Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS
Sumario:
1. Introducción.
2. Radiación Electromagnética.
Métodos espectroscópicos
IR vibraciones moleculares
Baja frecuencia
radio transiciones spin nuclear
Alta longitud de onda
Tema 7. Espectroscopía
Radiación electromagnética
región visible
Tema 7. Espectroscopía
Radiación electromagnética
M + e- M+ + 2 e
-
CH3OH + e- CH3OH + 2e
-
ión molecular
m/z = 32
Tema 7. Espectroscopía
Espectrometría de masas
Por ejemplo, un pico muy alto en el espectro de masas del metanol es el pico M+-
1, m/z = 31. Este pico proviene de la pérdida de un átomo de hidrógeno a partir
del ión molecular.
H C O H H C O H + H
H H
m / z = 32 m / z = 31
Espectrometría de masas Tema 7. Espectroscopía
- El rayo de iones, padre e hijos, pasa entre los polos de un imán muy potente
que lo desvía.
-El grado de desviación depende de la masa del ión.
-La señal en el detector es proporcional al número de iones que lo golpean.
-Así se obtiene un espectro de masas que consiste en una serie de señales, con
intensidad variable, a diferente relación m/z.
Espectrómetro de masas
Espectrometría de masas Tema 7. Espectroscopía
CH 3
CH 3 CHCH 2CH3 CH 3 CHCH2 CH3 + CH 3
Al pico de mayor
Abundancia relativa
intensidad se le
asigna un 100% y se
denomina pico base.
Espectrometría de masas Tema 7. Espectroscopía
Abundancia isotópica
81Br
Espectrometría de masas Tema 7. Espectroscopía
● Los hidrocarburos contienen un 1.1% 13C, por lo que darán un pico M+1 pequeño.
●Si hay Br: el M+2 es igual al M+.
●Si hay Cl: el M+2 es un tercio del M+.
●Si hay I: el pico 128 es muy importante.
1-bromopropano
Abundancia relativa
Espectroscopía de ultravioleta-visible Tema 7. Espectroscopía
OM antienlazante
E = h.
E movimiento
electrónico
OM enlazante
Absorbancia
nanómetros). Su altura se describe
mediante el coeficiente molar de acetona
extinción o absortividad molar, ,
característica de la molécula.
=A/c.L
Donde
L = longitud de la celda (la estándar es de 1 cm)
c = concentración en mol/L
A = absorbancia, se expresa según la ley de
Lambert-Beer: log I0/I
Espectroscopía de ultravioleta-visible Tema 7. Espectroscopía
Licopeno
max 505 nm
Tema 7. Espectroscopía
Espectroscopía infrarroja
1 K
=
2c m*
Donde
= frecuencia de absorción en cm-1
k = constante de fuerza de enlace
m* = masa reducida, que viene dada por la expresión:
m1 + m2
m* = m . m
1 2
Tema 7. Espectroscopía
Espectroscopía infrarroja
C C C C C C
2200 cm-1 1620 cm-1 1200 cm-1
C H C C
3000 cm-1 1200 cm-1
Tema 7. Espectroscopía
Espectroscopía infrarroja
frecuencia (cm-1)
Espectroscopía infrarroja Tema 7. Espectroscopía
Espectro IR de un alquino
Espectroscopía infrarroja Tema 7. Espectroscopía
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
Momento magnético
nuclear antiparalelo
a Ho
Incremento en la fuerza
del campo magnético externo
Desplazamiento químico
Desplazamiento químico
10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0
Desplazamiento químico
Desplazamiento químico
Desplazamiento químico
Cl
d 7.28 ppm
H C Cl
Cl
10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
Interpretación de espectros
La información que proporciona un espectro de RMN es la siguiente:
● Nos dice los diferentes grupos de H ó C que hay y si éstos están unidos a
átomos o grupos electronegativos:
F (4.26); Cl (3.0); Br (2.82); I (2.16)
● Nos da la proporción relativa de ellos mediante la integral.
● Nos da información sobre agrupaciones de H contiguas mediante el
acoplamiento.
CH3
CH2
TMS
frecuencia
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
Acoplamiento spin-spin
Acoplamiento spin-spin
Cl2CHCH3
4 líneas; 2 líneas;
cuadruplete doblete
CH CH3
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
Acoplamiento spin-spin
El nº de picos en los que la señal de un protón determinado se desdobla se
denomina multiplicidad. La regla que nos permite predecir el desdoblamiento
es 2nI +1
I = spin nuclear (1/2 para el hidrógeno)
n: nº de núcleos con los que interacciona.
Para el H: n+1
d (ppm)
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
Acoplamiento spin-spin
Acoplamiento spin-spin
Cuantos más hidrógenos de un tipo haya en una molécula más intensa será la
correspondiente absorción de RMN respecto a otras señales. Si se mide el
área bajo un pico (área integrada) y se compara con las correspondientes áreas
de otras señales, pueden estimarse cuantitativamente las proporciones de los
distintos núcleos.
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
RMN de 13C
RMN de 13C
aromáticos
alcanos
Resonancia magnética nuclear Tema 7. Espectroscopía
RMN de 13C
RMN de 13C
CH3
7 carbonos dan 7 señales,
pero de distinta intensidad
OH
Métodos espectroscópicos