UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

Escuela de Ingeniería Agroindustrial

QUÍMICA ANALÍTICA

S-11:
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

Mg. Gerardo De Lama Carrillo

Mg. Claudia Sofia Nuñez

2019 - I
 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

 La precipitación se basa en la formación de una sustancia poco

soluble en compuestos de bajo producto de solubilidad.

 En este tipo de volumetrías hay que tener en cuenta el problema

de la evolución del precipitado una vez iniciada la precipitación.

 Existen 2 tipos de volumetrías de precipitación:

a) Argentometrías: Se utiliza la plata como sustancia de tipo

primario y con ella se pueden valorar aniones como cloruros,
bromuros, cianuros,

b) Valoraciones con Zn++ con el que se puede determinar

sulfuros, ferrocianuros.
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VOLUMETRÍA DE PRECIPITACION

¿Cuándo puede valorarse un ión mediante una volumetría de

precipitación?

Las condiciones que debe de cumplir son las siguientes:

1. Cuando con alguna sustancia tipo primario forme algún

compuesto de bajo producto de solubilidad.

2. Cuando la reacción sea estequiométrica, es decir, se conoce

perfectamente el producto de la reacción.

3. Cuando el punto de equivalencia puede ser puesto de

manifiesto por algún indicador.
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VOLUMETRÍA DE PRECIPITACION

METODOS PARA LA DETERMINACION DEL PUNTO FINAL

- Formación de un segundo precipitado.

- Formación de un compuesto soluble coloreado.

- Empleo de indicadores de absorción.

- Igualdad de enturbiamiento.
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DETERMINACIÓN DE CLORUROS POR EL MÉTODO DE MOHR

El método de Mohr se utiliza para determinar iones cloruro (Cl-),

Bromuro (Br-) y cianuro (CN-) utilizando ión plata (Ag+ ) como reactivo
precipitante.
Utiliza como reacción volumétrica:

Cl- + Ag+ → AgCl ↓ (blanco)

Como indicador se utiliza ión cromato (amarillo) que cambia a rojo

(Ag2CrO4) en el punto de equivalencia.

La reacción indicadora es:

CrO4= + Ag + → Ag2CrO4↓(rojo)
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DETERMINACIÓN DE HALOGENUROS POR EL MÉTODO DE

VOLHARD

El método de Volhard se utiliza para la determinación de ión plata

(Ag+) utilizando como reactivo valorante una solución patrón de
tiocianato (SCN-).
La reacción volumétrica es:
Ag+ + SCN- → AgSCN↓ (blanco)
PS = 10-12

La reacción indicadora:

Fe3+ + SCN- → Fe(SCN)++↓ (rojo)

Ki = 7x10-3

El Fe+3 está como reactivo en la solución y en la primera gota

después del punto de equivalencia se produce el cambio de color que
pasa de incoloro a rojo.
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DETERMINACIÓN DE CIANUROS POR EL MÉTODO DE LIEBIG

El método de Liebig se basa en la valoración del cianuro con nitrato

de plata, formándose un complejo muy estable, el Ión
dicianoargentato (I) [Ag(CN) 2-], el valor elevado de la constante de
formación del [Ag(CN)2-], K = 7,1x1019 indica que la reacción es
completa.

2CN- + Ag+ → Ag(CN)2-

Después de añadida la cantidad estequiométrica de ión plata, el

primer exceso de ión plata da lugar a una turbidez permanente que se
debe al precipitado del cianuro de plata, precipitado que se redisuelve
al acercarse al punto estequiométrico de formación del complejo.
Ag(CN)2- + Ag+ →
2AgCN ppdo blanco
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APLICACIONES DE LA VOLUMETRÍA POR PRECIPITACIÓN

• Determinación de cloruros en champú por el método de mohr,

• Determinación de cloruros en orina humana por el método de

mohr,

• Determinación de halogenuros en un inyectable por el método de

volhard,

• Determinación del contenido de AgNO3 en un lápiz comercial.

