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QG2

EQUILIBRIO IÓNICO
El equilibrio iónico es un tipo especial de equilibrio químico, donde se encuentran presentes
sustancias iónicas, por lo tanto se habla de especies en solución acuosa, las cuales producen iones.
Como ya se ha visto, una solución puede ser electrolítica (permite la conducción de la corriente) y
no electrolítica.
Los electrolitos pueden ser fuertes y débiles. Fuertes cuando la disociación en agua es
prácticamente completa, es decir la constante de equilibrio es tan grande que tiende al infinito.
Se trata de un electrolito débil cuando en solución acuosa la disociación es parcial y por lo tanto se
tiene un valor finito para la constante.
Hay dos tipos de equilibrios iónicos muy importantes por sus amplias aplicaciones industriales y
por su primordial papel biológico, se trata de los equilibrios ácido – base y los equilibrios de oxido
– reducción.
Un electrolito ácido, básico o neutro puede ser fuerte o débil. Veamos que son ácidos y bases.
1. Ácidos y bases
Nos es muy familiar hablar de sustancias ácidas, tienen un sabor agrio, como el limón o el vinagre.
En el estomago tenemos ácido clorhídrico que nos ayuda a digerir los alimentos, si el suelo es muy
ácido o muy básico algunas plantas no se desarrollan adecuadamente, etc.
Aunque la palabra base no resulte tan familiar, comemos y bebemos sustancias que son ácidos y
bases, incluso nuestro organismo las produce, el equilibrio ácido – base en el cuerpo humano es
delicado, incluso cuestión de vida o muerte. A nivel industrial también es fundamental un valor
adecuado de acidez.
¿Qué son los ácidos y las bases? Existen varias teorías para responder esa pregunta. Para
reconocerlos se toma en cuenta las siguientes características:
Ácidos Bases
- Tienen un sabor agrio - Tienen sabor amargo.
- Hacen que el papel tornasol cambie de - Se siente resbalosas o jabonosas al
azul a rojo. tacto.
- Reaccionan con los metales y producen - Hacen que el papel tornasol vire a
hidrógeno. color azul.
- Pierde sus propiedades al reaccionar con - Pierden sus propiedades al reaccionar
las bases y formar sales y agua. con los ácidos y formar sales y agua.

¿Cómo reconocerlos? Hay varias teorías.


a. Teoría de Arrhenius.
- Los ácidos liberan iones hidrógeno (H+) cuando se disuelven en agua.
Para saber si un compuesto es ácido o base basta colocar papel tornasol o agregar unas gotas de
algún indicador de pH en la solución y ver el color que adquiere.
En realidad, no existen los iones H+ como tales, en solución acuosa, la acidez se debe a la presencia
de esos iones hidratados, es decir a la presencia de H3O+.
HA H2O H3O+ + A- HA será un ácido pues libera H3O+ al disolverse.

1 María F Cañas C
Algunos ácidos tienen más de un protón que pueden ceder, por ejemplo el ácido sulfúrico H2SO4.
Conviene recordar que no todas las sustancias que tienen átomos de H son ácidos, por ejemplo
CH4 no es un ácido y no podrá donar protones.
Los ácidos pueden ser oxácidos, hidrácidos y los llamados ácidos orgánicos (ácidos carboxílicos).
H2O
HCl H3O+ + Cl- (Ácido, electrolito fuerte)
H2O
H2SO4 H3O+ + HSO4 - (Ácido, electrolito fuerte)

H2O
CH3COOH H3O+ + CH3COO- (Ácido, electrolito débil, tiene Keq)

- Las bases liberan iones hidroxilo (OH-) al disolverse en agua.

