DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA

DE Fe(II) EN MATERIALES GEOLÓGICOS

UTILIZANDO FERROZINA COMO REACTIVO
CROMOGÉNICO
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

INTRODUCCIÓN
El estudio del contenido total de Fe(II) en materiales geológicos es
importante desde un punto de vista geoquímico ya que la relación
FeO /Fe2O3 es de gran interés para conocer la génesis y mineralogía de
los materiales geológicos(1).
Otra faceta a destacar es el estudio de la disponibilidad del Fe(II) de
estos materiales,(2,3) es decir, de la posibilidad de que sea incorporado
al medio ambiente.
En el primer caso es necesario un tratamiento adecuado de la muestra
que asegure su total puesta en solución, y el posterior análisis del Fe(II).

1
En el segundo caso, se realiza un tratamiento de la muestra, en
condiciones controladas de temperatura, tiempo, etc. con reactivos
capaces de extraer el Fe(II) asociado a diferentes fases mineralógicas del
material geológico y posterior análisis de los extractos.
Schaffer(4) y Jonhnson(5) resumen los métodos más relevantes para la
determinación de FeO en materiales geológicos, encontrando distintos
procedimientos para la puesta en solución del Fe(II) en estos materiales,
desde ataques ácidos en reactores sellados, descomposición acida en
atmósfera inerte de CO2 y N2, fusiones con fluoroborato, hasta métodos
de combustión en los que se calcula la cantidad de FeO a partir del
volumen de O2 consumido para su oxidación a Fe(III).
3

Esta determinación presenta una gran dificultad ya que existen

numerosas causas de error asociadas con la preparación y la puesta en
solución de las muestras, entre las que cabe destacar(5,6):
• Posible oxidación de Fe(II) en los procesos de molienda y tamizado de
la muestra.
• La presencia de materiales refractarios (turmalina, magnetita, ilmenita,
etc.) difícilmente solubles en ácidos minerales, que dificultan la
completa puesta en solución del Fe(II) de la muestra.
• Procesos de oxidación del Fe(II) durante el ataque ácido de la
muestra, por lo que es importante mantener una atmósfera inerte
durante el mismo.
4

2
• La presencia de sulfuros y/o materia orgánica que pueden ocasionar la
reducción de Fe(III) durante el tratamiento de la muestra.

Las técnicas más utilizadas para la determinación del Fe(II) en las

disoluciones de ataque de estos materiales son volumétricas,
electroquímicas o espectrofotométricas.
Las técnicas volumétricas tienen una importante limitación en cuanto a
los límites de detección que pueden alcanzar, siendo más adecuadas las
técnicas electroquímicas y espectrofotométricas.

Uno de los reactivos específicos para la determinación

espectrofotométrica de Fe(II) que tiene mayor sensibilidad en medio
acuoso, es 3-(2-piridil)-5,6-difenil-1,2,4-triazina, conocido como ferrozina
(FZ), cuyo coeficiente de absortividad molar () es
2.78  104 1  mol-1  cm-1, superior al de otros reactivos cromogénicos
para Fe(II) como el -'-dipiridilo ( = 8.65  103 1  mol-1 cm-1) y
o-fenantrolina ( = 1.11 104 1  mol-1  cm-1).
Teniendo en cuenta la necesidad de disponer de un método de análisis
del contenido de FeO en materiales geológicos, para aplicar a grandes
lotes de muestras, se desarrolla en este informe un método
espectrofotométrico reproducible, rápido y sensible para la determinación
de hierro ferroso en materiales geológicos después de un tratamiento
ácido de la muestra en atmósfera de CO2. 6

3
 FUNDAMENTO DEL MÉTODO ESPECTROFOTOMÉTRICO
La sal mono o disódica del ácido 3-(2-piridil)-5,6,-difenil-1,2,4 triazina-
4'-4“ disulfónico se combina como ligando con el Fe(II) gracias a los
electrones no compartidos de los átomos de nitrógeno del grupo
ferroína. Las condiciones óptimas de formación de este complejo
exigen un medio acetato en un intervalo de pH entre 4.0 y 5.5. El
complejo que se forma, de color magenta, presenta un máximo de
absorción a 562 nm y es apto para la determinación
espectrofotométrica de bajas concentraciones de Fe(II) en disolución
acuosa (7,8).

