UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA INSTRUMENTAL

ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Mg. Q.F. Norma Angélica Carlos Casas

 1. Introducción
ESPECTROSCOPÍAS Se estudian los cambios producidos en las
moléculas debidos a la absorción de energía
Y ESPECTROMETRÍA

Absorción de una parte

Energía Materia
Transmisión del resto

ESPECTROSCOPÍAS: Radiación electromagnética

ESPECTROMETRÍA: Electrones de alta energía o iones

Luz ultravioleta, luz visible, infrarroja, las microondas y las ondas de radio son
parte de radiación electromagnética. CARACTERÍSTICAS DE LAS RADIACIONES:
l = longitud de onda (1m = 10-6 m = 10-3 mm = 104 Å)
n = frecuencia (Hertzios, Hz)
c = velocidad de la luz (3 x 108 m/s)
Número de onda:

E = h·n = h·c/λ
h = constante de Planck (6.62 x 10-34 J.s)

“Técnica de análisis que hace uso de la interacción entre la radiación

ESPECTROSCOPÍA: electromagnética y la materia para estudiar la composición de ésta”
2
 El espectro electromagnético
Conjunto de todas las frecuencias posibles
ENERGY

Las energías en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de

energía superiores dentro de las moléculas. Las energías infrarrojas
provocan las vibraciones moleculares y las energías de microondas
provocan las rotaciones. Las frecuencias de onda de radio provocan transiciones
en el espín nuclear, las que se observan en la espectroscopia de Resonancia
Magnética Nuclear (RMN). 3
 El espectro electromagnético

RAYOS GAMMA RAYOS X UV VISIBLE INFRARROJO MICROONDAS ONDAS DE RADIO

LONGITUD -13 -11 -9 -7 -5

DE ONDA (l) 10 10 10 10 10 10 -3 10 -2
10 -1 10 0 10 2
10 3
metros (m)

21 19 17 15 13
FRECUENCIA (n ) 10 10 10 10 10 10 11 10 10 10 9
10 8
10 6
10 5
Hertz (Hz)
Transiciones Vibraciones de Movimientos Transiciones de
EFECTO PRODUCIDO electrónicas de espín nuclear
EN LA MATERIA
electrones de valencia las moléculas de la molécula

Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía

TIPO DE TÉCNICA
de UV-visible de IR de microondas de RMN

Ionizantes No ionizantes
4
 Determinación estructural

TÉCNICA INFORMACIÓN OBTENIDA

ESPECTROSCÓPICA

Estructura total de la molécula incluida la estereoquímica de la

Rayos X misma a partir de las posiciones relativas de los átomos.

Existencia de cromóforos y/o conjugación en la molécula a

Ultravioleta-Visible partir de las absorciones observadas.

Grupos funcionales a partir de las

Infrarrojo
absorciones observadas.
Espectrometría de masas Formula molecular y subestructuras a partir de los iones
(*) observados.

Grupos funcionales, subestructuras, conectividades,

Resonancia magnética estereoquímica, etc. a partir de datos de desplazamiento
químico, áreas de los picos y constantes de acoplamiento
nuclear observadas.

5
6
 E=h.n Interacción sólo si: EREM = DEMateria
interacción DE
Radiación electromagnética
cuantizada MATERIA cuantizada DE = h . n

E2 E2

Intensidad
Absorción
hn E1 E1

E0 E0
n (o l)
DE = hn = hc / l
DE = h c n DE  n
–
n = 1/l
–
n: nº de ondas (se expresa en cm-1)

IR Vibraciones de átomos dentro de las moléculas 7

Espectroscopia de Absorción en el Infrarrojo
La región del Infrarrojo abarca la región comprendida desde los 0.8 mm
hasta los 1000 mm. Desde el punto de vista instrumental como en el de
las aplicaciones, es conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres
secciones: El Infrarrojo Cercano (NIR), El infrarrojo Medio y El
Infrarrojo Lejano.