H2O
NaOH Na+ + OH- (Base, electrolito fuerte)

b. Ácidos y bases de Bronsted y Lowry


Puesto que se trata de una disolución acuosa de sustancias, Bronsted y Lowry sugirieron
definiciones más generales para ácidos y bases:
-
Un ácido es un donador de protones, dona un ión hidrógeno H+
- Una base es un receptor de protones, acepta un ión hidrogeno H+
En una solución de cualquier ácido (HA) hay una transferencia de un ión H+ al agua, por lo tanto el
agua al aceptar el protón estará actuando como una base.
Par ácido-base conjugado

HA + H2O → A- + H3O+
Acido Base Solución acida
(dona H+) (acepta H+)

Par ácido-base conjugado


Todos los ácidos de Arrhenius son también ácidos de Bronsted y Lowry .
Con una base (B), el agua actuará como un ácido y hay transferencia de protón del agua hacia la
base.
Par ácido-base conjugado

B + H2O → BH+ + OH-


Base Ácido Solución básica
(acepta H+) (dona H+)

Par ácido-base conjugado


Las sustancias que actúan como ácidos y como bases se llaman anfóteras. El agua es la sustancia
anfótera más común.

H2O + H2O → H3O+ + OH-


Ácido Base Solución neutra
(dona H+) (acepta H+)
2 María F Cañas C
c. Clasificación de Lewis
Una clasificación más general de ácidos y bases fue la enunciada por Gilbert
Lewis
- Un ácido es cualquier sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
- Una base es aquella capaz de donar un par de electrones.
Algunos ejemplos de ácidos y bases de Lewis:
Ácidos Cationes: H*, Pb+2 , NO2+ Neutros: BF3, SiO2 , moléculas orgánicas con enlace C=O
Bases Aniones: OH- , Cl- , SO4-2 Neutros: R NH2, moléculas orgánicas con C=C
Ejemplo

Ácidos y bases fuertes y débiles


Los ácidos fuertes se ionizan totalmente, por tanto son electrolitos fuertes y donan su protón al
agua para formar iones H3O+. Solo seis ácidos son fuertes:
Ácido Acido Acido Acido Ácido Ácido
clorhídrico sulfúrico bromhídrico yodhídrico nítrico perclórico
HCl H 2SO4 HBr HI HNO3 HClO4
Los débiles se ionizan en pequeña proporción. Por ejemplo el ácido acético es un ácido
representativo, el vinagre es una solución comercial aproximadamente al 5% de ácido acético,
otros ácidos débiles comunes son el ácido carbónico (H2CO3), se forma cuando el CO2 reacciona
con el agua y el ácido fosfórico, que se encuentra en todas las bebidas carbonatadas y en la
sangre. En cuanto a las bases, entre las bases fuertes se encuentran todos los hidróxidos de los
metales alcalinos (grupo IA), que son muy solubles en agua y tres del grupo IIA; hidróxido de
Calcio Ca(OH)2 de estroncio Sr(OH)2 y de Bario Ba(OH)2 Por otro lado los demás hidróxidos,
incluso los de metales de transición son débiles. El amoniaco es otra base débil importante, es un
gas a temperatura ambiente, pero se disuelve con facilidad en agua (amoniaco acuoso) y se disocia
en aproximadamente 1%, muchos limpiadores domésticos contienen amoniaco. Son bases débiles
también todos los derivados del amoniaco.

a. Fuerza de los ácidos y las bases


Al observar un equilibrio de disociación de un ácido hay dos bases compitiendo por los protones
H2O y A- , si el agua es una base más fuerte se queda mayoritariamente con los protones, de
modo que la disolución contendrá más cantidad de A- y H3O+ , de los contrario habrá más cantidad
de HA y H2O.
Si se trata de ácidos fuertes:
ácido fuerte + base fuerte ácido más débil + base más débil
Ejemplo H2SO4(ac) + H2O (l) → HSO4- + H3O+
ácido más fuerte base más fuerte base más débil ácido más débil
H2CO3(ac) + H2O (l) → HCO3- + H3O+
ácido más débil base más débil base más fuerte ácido más fuerte

Lo mismo sucede en el caso de las bases, es decir cuánto más fuerte sea un ácido más débil será su
base conjugada y cuanto más fuerte sea una base, más débil será su ácido conjugado.
3 María F Cañas C
Algunos pares conjugados y su fuerza
Ácido perclórico HClO4 Ión perclorato ClO4-
Crece
Ácido clorhídrico HCl Ión cloruro Cl-
fuerza
Crece Acido carbónico H2CO3 Ión carbonato HCO3-
de la
fuerza Acido cianhídrico HCN Ión cianato CN- base
del Agua H2O Ión hidróxido OH-
ácido
Disociación en agua de ácido fuerte y ácido débil