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
(1) E. Kiss. Rapid potentiometric determiation of the iron oxidation state in
silicates. Analytica Chimica Acta 89 (1977) 303-314.
(2) Hease, R.R. Geochim. Iron species determination to investigate early
diagenetic reactivity in marine sediments. Cosmochim. Acta 611
(1997) 63 - 72.
(3) Ye, M. Y. et al. J. Analysis of ferric and ferrous ions in soil extracts by
ion chromatography. Liq. Chromatogr. Relat. Technol. 21 4 (1998)
551- 565.
(4) H.N.S. Schäfer. The determination of iron II oxide in silicate and
refractary materials. Review. The Analyst Vol.91 n°1089. Dec. 1986.
8

4
(5) W.M. Johnson, J.A. Maxwell. Chemical Analysis. Vol. 27: Rock and
mineral analysis. 2a Ed. Wiley-Interscience. 1981.
(6) W.J. French. A rapid method for the extraction and determination of
iron II in silicate rocks and minerals. Analyst 97 (1972) 828-831.
(7) L.L. Stookey. Ferrozine - A new Spectrophotometric reagent for iron.
Analytical Chemistry 42 7 (June 1970) 779-781.
(8) CEMAT. Determinación espectrofotométrica de hierro en aguas
continentales con ferrozina. Procedimiento específico n° DT-QM/1302.
CEMAT. 1994.
(9) ISSN. Geostandars Newsletter. Vol M , Special Issue, July 1989.
ISSN: 0150 -5505.
9

ANÁLISIS DE HIERRO CON

ORTOFENANTROLINA EN UN
FERTILIZANTE
Ing. Mg. Ricardo Rodriguez Vilchez

5
INSTRUMENTACIÓN PARA LA MEDICIÓN DE ABSORBANCIAS DE
LA LUZ VISIBLE Y ULTRAVIOLETA: ESPECTROFOTÓMETRO UV-
VISIBLE
La medición de absorbancia de la luz por las moléculas se realiza en
unos aparatos llamados espectrofotómetros. Aunque pueden variar en
diseño, en especial con la incorporación de ordenadores para el análisis
de datos, todos los espectrofotómetros constan, según se índica en la
figura de:
1. Una fuente de energía radiante: lámpara de deuterio y tungsteno.
2. Un monocromador para la selección de radiaciones de una
determinada longitud de onda; filtros, prismas, redes de difracción.
11

3. Un compartimento donde se aloja un recipiente transparente (cubetas

o tubos) que contenga la muestra. Pueden ser de vidrio, cuarzo o
plástico transparente. Para medir en UV se deben usar las de cuarzo
o sílice fundido, porque el vidrio no transmite la radiación UV.
4. Un detector de luz y un amplificador convertidor de las señales
luminosas en señales eléctricas.
5. Un registrador o sistema de lectura de datos.

12

6
 13

MÉTODO DE ADICIÓN PATRÓN

Se realiza añadiendo cantidades conocidas y crecientes de analito a
distintas porciones de muestra para construir la curva de calibrado (se
debe incluir la muestra sin adición). Se representa la señal obtenida para
cada porción frente a la concentración o cantidad añadida a dicha
porción. La concentración de la
muestra se obtiene como el punto de
corte de la prolongación de la recta en
el eje de abscisas. Matemáticamente
se iguala la señal a cero y se despeja
la concentración (cambiando de signo).
14

7
Se aplica cuando se observa efecto matriz. Pero, ¿Cómo se detecta
dicho efecto matriz? Se puede comprobar de forma sencilla
representando los datos del calibrado externo y los de adición patrón en
el mismo gráfico. Si las rectas son paralelas, es decir, tienen la misma
pendiente, no existirá efecto matriz. En caso contrario si habrá efecto
matriz.
FUNDAMENTOS DEL ANÁLISIS DE HIERRO
La espectrofotometría es una técnica analítica que permite determinar la
concentración de cierto componente en una disolución. Se refiere a la
medida de cantidades relativas de luz absorbida por una muestra en
función de la longitud de onda. Cada componente de la solución tiene su
patrón de absorción de luz característico.
15

