UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú, Decana de América

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela Profesional de Ingeniería Química

ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

Laboratorio

S-04: Análisis alcalimétrico de agua de caldera:

Dureza total, Alcalinidad y Dureza permanente

Gerardo De Lama Carrillo

2021 - I
 ANÁLISIS DE AGUAS: MÉTODO ALCALIMÉTRICO

DUREZA TEMPORAL

Fundamento
Se basa en la valoración en frío de un volumen de agua con solución valorada de HCl, empleando
como indicador anaranjado de metilo. Se debe a la presencia, fundamentalmente de bicarbonatos de
calcio y magnesio, las reacciones que se producen son:

Ca(HCO3)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O + 2CO2 (g)

Mg(HCO3)2 + 2HCl → MgCl2 + 2H2O + 2CO2 (g)

Se denomina temporal porque este tipo de dureza puede eliminarse por calentamiento.

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GLC
DUREZA TEMPORAL

Reactivos
Anaranjado de metilo. - Disolver 0,05 g en 100 mL de agua destilada.

Procedimiento
Medir con pipeta volumétrica 100 mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 500 mL, agregar 3
gotas de naranja de metilo y titular con solución valorada de HCl 0,1 N, adicionando gota a gota
hasta que el color rosa naranja del indicador persista por 30 segundos. Anotar el volumen gastado.
Calcular la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

3
GLC
DUREZA TEMPORAL
• Titulación:

HCl 0,100 N
Gasto1 = 10,00 mL
Gasto2 = 10,20 mL
Gasto3 = 10,15 mL

100 mL de muestra de agua.

3 gotas de anaranjado de metilo

Amarillo Rosa naranja

¿Cuál es la dureza temporal?

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GLC
DUREZA TEMPORAL
• Cálculos:
Un grado alemán, es igual a una parte de CaO por 100 L de agua
Un grado francés, es igual a una parte de CaCO3 por 100 L de agua
Una ppm es igual a mg de CaCO3 por litro de agua

1 mL de sol. 0,1000N de HCl = 0,0028 g de CaO

1 mL de sol. 0,1000N de HCl = 0,0050 g de CaCO3

#mEq HCl = #mEq CaCO3 #mEq HCl = #mEq CaO

𝐠 𝐠
𝐕𝐱𝐍= 𝐕𝐱𝐍=
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪 𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪

g = 10 x 0,1 x 0,050 g = 10 x 0,1 x 0,028

g = 0,05 g = 0,028
oA = 28 mg CaO /100 mL muestra
oF = 50 mg CaCO /100 mL muestra
3

CaCO3 --------------CaO
100 ------- 56
50 -------- X
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GLC
ALCALINIDAD

Fundamento
La alcalinidad de un agua natural o tratada, es la capacidad de algunos de sus componentes para
aceptar protones, tales componentes son los iones OH- y aniones de ácidos débiles como el HCO-3,
CO3-2, PO-34 y SiO3-2. La cantidad equivalente de un ácido fuerte necesario para neutralizar estos
iones da la alcalinidad total (T). La alcalinidad de muchas aguas naturales y tratadas se debe
solamente a los carbonatos de calcio y magnesio cuyo pH no excede de 8,3. Su alcalinidad total es
prácticamente idéntica con su dureza de carbonatos. Las aguas con pH mayor de 8,3 contienen
además de los bicarbonatos; carbonatos y posiblemente hidróxidos.

La fracción equivalente a la cantidad de ácido necesario para bajar el valor de pH a 8,3 se

denomina alcalinidad a la fenolftaleína (P). Esta fracción está constituida por los iones OH- y la
mitad del CO3-2.
En el punto final de pH 4,5 se determina la alcalinidad total (T) indicada por el anaranjado de metilo.

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GLC
ALCALINIDAD

Reactivos
Anaranjado de metilo. - Disolver 0,05 g en 100 mL de agua destilada. Guardar en frasco gotero.

Procedimiento
Medir con pipeta volumétrica 100 mL de muestra y transferir a un Erlenmeyer de 500 mL, agregar 3
gotas de fenolftaleína, si no hay coloración, la alcalinidad a la fenolftaleína o alcalinidad parcial es
cero, indica ausencia de carbonatos. Si es rosada titular con solución valorada de HCl adicionando
gota a gota hasta viraje a incoloro. Anotar el volumen gastado (F). Luego agregar 3 gotas de naranja
de metilo y titular con solución valorada de HCl 0,1N gota a gota hasta que el color rosa naranja del
indicador persista por 30 segundos.
Anotar el volumen gastado (M). Calcular la alcalinidad en meq/L y en ppm de CO3= y de HCO3-.

Datos: Gastaos de HCl 0,1 N

1) F1 = 1,0 mL; M2 = 4,7 mL
2) F1 = 1,2 mL; M2 = 4,9 mL
3) F1 = 1,1 mL; M2 = 4,7 mL

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GLC
MEZCLA DE CARBONATO Y BICARBONATO
CÁLCULOS Y RESULTADOS
El volumen del HCl correspondiente al carbonato es el doble del consumido hasta viraje con fenolftaleína, ya
que en este paso sólo se había transformado el carbonato en bicarbonato y se consume igual volumen al
anterior para su transformación total. En resumen:
• En la primera valoración con fenolftaleina como indicador, se valora la mitad de los carbonatos.
• En la segunda valoración, con anaranjado de metilo, se valora la otra mitad de los carbonatos y todo el
bicarbonato.

