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O
O H2 NH
C OH O
Cδ Cβ H
Cα
HO Cγ C C
H2 NH 2 HO H 2N NH 2
OH
L-Glutámico Ácido Carbónico Guanidinio
O O
H2 NH OH
H2 O O
Cβ H C OH H2 H C
Cα C Cδ Cβ Cα
H 2C γ H2 N C C
N Cγ H2 N H2 N
C δ NH H H2 NH 2 OH O P
H2 Carbamato Carbamil-fosfato
L-Prolina L-Arginina
O O
O O H2
H2 C OH
C OH C H
C C HC C C
P O C P O C
H2 NH2 H2 NH
O
NADPH + H + C O
NADPH + H+
C
CH3 HO
Deshidrogenasa OH
Carbamil-Transferasa
P
O
O H2 OH
H2 C
C C C HC
H2 N N C
H H2 NH2
Citrulina
Aspartato
Transaminasa
Fumarato
O
NH H2 OH
H2 H C
C C C C
H2N N C
H H2 NH2
L-Arginina
O OH O OH O OH
C C C
H C OH C O H2N C H
CH 2OH CH2OH CH2OH
O OH O OH
C C
CH2 NH2 C
H O
O OH O OH
C C
H2N C H C O
CH3 CH3
La glicina se puede formar a partir de la serina por la acción de la serina-
hidroximetil-transferasa. Esta enzima cataliza la transferencia del átomo de
carbono β de la serina al tetrahidrofolato y produce el N5,N10-metilen-
tetrahidrofolato. Esta reacción se constituye en la principal fuente de grupos de
un carbono que son transportados hacia otros sustratos (por ejemplo el dUTP a
partir del cual se sintetiza dTTP) por los derivados del tetrahidrofolato en la
célula.
5 10
serina + tetrahidrofolato à glicina + N -N -metilen-tetrahidrofolato
Dado que esta reacción es reversible, constituye también una ruta para
la biosíntesis de la serina. El grupo prostético de la enzima es el fosfato de
piridoxal y el cosubstrato es la coenzima ácido fólico. En el hígado de los
vertebrados, la glicina se puede formar a partir del dióxido de carbono y del
amoniaco por la acción de la glicina-sintetasa. Esta enzima, dependiente del
fosfato de piridoxal, cataliza la siguiente reacción reversible:
5 10 + +
CO2 + NH3 + N ,N -metilen-tetrahidrofolato + NADH + H à glicina + tetrahidrofolato + NAD
metionina HO OH
S-Adenosil-metionina
Reacciones de metilación
-CH 3
O OH
O OH C
C
NH2 H2N C H
H2N C H NH2
CH2
CH2 OH N N
CH2 N N
CH2 + CH2 O N N S CH2 O N N
SH
H2O
homocisteína
HO OH HO OH
O OH S-Adenosil-homocisteína
C
H2N C H
CH2OH
O OH O OH
C C H2O O OH O OH
C C
H2N C H H2N C H +
C O NH4 +
CH2 CH2 + H2N C H
CH2 CH2 SH
C S
H2 CH3
Metionina + ATP + aceptor de grupo metilo + H20 + serina à cisteína + aceptor metilado + adenosina + α−cetobutirato + NH3 + PPi + Pi
H O H O H
R Cβ
-C C R Cβ C α C
O
α R Cβ Cα C
H + O H + O O
H +
HC
N
H HC
N
H HC
- N
H
CH2 O CH2 CH 2
O
PO O
PO
O
O
PO O
+ .. +
N CH3 N CH3 N CH3
H H H
a b c
OH O
OH
H2
OH CoA-SH C H C
Succinil-CoA H H CH2 C
O C C
C C O NH2
H2
Homoserina
O O
OH Succinil transferasa
C H C ATP
H H CH2 C Quinasa
NH2 ADP
Cisteína O
P O
Cisteína-γ-liasa OH
Succinato C H C
H H CH2 C
OH NH2
H C H2O
C O Fosfatasa
H2 C
NH2 Pi
S O
OH
C H C H O
H H CH2 C OH
OH
NH2 C H C
H H C C
H+ H
NH2
Treonina
Cistationina-γ-liasa
O HO O HO O
SH C H+
C
OH
C H C +
H H CH2 C H2N C H H2N C
+
NH2 CH2 CH2
Homocisteína Serincarbonio H2O
NH 3
CH3-THF HO O
Metil transferasa C