Comparando la longitud de onda y la intensidad del máximo de absorción

de luz de una muestra (ver sus soluciones estándar), es posible
determinar la concentración de componentes disueltos en la muestra,
en nuestro caso, la concentración de hierro. La ortofenantrolina reacciona
con el Fe2+ originando un complejo de color rojo característico de la
(ferroina) que absorbe notablemente en las regiones del espectro visible
alrededor de los 505 nm. El Fe3+ no presenta absorción a esa longitud de
onda y debe ser reducido a Fe2+ mediante un agente reductor apropiado,
como la hidroxilamina, (en forma de clorato para incrementar su
solubilidad). La reducción cuantitativa de Fe3+ a Fe2+ ocurre en pocos
minutos en un medio ácido se representa en la siguiente reacción:
2𝐹𝑒 + 2𝑁𝐻 𝑂𝐻 + 2𝑂𝐻 → 2𝐹𝑒 + 𝑁 + 4𝐻 𝑂
16

8
Para tener el pH entre 6 y 9 se emplea el acetato de sodio o amoniaco.
Después de la reducción de Fe3+ a Fe2+ se da la formación de un
complejo con la adición de la ortofenantrolina. En un medio ácido la
ortofenantrolina se encuentra en forma protonada como ion 1-10
fenantrolina (FenH+). La absortividad molar del complejo
𝐶 𝐻 𝑁 𝐹𝑒 , es 11000 a 508 nm. La intensidad del color es
independiente del pH en el intervalo de 2 a 9. el complejo es muy estable
y su absorbancia es proporcional a la concentración, lo que indica que
cumple la ley de Beer.

17

18

9
 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
(1) HARRIS, Daniel C. Análisis Químico Cuantitativo. 2° Edición –
Capítulo Espectroscopia UV.
(2) SKOOG Holler. Principios de análisis instrumental. 6° Ed. Pag. 11-
17.
(3) http://es.slideshare.net/lexoruiz/regresin-lineal-y-correlacin

19

PRACTICA 3:
DETERMINACIÓN DE Fe+2 POR FOTOMETRÍA

20

10
1. INTRODUCCIÓN
La preparación de un patrón de hierro es la prioridad de esta práctica
para luego construir la curva patrón, estudiada anteriormente.
La preparación de los reactivos cromóforos, de acuerdo a sus
concentraciones son los primeros pasos para la determinación de
hierro en una muestra.
Las concentraciones de hierro para la determinación de la longitud de
onda de trabajo, estarán en función del nuevo patrón de 10 ppm
(mg/L), éstas servirán para la curva patrón y así se determinará la
concentración muestra.
Seguir las indicaciones del docente para formar soluciones que se
podrían leer en el espectrofotómetro, en el rango visible.
21

2. MARCO TEÓRICO
La espectrofotometría de absorción no se limita a la determinación de
especies coloreadas en solución. Casi todo Ion o casi toda molécula
inorgánica pueden convertirse en una especie absorbente de luz por
tratamiento con el reactivo apropiado. Podemos citar el ion Fe+3, que
es virtualmente incoloro en solución diluida, da color rojo de sangre
por adición de SCN-, con el cual da por reacción una especie que se
representa del modo más sencillo con FeSCN+2. Dentro de las
últimas dos décadas se han desarrollado instrumentos comerciales
que pueden medir la absorción de la luz fuera del intervalo visible.

22

11
 La espectrofotometría Ultravioleta, e Infrarroja se han convertido hoy
en técnicas analíticas rutinarias. Los compuestos orgánicos, que en
su mayoría son incoloros, tienen invariablemente espectros de
absorción característicos en la región infrarroja. Estos espectros se
usan por los químicos orgánicos para identificar productos de
reacción y para identificar moléculas de productos naturales tan
complejos como el Colesterol y la Clorofila.

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3. OBJETIVOS
 Familiarizarse con los métodos corrientemente empleados para
determinaciones fotométricas.
 Se determinará el contenido de Fe+2 en agua, empleando el
complejo que forma con la 1,10-fenantrolina.

