O : sulfato férrico amoniacal

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

ENSAYO 1. PREPARACION DE UNA SOLUCION VALORADA DE NITRATO DE PLATA ‘’Método de

Mohr’’

 Pesamos con exactitud una cantidad necesaria de AgNO 3 para preparar 500 ml de una
solución 0,1N y ubicamos en una bureta previamente enjuagada con la misma solución.
 Pesamos alrededor de 0,1g de NaCl con exactitud. Colocamos esta sal en un Erlenmeyer y
disolvemos con 40ml de agua destilada luego agregamos 0,5ml de K 2CrO4 al 5%(p) como
indicador
 Luego titulamos hasta conseguir un color melón
 Realizamos luego la titulación en blanco, empleando 40ml de agua destilada de la misma
manera que la titulación de NaCl y corregimos el volumen de la titulación anterior
 Con estos datos determinados la normalidad exacta del AgNO 3

ENSAYO 2. DETERMINACION DE CLORUROS EN EL AGUA POTABLE ‘’Método de Mohr’’

 Medimos 100 ml de agua potable con una pipeta volumétrica y depositamos en un

Erlenmeyer agregamos 0,5 ml de indicador cromato de potasio y 0,5g de NaHCO 3.
 Procedimos con la titulación, utilizando solución de AgNO 3 valorada.
 Anotamos el volumen gastado y calculamos la cantidad de cloruros como NaCl en ppm.

ENSAYO 3. DETERMINACION DE CLORURO EN SOLUCION FISIOLOGICA ´´Método de Fajans´´’’

 Medimos con una pipeta volumétrica 10 ml de solución fisiológica y trasvasamos a un

Erlenmeyer, luego diluimos hasta 30 ml con agua destilada.
 Agregamos 0,5 ml de indicador diclofluoresceina y 0,1 g de dextrina.
 Titulamos con solución valorad de nitrato de plata, hasta que el color cambio de
amarillento a un rosa definitivo el cambio de color es reversible y se puede hacer una
retro titulación con solución estándar de NaCl
 Anotamos el volumen gastado y calculamos la cantidad de cloruro como NaCl en %p y %
(g/L)

ENSAYO 4. PREPARACION DE UNA SOLUCION VALORADA DE KSCN ´´método de volhard´´

 Pesamos una cantidad necesaria de KSCN para preparar 250 ml de solución 0,10 N y
ubicamos en una bureta limpia y enjuagada.
 Medimos con una pipeta volumetría 20 ml de solución valorada de AgNO 3 y depositamos
en un Erlenmeyer.
 Agregamos 2,5 ml de HNO3 6N 1ml de indicador (sulfato férrico amoniacal) y diluimos a
50 ml con agua destilada.
 Esta solución titulamos con KSCN hasta absorver una coloración rosada débil que no
debe desaparecer por agitación.
 Efectuamos el ensayo en blanco y corregimos el volumen.
 Luego determinamos la normalidad exacta de KSCN.

ENSAYO 5. APLICACIÓN DEL METODO DE VOLHARD CON RETOTITULACION

 Medimos 10 ml de muestra problema (solución fisiológica) con exactitud a un

Erlenmeyer.
 Agregamos 25 ml de solución estándar de AgNO 3 medimos con una pipeta volumétrica o
desde una bureta.
  Agregamos 1 ml de indicador férrico y titulamos con exceso de AgNO 3 con solución
estándar de KSCN hasta aparición de color rosado débil permanente.
 Calculamos el porcentaje y partes por millos de cloruro.

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

Ensayo 1. PREPARACION DE UNA SOLUCION VALORADA DE NITRATO DE PLATA ´´método de mohr

´´

M = AgNO3 =?

V = 500 ml

C =0,10 N
´
N∗PM∗V
m=
Ɵ
0,10 eq
∗169,8 g
L
∗0,5 L
mol
m=
1 eq /mol
M = 8,4935 g  masa de AgNO3 para preparar 500 ml de solución 0,10 N

DATOS MESA 2.

MNaCl = 0,1002g

Vgastado AgNO3 = 18,5 ml

Vblanco = 0,1 ml

Volumen corregido

VAgNO3 = 18,5ml – 0,1ml = 18,4ml

Rx : NaCl + AgNO3  AgCl + NaNO3

En el p.e. N°meq AgNO3 = n°meq NaCl

mNaCl
( V∗N ) AgNO 3=
pmeqNaCl
mNaCl
N=
PmeqNaCl∗V
0,1002 g∗1000 meq /mol
N= =0,0932 meq/mL
58,44 g
∗18,4 mL
mol
Tabla 1. Resultados de ensayo 1
 valoración de AgNO3 0,1 N
mesa N° m NaCl (g) V Ag+ (ml) Vb (ml) N AgNO3 meq/ml
1 0.1421 25.7 0.1 0.095
2 0.1002 18.5 0.1 0.0932
3 0.101 18.5 0.2 0.0944
4 0.1025 18.5 0.2 0.0958
5 0.101 19.2 0.2 0.0905

Ń=0.09378 meq/mol
Analizamos resultados y aplicamos regla de manejo de datos dudosos.