Tetrahidrofolato HO C
CH2
CH3
S O
OH
C H C
H H CH2 C HO O
C
NH2
Metionina O C
CH3
Piruvato
Dimetil-tetina S-metil-tioglicolato
Treonina desaminasa OH O
O OH O OH O OH O OH H3 C C C C OH O
C H O NH3 C C C H2
2 OH H3 C C C C
H2N CH HO CH C OH C O H2
+ OH
HC OH CH2 N C O H C O
HC OH CH C CH3 CH3
CH3 CH3 H2 O CH3 CH3 S
Oxobutirato
Treonina
CO 2
O OH
C +
N
C O C C OH Sintasa
CH3 TPP S CH3
Piruvato OH O
OH O
O OH H3 C C C
C OH H3 C C C
C O + OH
N C O H C O
CH3 C CH3 CH3
S
Piruvato
NADPH + H + H2 O O OH
OH O OH O OH O O glutamato C
B12 O
NADP+ HC C C C α-cetoglutarato H2N CH
H3 C C C C H3 C C C C
H2 H2 OH OH OH
OH H3C CH2 CH
C O HC OH H3C CH2 C OH H3C CH2 CH
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
Isoleucina
NADPH + H + O OH
OH O H2O C
OH O OH O O glutamato
NADP+ B12 O α-cetoglutarato H N CH
H3 C C C H3 C C C HC C C C 2
OH
OH HC OH OH OH CH3 CH
C O CH3 C OH CH3 CH
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
Valina
complejo, en el que intervienen radicales libres, que está íntimamente asociado
a las transformaciones producidas sobre el cofactor que tiene fuertemente
unido, la adenosilcobalamina o vitamina B12. Después, los productos se
deshidratan y rinden los análogos α-oxo de la isoleucina y de la valina, que son
finalmente aminados por transaminasas.
La vitamina B12 esta formada por un anillo tetrapirrólico que coordina un
átomo de Co+2, uno de los dos restantes enlaces de coordinación está ocupado
por un resto de un aminoácido de la proteína, mientras que el restante enlace
de coordinación tiene un sustituyente que caracteriza a una determinada
actividad enzimática. En el caso de las metil-transferasas que usan B12, el
sustituyente es un metilo (un carbono con un estado de oxidación análogo al
del metanol) mientras que en las mutasas (como la isómero-reductasa) el
sustituyente es un adenosilo, unido a la enzima por el átomo de carbono 5’ de
la ribosa que perdió el oxhidrilo.
El mecanismo de reacción de las enzimas mutasas que utilizan a la
vitamina B 12 como cofactor está esquematizado en la figura siguiente:
Adenina
O C C
CH2
OH X H
N
N HO
Co
2+ Sustrato
N
N
Proteina 1
C C Adenina
O
X H
H2C OH
C C
N N OH
H X Co
+
5 N
N
Producto
Proteina
C C
Adenina Adenina
H X O C C O
X .
H 2C OH H C
OH
N OH H2
N OH
+
Co
N N
N N +
Co
N N
Proteina
Proteina
4
C C
. X Adenina 3
O
H
C OH
H2
OH
N
N +
Co
N N
Proteina
C C
El sustrato de la mutasa, posee una fórmula general representada por,
H X
donde X corresponde una variedad de grupos que pueden ser transferidos
entre dos carbonos adyascentes. Para diferentes mutasas, X puede ser alguno
de los siguientes grupos: OH, metilo, etilo, -SCoA, etc.
C H2 OH
C OOH
O OH
C O OH
C
HO CH O HO CH O
O OH O OH O OH HC C HC C
C α-cetoglutarato C C C H2 OH
CO2 CH CH OH
3
H2 N CH O C O C O COO H
Glutamato CH3
CH2 CH2 HC C
NAD+
CH3 CH CH3 CH CH 3 CH OH
CH 3 CH 3 CH3 NADH + H+
Leucina Isopropil-piruvato
O OH
C
O C
C H2
C H2
C OOH