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4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS
Materiales
1. Matraz aforado de 250, 100 y 25 ml.
2. Vaso de 100, 50 y 25 ml.
3. Pipeta de 5 y 10 ml.
4. Bagueta.
Reactivos
1. Solución de 1-10-fenantrolina (0.2 g en 100 ml de agua caliente).
2. Solución de clorhidrato de hidroxilamina (5 g en 100 ml de agua).
3. Acetato de sodio (14 g en 100 ml de agua).
4. Solución patrón de Fe+3 que contiene 100 ppm de Fe+3 (100 mg/l).
25

Equipo
1. Espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 3B UV Visible.
2. Celda portamuestra de 1 cm.

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13
5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Curva de Calibración:
1. Preparar una solución de 10 ppm (mg/l) a partir del patrón que
contiene 100 ppm de Fe+3 (100 mg/l).
2. Tómese cuatro vasos y agréguese los volúmenes necesarios de la
solución patrón de 10 ppm para que sea una concentración de 0.2
– 0.4 – 0.6 – 0.8 mg/l para un volumen de 25 ml.
3. Adiciónese unos 5 ml de agua destilada a cada vaso y luego 2 ml
de Clorhidrato de Hidroxilamina; 3 ml de solución de Acetato de
Sodio y 5 ml de 1-10-Fenantrolina, enrasar al volumen de aforo
con agua a 25 ml.
27

a. Determinar la longitud de onda óptima, de una solución de

Fe+2. En este caso, preparar un blanco con los mismos
volúmenes de los reactivos utilizados para la producción del
color en la determinación de Fe+2.
b. El rango a utilizar será desde 400 a 600 nm.

28

14
6. RESULTADOS
Al finalizar la sesión, el estudiante podrá cuantificar iones en agua:
Fe3+; Cr6+; Ni2+; Mg2+; Ca2+; Mn2+; NH ; NO ; NO ; PO y en suelos:
Fe, Zn, P.
7. CONCLUSIONES
El estudiante podrá utilizar reactivos cromóforos que actúan con
soluciones incoloras.
8. RECOMENDACIONES
• Uso de una buena pesada.
• Utilizar material de vidrio volumétrico.
• Complementar con la resolución del cuestionario.
29

9. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
 Harris, Daniel. Análisis Químico Cuantitativo.
 Robinson, Kenneth A.; Rubinson, Judith F. Análisis Instrumental.
 Skoog D.A.; West D.M. Química analítica. Ed. Mc Graw Hill.
 Skoog D.A.; West D.M. Principios de análisis Instrumental.

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15
 31

VISUALIZAR

https://youtu.be/b59zHPTfE1o

32

16
PRACTICA 4:
DETERMINACIÓN SIMULTANEA DE
COMPUESTOS POR ESPECTROFOTOMETRÍA
UV - VIS 33

1. INTRODUCCIÓN
Frecuentemente es preciso analizar mezclas de dos o más
sustancias. A veces es posible hacerlo a través de determinaciones
espectrofotométricas simultáneas, en lugar de efectuar las
separaciones físicas o químicas necesarias para analizar los
componentes puros por separado.
Se conocen varios métodos para determinar las concentraciones de
sistemas con dos o más compuestos, el más conocido requiere
establecer los picos de absorción de cada componente y cada uno de
ellos se encuentre prácticamente libre de absorciones de los otros
compuestos, además se debe considerar que las absorbancias de
cada uno son aditivas. 34

17
 Existe otro método para sistemas en los cuales las curvas de
absorción se traslapan, de manera que requiere un barrido de
longitudes de onda. En este caso se debe utilizar la metodología
propuesta por Blanco et al. (989) en el cual se establece la correlación
lineal que permite con base en la pendiente y la ordenada al origen
conocer las concentraciones de mezclas binarias.