 Ordenando datos NAgNO3meq/ml

0,0905  dato dudoso 2
0,0932
0,0944
0,0950
0,0958  dato dudoso 1

Por contraste de Dixon

Para dato dudoso 1

valor sospechoso−valor mas cercano

Q=
valor mas grande−valor mas pequeño
0.0958−0.0950
Q= =0.1778
0.0950−0.0905
Al 95% en tabla Q = 0,568

Qcal < Qtab  el dato no se rechaza

Para dato dudoso 2

0,0905−0,0932
Q= =−0,509 el signo se desprecia
0,0958−0,0905
Al 95% en tablas Q = 0,568

Qcal < Qtab  el dato se mantiene

ENSAYO 2 DETERMINACION DE CLORUROS EN EL AGUA POTABLE “método de mohr”

Datos:

MNaHCO3 = 0,5069g

VAgNO3 = 0,8ml

VH2O = 100ml <> 0,1L

Rx : agua potable + K2CrO4  solución amarilla

MNaCl/H2O = n° meq AgNO3 v pmeq NaCl

NAgNO3 = 0,0938 meq/ml

MNaCl/H2O = (V*N)AgNO3*PMNaCl/Ɵ

MNaCl/H2O = 0,8ml*0,0938meq/ml*(58,44g/mol)/1000meq/mol

MNaCl/H2O = 4,3853*10-3g

MNaCl/H2O = 4,3853mg

mNaCl (ml) 4,3853 mg

( cloruro ) H 2 O= = =43,853 mg/l
vH 2 O(L) 0,1 L
Hay 43,853mg/L de cloruro NaCl en 1L de agua.

Tabla 2. Resultados de ensayo 2

Cl- en agua potable

mesa N° V(Ag+ml) mg NaCl/L
1 0.9 49.335
2 0.8 43.8534
3 0.7 38.3717
4 0.7 38.3717
5 0.9 49.335

ENSAYO 3. DETERMINACION DE CLORURO EN SOLUCION FISIOLOGICA “método de fajans”

Datos:

Mdextrina = 0,1009 g Vsolucion = 10ml <> 0,01L

VAgNO3 16,3ml V Total 40ml <> 0,04L

MNaCl/H2O = n°meqAgNO3*PmeqNaCl

MNaCl/H2O = (V*N)AgNO3*PMNaCl/Ɵ

NAgNO3 0,0938meq/mL

ml∗0,0938 meq
16,3 ∗58,44 g/ml
m ( HNaCl
2O)
=
ml
1000 meq/mol
=0,0894 g

En g/L

[Cl-]H2O = mNaCl(g)/V (L) = 0,0894/0,04 = 2,235g/L

En %P
[Cl-]H2O = mNaCl/mdisolucion*100 = 0,0894/40*100 = 0,2235

Tabla 3. Resultados de ensayo 3

Cl- en solución fisiológica (NaCl)

mesa N° V(Ag+ ml) %P g/L
1 15.9 39.75 2.18
2 16.3 40.75 2.235
3 15.7 39.25 2.1525
4 15.7 39.25 2.1525
5 15.7 39.25 2.1525

ENSAYO 4. PREPARACION DE UNA SOLUCION VALORADA DE KSCN método de volhard

V = 250 ml

N = 0,10 eq/L PM KSCN = 97,18g/mol

MKSCN = …

N∗PM∗V
m=
Ɵ
0,10 eq
∗97,18 g
L
∗0,25 L
mol
m=
1 eq /mol
M = 2,4295g  masa de KSCN que se necesita para preparar 250 ml de solución de 0,10N

Mesa 2.

Vgastado KSCN = 18,2

Vblanco = 0,1

Volumen corregido

VKSCN = 18,7mL

Rx: AgNO3 + KSCN  AgSCN↓

V = 20 mL Ń=0,0938 meq/mL
N°meqKSCN = (V*N)AgNO3

( N∗V ) AgNO 3
N ( KSCN )=
V (KSCN )
20 ml∗0,0938 meq/mL
N ( KSCN )= =0,1003meq/mL
18,7 mL
Tabla 4. Resultados de ensayo 4.

valoración de KSCN 0,1N

mesa N° V(KSCN)ml Vb(ml) N(KSCN)
1 20.2 0.2 0.0938
2 18.8 0.1 0.1003
3 19.4 0.4 0.0987
4 19 0.3 0.1003
5 18.6 0.1 0.1014

Ń=0,0989
Analizamos resultados y aplicamos regla de manejo de datos dudosos

 Ordenando datos NKSCNmeq/mL

0,0938  dato dudoso 1

0,0987

0,0989 X́ =0,0989
0,1003

0,1003  dato dudoso 2

Por contraste de Dixon para dato dudoso 1

0,0938−0,0987
Q= =0,0154
0,1003−0,0938
Al 95% en tablas Q = 0,568

Qcal < Qtab  el dato no se rechaza

ENSAYO N° 5. APLICACIÓN DEL METODO DE VOLHARD CON RETROTITULACION

NaCl + AgNO3  ↓AgCl + NaNO3 + AgNO3(EX)

V = 25mL Ń=0,0938
AgNO3(ex) + KSCN 

V = 10,8 mL Ń KSCN = 0,0989

MNaCl = n°meq req AgNO3*PmeqNaCl

N°meqreq AgNO3 = N°meq AgNO3total - N°meq AgNO3(ex)

N°meqreq AgNO3 = (V* Ń )AgNO3 – n°meq KSCN

N°meqreq AgNO3 = 25mL*0,0938meq/mL – 10,8mL*0,0989meq/mL = 1,2769meq

 ´ NaCl/Ɵ
MNaCl = n°meq AgNO3 total* PM

58,44 g
meq∗
mol
MNaCl = 1,2709 =0,0746 g
1000 meq
mol
mNaCl 0,0746
en %P= ∗100= ∗100=0,746 %
Mdisolucion 10
g mNaCl ( g) 0,0746 g
en = = =7,46 g /L
L V (L) 0,01 L

Tabla 4. Resultado de ensayo 4

cloruro en solución fisiológica (NaCl)

mesa N° V(KSCN)ml %P g/L
1 12.3 0.659 6.59
2 10.8 0.746 7.46
3 10.6 0.758 7.58
4 9.6 0.816 8.16
5 10.5 0.764 7.64