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GLC
MEZCLA DE CARBONATO Y BICARBONATO

• Calculo de la titulación:

#mEq HCl = #mEq CaCO3

𝐠
2𝐕𝟏 𝐱 𝐍 =
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪
g = 2(1) x 0,1 x 0,050
g = 0,010

10,0 mg CaCO3 ________ 0,1 L muestra

X mg CaCO3 ________ 1 L muestra

X = 100 ppm CaCO3

X = ? ppm CO32-

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GLC
MEZCLA DE CARBONATO Y BICARBONATO

• Calculo de la titulación:

#mEq HCl = #mEq CaHCO3

𝐠
(𝐕𝟐 − 𝟐𝐕𝟏) 𝐱 𝐍 =
𝐏𝐞𝐬𝐨 𝐦𝐄𝐪
g = (4,7-(2x1)) x 0,2 x 0,101
g = ……
…….mg CaHCO3 ________ 0,1 L muestra
X mg CaHCO3 ________ 1 L muestra

X = …… ppm CaHCO3

X = ? ppm HCO3-

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GLC
DUREZA PERMANENTE
Fundamento
Se basa en la precipitación de las sales de calcio y magnesio con una solución valorada de mezcla
básica (Na2CO3 +NaOH) que se agrega en exceso, y la base remanente de la reacción se valora
con HCl estandarizado, empleando como indicador anaranjado de metilo. Se debe a la presencia
fundamentalmente de cloruros y sulfatos de calcio y magnesio, las reacciones que se producen
son:

CaSO4 + Na2CO3 → CaCO3 (s) + Na2SO4

MgCl2 + NaOH → Mg(OH)2 (s) + 2NaCl

Ca(HCO3)2 + 2 NaOH → CaCO3 (s) + 2H2O + Na2CO3

Nótese en la última reacción que, si bien los bicarbonatos consumen NaOH, también liberan una
cantidad equivalente de Na2CO3 por lo que los constituyentes de la dureza temporal no interfieren
en este análisis.

Se denomina permanente porque este tipo de dureza no puede eliminarse por calentamiento.

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GLC
DUREZA PERMANENTE

Reactivos
Preparación de mezcla básica 0,1 N.- Disolver en un beaker 1,3250 g de Na2CO3 en 100 mL de
agua destilada y en otro beaker 1,0000 g de NaOH en 100 mL de agua destilada. Transferir ambas
soluciones a un fiola de 250 mL, enrasar y homogenizar la solución.

Estandarización de la mezcla básica. - Medir con pipeta volumétrica 10 mL de mezcla básica,

transferir a un Erlenmeyer, añadir 3 gotas de anaranjado de metilo y titular con HCl 0,1N hasta que
la solución vire al rosa naranja.

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GLC
DUREZA PERMANENTE
Procedimiento
Medir con pipeta volumétrica 100 mL de muestra y transferir a un beaker de 400 mL, agregar 25
mL, medidos con pipeta volumétrica, la mezcla básica valorada, hervir unos 10 minutos y dejar
enfriar. Transferir a una fiola de 250 mL junto con el precipitado, enrasar y homogenizar la solución.
Filtrar a través de papel filtro corriente, desechar los primeros 10 mL y luego medir 100 mL del
filtrado con pipeta volumétrica y transferir a un Erlenmeyer de 500 mL, agregar 3 gotas de naranja
de metilo y titular el exceso de mezcla básica con solución valorada de HCl 0,1 N gota a gota hasta
viraje a color rosa naranja del indicador. Anotar el volumen gastado.
Calcular la dureza temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

(*) La dureza, suele expresarse en las siguientes unidades:

oA. Grados alemanes: g CaO/100 L agua ó mg CaO/100 mL de agua
oF. Grados franceses: g CaCO3/100 L agua ó mg CaCO3/100 mL de agua.
ppm Partes por millón: g CaCO3/1000 L agua ó mg CaCO3/L de agua

El Gasto de HCl 0,1 N es: a) 1,00 mL

b) 1,10 mL
c) 0, 95 mL
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GLC
DUREZA PERMANENTE

• Cálculos:
ºA = Grados alemanes = (25 x NB – 2,5 x VgA x NA) 0,028 x 105/Vmuestra
ºF = Grados franceses = (25 x NB – 2,5 x VgA x NA)0,050 x 105/Vmuestra
ppm de CaCO3 = ºF x 10

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GLC
DUREZA PERMANENTE

• Cálculos:
ºA = Grados alemanes = (25 x NB – 2,5 x VgA x NA) 0,028 x 105/Vmuestra
ºF = Grados franceses = (25 x NB – 2,5 x VgA x NA)0,050 x 105/Vmuestra
ppm de CaCO3 = ºF x 10

Lo que se valora es el exceso de Solución básica con HCl

El Gasto de HCl es 1 mL X mEq HCl ------- 100 mL Muestra
Y mEq HCl ------ 250 mL Muestra
# mEq B+ - # mEq HCl = # mEq M.P. Y = 2,5 X
(AdicionadoB+) (gastoH +) Rx M.P.
(N x mL) (N x mL) # mEq CaCO3
(0,1 x 25) - 2,5(0,1 x 1) = g / 0.050
2,5 - 0,25 = g /0,050
g = 0,1125

112,5 mg CaCO3/100 mL de agua

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GLC
Muchas
gracias!

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