Análisis Instrumental

TEMA SUBTEMA
ESPECTROFOTOMETRÍA DE Absorción de la radiación
INFRARROJO Diferentes regiones en el IR y su correlación
con grupos funcionales.
• Tipos de bandas y su información estructural.
• Estudio-+, manejo y aplicación de tablas de
las absorciones en el IR
• Correlación estructura y espectro de IR.
• Manejo de la muestra y unidades en el IR
ESPECTROFOTOMETRÍA DE Transiciones electrónicas
UV/VISIBLE • Definición y tipos de Cromóforos y
auxocromos
• Ecuación de Lambert-Beer
• Coeficiente de extinción molar
• Espectro de absorción
• Aplicaciones analíticas de compuestos
químicos de interés
• Manejo de la muestra
• Determinación de longitud de onda máxima
con las reglas de Woodward y Fieser. De
dienos y aldehídos nsaturados.
• Interpretación espectroscópica mediante la
correlación estructura-espectro.
TEMA SUBTEMA
ESPECTROMETRÍA Fundamento de la Espectrometría de Masas (EM, sistemas
DE MASAS de ionización.
• Interpretación del gráfico, abundancia isotópica, tipos de
picos.
• Determinación de la estructura molecular
• Reglas de fragmentación, y patrones de fragmentación
comunes, así como reordenamientos.
• Espectros característicos de Fundamento de la
Espectrometría de Masas (EM, sistemas de ionización.
• Interpretación del gráfico, abundancia isotópica, tipos de
picos.
• Determinación de la estructura molecular
• Reglas de fragmentación, y patrones de fragmentación
comunes, así como reordenamientos.
• Espectros característicos de moléculas orgánicas.
• Aplicaciones de la EM en los diferentes campos de estudio.
INTRODUCCIÓN A Conceptos y fundamentos de la cromatografía.
LA • Componentes de cromatografía, procesos de separación.
CROMATOGRAFÍA • Clasificación de los métodos cromatográficos de análisis
• Cromatografía de Gases, Cromatografía HPLC
• Ecuación de Van Deemter.
• Determinación de parámetros para la eficiencia de
separaciones cromatográficas.
• Aplicación de la cromatografía.
INFRARROJO
Análisis químico
Componentes instrumentales
Materiales opticos
Tipo de materiales opticos
Fuentes espectroscopicas
 1. Introducción
ESPECTROSCOPÍAS Se estudian los cambios producidos en
las moléculas debidos a la absorción de
Y ESPECTROMETRÍA
energía

Absorción de una parte

Energía Materia
Transmisión del resto

ESPECTROSCOPÍAS: Radiación electromagnética

ESPECTROMETRÍA: Electrones de alta energía o iones

La luz visible, infrarroja, ultravioleta, las microondas y las ondas de radio son ejemplos de
radiación electromagnética. CARACTERÍSTICAS DE LAS RADIACIONES:
l = longitud de onda (1m = 10-6 m = 10-3 mm = 104 Å)
n = frecuencia (Hertzios, Hz)
c = velocidad de la luz (3 x 108 m/s)
Número de onda:

E = h·n = h·c/λ
h = constante de Planck (6.62 x 10-34 J.s)

“Técnica de análisis que hace uso de la interacción entre la

ESPECTROSCOPÍA: radiación electromagnética y la materia para estudiar la
13
 El espectro electromagnético
Conjunto de todas las frecuencias posibles
ENERGY

Las energías en el rango ultravioleta-visible excitan los electrones a niveles de energía

superiores dentro de las moléculas. Las energías infrarrojas provocan las vibraciones
moleculares y las energías de microondas provocan las rotaciones. Las frecuencias de
onda de radio provocan transiciones en el espín nuclear, las que se observan en la
espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN, tema 8).
14
 El espectro electromagnético

RAYOS GAMMA RAYOS X UV VISIBLE INFRARROJO MICROONDAS ONDAS DE RADIO

LONGITUD
DE ONDA (l) 10 -13 10 -11 10 -9 10 -7 10 -5 10 -3 10 -2 10 -1 10 0 10 2 10 3 metros (m)

FRECUENCIA (n) 10 21 10 19 10 17 10 15 10 13 10 11 10 10 10 9 10 8 10 6 10 5 Hertz (Hz)

Transiciones Vibraciones de Movimientos Transiciones de
EFECTO PRODUCIDO electrónicas de átomos dentro del conjunto espín nuclear
EN LA MATERIA
electrones de valencia de las moléculas de la molécula

Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía Espectroscopía

TIPO DE TÉCNICA
de UV-visible de IR de microondas de RMN

Ionizantes No ionizantes

15
 Determinación estructural

TÉCNICA INFORMACIÓN OBTENIDA

ESPECTROSCÓPICA

Estructura total de la molécula incluida la estereoquímica de la

Rayos X misma a partir de las posiciones relativas de los átomos.

Existencia de cromóforos y/o conjugación en la molécula a

Ultravioleta-Visible partir de las absorciones observadas.