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2. MARCO TEÓRICO
La espectrofotometría y la Ley de Beer – Lambert permiten la
cuantificación simultánea de compuestos. Frecuentemente es preciso
analizar mezclas de dos o más sustancias. A veces es posible
analizar determinaciones simultáneas. Se requiere disponer de picos
de absorción para cada componente y que se encuentren libres de
absorciones por los otros componentes. Además, se considera que
las absorbancias de cada uno de los componentes son aditivas.
Conociendo las absortividades molares de cada elemento y a cada
longitud de onda podremos calcular las concentraciones de una
mezcla problema de ambos componentes al medir la Absorbancia.
36

18
 Nos basaremos en la siguiente ecuación:

𝐴 =𝜀 · 𝑏𝐶 + 𝜀 · 𝑏𝐶

𝐴 =𝜀 · 𝑏𝐶 + 𝜀 · 𝑏𝐶

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3. OBJETIVOS
 Mostrar el empleo de la espectrofotometría para cuantificar
simultáneamente 2 sustancias en una mezcla que presentan
diferentes espectros de Absorción.
 El método consiste en efectuar mediciones a dos longitudes de
onda, donde la relación de las absortividades molares, sean
máximas y formular un sistema de 2 o más ecuaciones simultáneas.

38

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4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS
Materiales
1. 12 Tubos de ensayo de vidrio Pyrex.
2. 03 Pipetas de 5 ml.
3. 03 Pipetas de 10 ml.
4. 02 gradillas
5. Piseta y Bagueta.
6. Cubetas portamuestra de vidrio.
Reactivos
1. Solución de 0.2M de CoCl2 100 ml.
2. Solución de 0.2M de NiCl2 100 ml.
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3. HCl 1M 250 ml.

4. KMnO4 (3mM)
5. K2Cr2O7 (1 mM)
6. H2SO4 (0.5 M)
Equipo
1. Espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 3B UV Visible.
2. 4 Celdas portamuestras de vidrio.

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5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Curva de Calibración:
1. Etiquetar 10 matraces aforados de 25 mL, limpios y secos, 1-10.
2. Se preparan 2 series de disoluciones patrones de Ni+2 y Co+2 de
los siguientes volúmenes: 2.0 – 3.0 – 4.0 – 5.0 – 6.0 ml y
completar con HCl 1M hasta 25 ml.
3. Una muestra en blanco será, llenando una cubeta hasta ¾ de su
capacidad con HCl 1M.
4. Leer las disoluciones a diferentes longitudes de onda, a 720 nm
para Ni+2 y 510 nm para Co+2 en la mezcla.

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5. Con las series de disoluciones preparadas, hallar la pendiente que

será, según la Ley de Beer Lambert, la absortividad molar  a 2
diferentes longitudes de onda.
6. Las muestras serán leídas a las longitudes de onda de Ni y Co.
Utilizar la ecuación para la matriz de 2 sustancias (mezcla).
Cálculos y Resultados
Tabla Nº 1: Leer en  = 720 nm y  = 510 nm, para determinar 
Número del Volumen de
(pendiente) ensayo
CoCl2 (M) HCl (ml)
CoCl2 – 0.2M
Absorbancia

1 2
2 3
3 4
4 5
42
5 6

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 Tabla Nº 2: Leer en  = 720 nm y  = 510 nm, para determinar 
(pendiente) Número del
NiCl2 (M) HCl (ml)
Volumen de
Absorbancia
ensayo NiCl2 – 0.2M

1 2
2 3
3 4
4 5
5 6

Solución
Absorbancia 1 Absorbancia 2 Concentración
Problema

C
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6. RESULTADOS
El estudiante podrá cuantificar dos sustancias en una mezcla, a
diferentes longitudes de onda y el cálculo de las absortividades
molares.
7. CONCLUSIONES
La desviación de la ley de Beer – Lambert permite realizar las
determinaciones simultáneas con hasta 6 muestras de diferentes
longitudes de onda. El estudiante planteará una matriz para su
desarrollo y hallar la concentración de cada uno de los componentes
en la muestra.

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22
8. RECOMENDACIONES
• Se recomienda trabajar en grupo para realizar las lecturas de
absorbancia o transmitancia para ser graficadas y hallar los
resultados que se desean.
9. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
 •Harris, Daniel. Análisis Químico Cuantitativo.
 •Robinson, Kenneth A.; Rubinson, Judith F. Análisis Instrumental.
 •Skoog D.A.; West D.M. Química analítica. Ed. Mc Graw Hill.
 •Skoog D.A.; West D.M. Principios de análisis Instrumental.

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 VISUALIZAR

https://youtu.be/LeZ7duLAmvg

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