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1. ESTANDARIZACIÓN DEL AgNO3 (0,01N)

AgNO3 ~0.1 N
Gasto = 18,6 mL

0,11 g de NaCl (patrón primario)

30 mL de agua destilada.
X gotas de K2CrO4 5%

Reacción final: Ligera coloración salmón.

La prueba en blanco gasto 0,1 mL
Calcular: Normalidad exacta del AgNO3
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Gasto real = 18,6 – 0,1 = 18,5 mL

#mEq NaCl = #mEq AgNO3

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2. ESTANDARIZACIÓN DEL NH4SCN (0,05N)

NH4SCN ~0,05 N
Gasto = 5,0 mL

5 mL AgNO3 0,05N
2 mL de HNO3 10%
20 - 30 mL de agua destilada.
X gotas de Fe2(SO4)3

Reacción final: Coloración roja.

Calcular: Normalidad exacta del NH4SCN

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AgNO3 + NH4SCN → AgSCN↓ + NH4NO3

Blanco

Fe2(SO4)3 + NH4SCN → Fe(SCN)3 + (NH4)2SO4

Rojo sangre

#mEq NH4SCN = #mEq AgNO3

mL x N = mL x N
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Ejercicio 1.
Para determinar la concentración de cloruros en agua potable se toma 100
mL de muestra problema y se analiza por el método de Mohr gastándose 6.8
mL de AgNO3 0.1 N. Si se sabe que según el código sanitario la
concentración no debe exceder los 250 ppm de cloruros, diga usted: ¿dicha
agua potable cumple con tal requerimiento?.

Solución 1:
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Ejercicio 2.
Una muestra compuesta por 20 tabletas de sacarina soluble fue
tratada con 20 mL de AgNO3 0,08181 M. Después de retirar el sólido
formado, el filtrado necesito 2,81 mL de KSCN 0,04124 M para su
valoración. Calcule el contenido promedio de sacarina en cada tableta
expresado en mg.
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Solución 2.
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Ejercicio 3.
El contenido en sulfuros de una muestra de 100 mL de agua salobre fue
calculado merced a una volumetría de precipitación del anión con el ion
Ag+:
2Ag+ + S2- → Ag2S

En la que se han consumido 8,47 mL de una disolución 0,01310 M de

AgNO3. Calcule las partes por millón (ppm) de H2S en el agua.

Solución 3.
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Ejercicio 4.
El raticida warfarina, C19H16O4, reacciona con el I2 originando 1 mol de
CHI3 por cada mol de raticida. La determinación de este compuesto se
puede hacer mediante una volumetría de precipitación merced a la
reacción del yodoformo con la plata:

CHI3 + 3Ag+ + H2O → 3AgI + 3H+ + CO(g)

El CHI3 producido a partir de una muestra de 13,96 g fue tratado con

25,0 mL de AgNO3 0,02979 M, y el exceso de ion Ag+ consumió 2,85
mL de KSCN 0,05411 M. Calcule el porcentaje de warfarina en la
muestra.
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Solución 4.
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Ejercicio 5.
El contenido en Ag de una moneda de plata de 0,5000 g que contiene un
90,00% de Ag se analiza por el método de Volhard. Si el volumen máximo
que se desea consumir es de 50,00 mL. ¿Cuál es la molaridad mínima
que debe poseer el KSCN?

Solución 5.
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Ejercicio 6.
El contenido de ion Cl- de una muestra de agua se determina por el
método Mohr. Se valora una alícuota de 100 mL y se gastan 1,68 mL de
una disolución de AgNO3 0,0976 M. ¿Cuál es la concentración, en ppm,
del ion Cl-?
Datos: Ag2CrO4 Ps = 10-11,9; AgCl Ps = 10-9,8

Solución 6.
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Ejercicio 7.
Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0,1238 g, se disuelve en
HNO3 y se valora con KSCN 0,0214 M, consumiéndose 47,0 mL.
Sabiendo que un porcentaje en peso de plata inferior al 90% implica que
la moneda es falsa, ¿se trata de una moneda original o falsa?
Datos: Ag = 107,87 g mol-1

Solución 7.
Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN
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