Grupos funcionales a partir de las

Infrarrojo absorciones observadas.
Espectrometría de masas Formula molecular y subestructuras a partir de los iones
observados.
(*)
Grupos funcionales, subestructuras, conectividades,
estereoquímica, etc. a partir de datos de desplazamiento
Resonancia magnética químico, áreas de los picos y constantes de acoplamiento
nuclear observadas.

16
 Absorción en el IR

E=h.n Interacción sólo si: EREM = DEMateria

interacción DE
Radiación electromagnética
cuantizada MATERIA cuantizada DE = h . n

E2 E2

Intensidad
Absorción
hn E1 E1

E0 E0
n (o l)
DE = hn = hc / l
DE = h c n DE  n
–
n = 1/l
–n: nº de ondas (se expresa en cm-1)

IR Vibraciones de átomos dentro de las moléculas 17

INFRARROJO

MATERIA
 El espectrofotómetro de IR

La fuente de radiación es un filamento calentado electricamente. Mediante el empleo de

espejos el haz se divide en dos, de manera que uno atraviesa la muestra y otro la referencia.
Después, ambos haces pasan alternativamente (mediante el empleo de un espejo giratorio) por
un monocromador y la diferencia de intensidades es captada por un detector.
20
Regiones del espectro de infrarrojo
 El espectro de IR
Un espectro de IR consiste en una representación de la energía emitida por la
molécula (transmitancia) frente a la longitud de onda (l en mm) ó al nº de
ondas (n en cm-1).
Una banda de absorción de un espectro se caracteriza por dos parámetros:
- La l a la que se produce el máximo de absorción
- La intensidad de la absorción o transmitancia a esa l
Transmitancia ( % )

Número de onda (n)

–
• SI LAS TRANSICIONES NO SUPONEN CAMBIOS EN EL
MOMENTO DIPOLAR, NO SE OBSERVAN EN EL ESPECTRO. Por
ello, moléculas diatómicas simétricas (ej.: X2) no absorben en el IR.
• Cuanto mayor es el cambio en el momento dipolar, mayor es la 24
absorción.
Transiciones rotacionales
 Transiciones
vibracionales/rotacionales
Vibraciones moleculares
 Vibración de tensión en moléculas diatómicas

Ley de Hooke

n= k/m
k: constante de fuerza
m: masa reducida

mA x mB
m=
mA + m B

La frecuencia de
vibración de tensión
depende de la fuerza
Modo de vibración de tensión:
alargamiento y compresión del enlace
de los enlaces y de
(Molécula diatómica) las masas relativas
de los átomos.

32
Relación entre la frecuencia, las masas atómicas
y la fuerza de los enlaces:

33
Tipos de vibraciones en moléculas poliatómicas

Vibración de tensión simétrica

del formaldehído: los dos
enlaces se alargan o acortan
simultáneamente
34
Modos fundamentales de vibración.
Tipos de vibraciones

Vibración de flexión simétrica

del formaldehído en el plano

35
Modos fundamentales de vibración.
Tipos de vibraciones

Vibración de flexión del

formaldehído fuera del
plano
36
 DIAGNOSTICO
HUELLAS
DACTILARES

Características de las señales Características del espectro

• Forma • X es frecuencia 1/cm
• Intensidad • Y = Transmitancia (lo que no
absorbió)
FORMA
INTENSIDAD
MASA REDUCIDA
 Espectros de IR de hidrocarburos: alcanos,
alquenos y alquinos

¿Por qué aumenta el número de onda al pasar de enlace

simple a doble y de éste a triple? El enlace doble es más
fuerte que el simple y el triple más aún. Al aumentar la
fuerza del enlace, aumenta el valor de la constante de
fuerza y por tanto el número de onda aumenta. Cuanto
más fuerte es un enlace, vibra a mayor frecuencia

61
 Espectros de IR de derivados del benceno
 Muestran varias frecuencias características:
Tensión de C-H aprox. 3030 cm-1
Tensión de C=C del anillo origina bandas a 1450-1600 cm-1
 Derivados monosustituídos del benceno muestran dos
absorciones: a 690-710 cm-1 y 730-770 cm-1
 Los derivados disustituídos del benceno muestran las siguientes
absorciones:

62
 Alcanos y Alquenos

C6H14

C6H12

120
Alquinos

121
 Alcoholes

n-butanol

122
 Aminas

Dipropilamina

123
 Compuestos carbonílicos

No conjugados

Conjugados

124
Compuestos carbonílicos

125
 Ácidos carboxílicos

Ácido hexanoico

126
 Nitrilos

Butironitrilo

127
 Ésteres
Butanoato de etilo

128
 Amidas
N,N-dimetilpropanamida

129
PROBLEMAS DE IR PARA SEMINARIO DEL DÍA 27.11.2009

Ejemplo 1

130
Ejemplo 2

131
Ejemplo 3

132
Ejemplo 4

133
Ejemplo 5

134
Ejemplo 6

sp2 C-H sp2 C-H

aldehido d sp2 C-
sp3 C-H
H
fuera del
plano

n O-H The gap in the spectrum

between 700 & 800 cm-1 is due
to solvent (CCl4) absorption
n C=O

n C=C

n C-O y =C-O-C

135