12,500 cm-1 4,000 cm-1 400 cm-1 10 cm-1

Infrarrojo Cercano Infrarrojo Medio Infrarrojo Lejano

0.8 mm 2.5 mm 25 m m 1 mm
3.- Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas
Hay dos tipos de vibración
molecular: tensión (s) y TENSIÓN FLEXIÓN
flexión (d) según que un
átomo vibre en la misma En el plano Fuera del plano
dirección del enlace
(tensión) o perpendicu-
larmente a él (flexión)

SIMÉTRICA
(tijera) (torsión)

ASIMÉTRICA
(balanceo) (aleteo)

9
Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas

Vibración de tensión simétrica

del formaldehído: los dos
enlaces se alargan o acortan
simultáneamente
10
Modos fundamentales de vibración. Tipos de
vibraciones

Vibración de flexión simétrica

del formaldehído en el plano

11
Modos fundamentales de vibración. Tipos de
vibraciones

Vibración de flexión del

formaldehído fuera del
plano
12
 Vibraciones de tensión

• Anillo aromático (respiración)

Dentro de las vibraciones de tensión es muy característica la

del anillo de benceno, los enlaces del anillo bencénico se
acortan o se alargan todos a la vez, se llama también
respiración (breathing):

13
 Vibraciones de flexión

• En los compuestos aromáticos también existen vibraciones de flexión, que son muy
características, es un movimiento de H:

H flexión en el plano

H flexión fuera del plano

14
 4.- Espectroscopia IR
Se fundamenta en la absorción de radiación IR por
moléculas en vibración.

Para que una molécula absorba radiación IR,

debe presentar cambios en el momento dipolar
de sus enlaces.
Según el tipo de radiación:
• Infrarrojo cercano (NIR / 14000 - 4000 cm-1)
• Infrarrojo medio (MIR / 4000 - 400 cm-1)
• Infrarrojo lejano (FIR / 400 - 10 cm-1)
 IR Medio
• Energías de transición
Masa de los átomos
Separación de cargas entre los átomos
Fuerza del enlace
• Frecuencias características de grupo
• Absorción de energía en función de la longitud de onda
Vibración de tensión en moléculas diatómicas
Ley de Hooke

𝟏 𝒌
𝒗 = . 𝒄𝒎−𝟏
𝟐𝝅𝒄 𝝁

Modo de vibración de tensión:
alargamiento y compresión del
enlace (Molécula diatómica)
𝑚𝐴 ⋅ 𝑚𝐵
𝜇=
𝑚𝐴 + 𝑚𝐵
La frecuencia de
vibración de tensión
depende de la fuerza
de los enlaces y de las
masas relativas de los
átomos.

17
Relación entre la frecuencia, las masas atómicas
y la fuerza de los enlaces:

18
• Problema.-
1.- Sabiendo que la constante de fuerza (k) del enlace C=O para la vibración de
tensión es 12,06 x 105 Dinas/cm, calcúlese la frecuencia fundamental
( 𝑣 ) esperada en el espectro de absorción IR

m = masa reducida
𝑃.𝐴
m = 𝑁º 𝐴𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜𝑠
12 16
∙ 12 ∙ 16
6, 025 . 1023 6, 025 ∙ 1023
𝜇= = = 1, 14 ∙ 10−23
12 + 16 12 + 16 ∙ 6, 025 ∙ 10 23
6, 025 ∙ 1023

1 12,06 ∙ 105
𝑣=2 x 3,1416 x 3 x 1010
∙ 1,14 ∙ 10−23
= 1 726 𝑐𝑚−1

19
2.- Si la frecuencia fundamental para la vibración de tensión del N - H en el
amoniaco es 3 339 cm-1
Cuál es el valor de la constante de fuerza de dicho enlace?
P.A.N = 14 ; P.A.H = 1

14 1
23 ∙ 14 ∙ 1
6, 025 . 10 6, 025 ∙ 1023
𝜇= = = 1, 55 ∙ 10−24
14 + 1 15 ∙ 6, 025 ∙ 10 23
6, 025 ∙ 1023

K = 4π2 c2 µ 𝑣2

K = (2)2 ∙ (3, 1416)2 . (3 . 1010)2 1, 55 ∙ 10−24 . 3 3392

K = 6,14 . 105 Dinas/cm

20
 Vibraciones Moleculares
• Dependen de las masas de los átomos.
• La frecuencia de una vibración disminuye al aumentar la
masa atómica (los átomos pesados vibran lentamente)
• La frecuencia también aumenta con la energía de enlace,
por lo que un doble enlace C=C tendrá una frecuencia más
elevada que un enlace sencillo C-C.
 EJERCICIOS

1. El valor de la constante de fuerza del enlace C≡N en el CH3-C≡N es

17,5 x 105 Dinas/cm.
Determínese la longitud de onda esperada en el espectro
de absorción IR.

