Análisis instrumental

Métodos Óptico-Químicos

Dr. Juan Araya Quintana

jarayaq@udec.cl
• MÉTODOS ÓPTICO-QUÍMICOS:

Conjunto de métodos analíticos que aprovechan la interacción de la luz

con los componentes de la materia, tanto con fines cualitativos como
cuantitativos.

• NATURALEZA DE LA RADIACION ELECTROMAGNETICA (REM):

Energía que se propaga por el espacio (o el vacío), no necesitando un

medio de transporte y que puede adoptar diversas formas (luz, calor,
etc.)

• SU NATURALEZA PUEDE EXPLICARSE POR DOS MODELOS:

A) Modelo ondulatorio: λ, u, velocidad,

B) Modelo corpuscular: Fotones
 Naturaleza Ondulatoria de la Luz –
Representación de un haz de luz polarizado
 PARÁMETROS DE ONDA

l : Longitud de onda
Longitud de un ciclo o l
distancia entre dos máximos
o dos mínimos Unidades:
mm = 10-6 m, nm = 10-9 m, A° = 10-10 m

۷ : Frecuencia 1 seg
Número de oscilaciones o
ciclos que pasan por un punto
۷ = 3Hz
en una unidad de tiempo
Unidades:
۷ = c/l Ciclos/seg = Hz = seg-1

donde c = velocidad de la luz

c = 2.99 * 10 8 m/seg
c = 299.792 Km/seg

۷ Número de onda
Número de ondas por centímetro
۷=1/l = ۷/c
 Propiedades de REM que son explicadas por su naturaleza ondulatoria

Interferencia: Cuando dos o más ondas atraviesan la misma región del espacio,
se produce un desplazamiento igual a la suma de los desplazamientos de
ambas ondas
Interferencia constructiva

+ =
Interferencia destructiva

+ =

Difracción: Cuando un haz de luz paralelo pasa por un obstáculo agudo o a

través de una obertura el haz de luz se curva

Haz paralelo Haz difractado

Refracción: Cuando un haz de luz incide con cierto ángulo sobre la interfase
entre dos medios transparentes, que tienen densidades diferentes, se observa
un cambio brusco de dirección producto de un cambio de velocidad.

θ1
M1 Ley de Snell
Densidad sen θ1/ sen θ2 = n2/ n1= v1/v2
M1 < M2
M2 n: índice de refracción
θ2 v: velocidad de REM en el medio
Reflexión: Cuando la radiación alcanza una interfase entre medios con
distinto índice de refracción, la luz reflejada es aquella que no es refractada,
tomando un ángulo de propagación en el mismo plano del rayo incidente y en
el mismo ángulo respecto al plano.
Dispersión: Cuando un haz de luz atraviesa por un medio con partículas,
dependiendo del tamaño, cada partícula aparece como un nuevo foco emisor
de luz (ej. efecto Tyndall)

Polarización: La REM vibra en una serie infinita de planos. Es posible

eliminar planos de vibración y permitir que la REM vibre en un solo plano. Ej.
polarímetro

Haz de luz no polarizado Haz de luz polarizado

(vibra en todos los planos) (vibra en un solo plano)

(Mirando en haz de luz con un corte trasversal)

 NATURALEZA CORPUSCULAR DE LA LUZ
Considerando la luz como una partícula de energía (fotón o cuanto de energía)

h: cte de Planck
E=h*۷ E = h * c/l h = 6.625 * 10 -27 erg/seg

Propiedades de la REM que son explicadas por su naturaleza

corpuscular
Absorción: Cuando una REM atraviesa un sólido, líquido o gas, ciertas
frecuencias son eliminadas selectivamente por absorción de la energía, la
cual es transferida a los átomos, iones o moléculas, pasando éstas de un
estado fundamental a uno excitado.
REM REM
INCIDENTE TRANSMITIDA

REM
ABSORBIDA
E REM absorbida = E REM transición electrónica
Naturaleza Corpuscular de la Luz – Absorción y Emisión de radiación
 Emisión: Se produce cuando átomos, iones o moléculas pasan de un estado
excitado a un estado fundamental, emitiendo su exceso de energía en forma
de fotones.
Esquema del fenómeno de emisión de REM (atómica y molecular)
ENERGÍA
 ESPECTRO DE REM
103 10 10-1 10-3 10-5 10-7 10-9 10-11
l (m)
Virus

Punto Célula Bacteria Proteína Molec. agua

Estadio Tennis
Casa

Infrarrojo Ultravioleta Rayos X

Ondas de radio

Visible
Microondas Rayos X Rayos gama

۷
(ciclo/seg) 106 108 1010 1012 1014 1016 1018 1020

E foton
(eV) 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 101 103 105
Ultravioleta cercano: 10 – 380 (200 - 380) nm
Visible: 380 - 780 nm
Infrarrojo: 0.78-1000 (2.5-15) um
MÉTODOS OPTICO-QUIMICOSBASADOS EN INTERACCION
REM - MATERIA
Propiedad Método óptico – químico

Emisión de radiación  Espectroscopía de emisión

Fluorescencia, fosforesencia y luminiscencia

Absorción de radiación  Espectroscopía y fotometría de absorción

(ABSORCIOMETRIA)

Dispersión de radiación  Turbidimetría, nefelometría,

 Espectroscopía Raman

Refracción de radiación  Refractometría; interferometría

Rotación de radiación  Polarimetría; dicroismo circular;

 Dispersión óptica rotatoria
Lectura recomendada para
métodos espectrométricos:

- Principios de Análisis
Instrumental, Skoog, West, Holler,
Crouch.
(6ª edición) Capítulo 6:
Introducción a los métodos
espectrométricos