2. La frecuencia fundamental para la vibración de tensión del enlace C-H

en el acetileno es 3 292 cm-1 .
Cuál es el valor de la constante de fuerza del mencionado enlace?

22
5.- El Espectro Infrarrojo

Que es un espectro infrarrojo?

 El Espectro Infrarrojo
Es el registro ordenado y lineal de los valores de Transmitancia (como ordenada), y los
números de onda (como abscisa). El registro puede variar de formato (Transmitancia
vs. Longitud de Onda, Absorbancia vs. Número de onda o Energía vs. número de onda.
%T
100

70

35

0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm -1
El Espectro Infrarrojo

Por qué el espectro es

tan complejo?
MODOS NORMALES DE VIBRACION
3N-5 (para moléculas lineales)
3N-6 (para moléculas NO lineales)

3N - 6 3N - 5 26
REGLAS DE SELECCIÓN

27
28
El Espectro Infrarrojo
Modos de Vibración
Normalmente en las moléculas sencillas, diatómicas y triatómicas, es
posible deducir el número y la clase de vibración. Las moléculas
complejas pueden contener distintos tipos de átomos y enlaces, y en
estos casos la gran cantidad de vibraciones posibles hacen que los
espectros infrarrojos resulten muy difíciles (y a veces imposible) de
analizar.
Hay cuatro factores que tienden a producir menos picos que los
previstos a partir del número de modos normales:
(1) Simetría de la molécula (la vibración no produce dipolo)
(2) La energía de vibración de dos o mas vibraciones son casi idénticas.
(3) La intensidad de Absorción es tan baja que no es detectable.
(4) La energía vibracional se encuentra en un rango alto de longitud de
onda, fuera del intervalo de lectura del instrumento.
El Espectro Infrarrojo
Modos de Vibración

Ocasionalmente podemos encontrar mas picos de los esperados por

sobretonos que se encuentran a unas frecuencias dos o tres veces mayores
que la frecuencia del pico fundamental.

En algunas ocasiones se pueden encontrar “Bandas de Combinación”,

que ocurre cuando un fotón excita en forma simultanea dos modos de
vibración. La frecuencia de la banda de combinación es
aproximadamente la suma o la diferencia de las dos frecuencias
fundamentales.
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias

Debido a que cada sustancia

presenta un espectro infrarrojo
único y característico (como una
huella digital humana), este
espectro puede identificar una
sustancia de muchos de sus
isómeros estructurales.
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias
En el mercado existen Software que permite la comparación directa de los
espectros infrarrojos. Sin embargo, la decisión final sobre la presencia o
ausencia de grupos funcionales en la muestra debe de tomarla el analista..

%T
100

75

- CH2 -

50
- CH2 -
- CH3 - CH3
Acetato de Etilo
25 O C-O-C
CH3 - C
O
CH3 - CH2 >C=O - CH3
0
4000 3000 2000 1500 1000 500
cm-1
Determinación de Grupos funcionales e Identificación de sustancias
El sistema de identificación se agiliza utilizando “Librerías Comerciales de
Espectros Infrarrojos”. Algunas de las librerías comerciales más conocidas
son Aldrich Database y Sadtler Libraries.

%T
100

Espectro infrarrojo de la sustancia

de referencia (Caucho Natural)

70

35
Espectro infrarrojo de la
sustancia desconocida

0.0
0 3,000 2,000 1,500 1,000 500 cm -1
 Frecuencias características de los grupos funcionales

sobretonos

n enlaces simples d C-H

zona dactiloscópica
n enlaces triples 34
n enlaces dobles
5. Frecuencias características de los grupos funcionales

35