La fuerza de un ácido o una base está determinada por su capacidad para disociarse.
La fuerza ácida y básica de los pares conjugados está relacionada. En toda reacción ácido- base,
cuanto más fuerte es un ácido más débil es su base conjugada y viceversa.
Si tenemos ácidos fuertes la disociación es completa, es decir al disolver en agua, el ácido HA se
disocia en sus iones H+ y A- totalmente.
Si HA fuera un ácido débil la disociación es parcial y tendremos un equilibrio.
Auto-evalúate
1. Para los siguientes compuestos determina si se trata de ácidos o bases. Muestra la teoría que
estas aplicando para responder y determina si se trata de un ácido o base fuerte o débil.
a. HBr b. Al(OH) 3 c. H2SO3
d. KOH e. CH3COOH f. CH3NH2
Reconoce los pares conjugados para casos donde sea posible.
2. Para la relación de ácidos presentados: H2CO3, HClO4, HCN ordene los valores de Ka
correspondientes
b. Auto ionización del agua
La capacidad de funcionar tanto como ácido o como base es una de las propiedades más
importantes del agua, por tanto no es sorprendente que una molécula de agua pueda donar un
protón a otra molécula de agua. Alrededor de una molécula por cada 500 millones transfiere un
protón a otra molécula. Lo podemos representar.
H2O + H2O H3O+ + OH-
ácido base ácido base
Donde a 25°C Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14
Que representa el concepto de Bronsted y Lowry para ácidos y bases.
Para el agua [H3O+] = [OH-] = 10-7
Ejemplo Si el jugo de naranja tiene una [H+] = 0,001M ¿Cuál es la [OH-]?
Kw = [H3O+] [OH-] = 10-14 , (0,001) [OH-] = 10-14 , [OH-] = 10-14 / 10-3 = 10-11M
A medida que [H3O+] aumenta, [OH-] disminuye. Las disoluciones ácidas contienen más H+ y las
básicas contienen más OH-(ac)
4 María F Cañas C
c. La escala de pH
La mayoría de las concentraciones de iones hidrógeno (H+) u oxidrilo (OH-) en solución acuosa son
muy pequeñas. Sorensen, en 1909, propuso utilizar el exponente para expresar la acidez y crea la
escala de pH que evita el empleo de potencias negativas (uso el operador matemático “p = - log”)

pH = - log [H3O+] Podemos decir que pH es una medida de la acidez de una sustancia en solución.

Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico que resulta para
evitar el manejo de cifras largas y complejas.
Ejemplo [H3O+] = 0,0000001 = 1 × 10–7M es simplemente pH = 7 ya que: pH = – log[10–7] = 7
Representamos la escala de pH

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
14
más ácido menos ácido (más básica)
neutro
Un cambio de una unidad en el pH corresponde a un cambio de 10 veces en la concentracion de
iones hidrógeno.
pH + pOH = 14
El operador matemático “p = - log”, también
puede aplicarse a las constantes Ki. Por ejemplo
– Para un ácido de Ka = 1 x 10-5, pKa = 5
(pki = –log[1 x 10-5] = 5)

– Para el agua Kw = 1 x 10-14 , pKw = 14

Cuando se trata de ácidos o bases fuertes, debido a


que la disociación es completa, no hay equilibrio.
HA(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + A- (ac)
inicio a -------- -------
final --------- a a
Luego pH = - log [H3O+] = - log a
Igualmente, si se trata de bases fuertes, la
disociación es completa.
Hay varias formas de medir el pH; con los llamados indicadores ácido-base que son colorantes
que cambian de color a valores de pH específicos. Los en tiras reactivas. También se pueden usar
aparatos medidores (potenciómetros), llamado pH-metro. Al añadir un indicador a una muestra,
esta, adquiere el color característico, dependiendo de su valor de pH. Algunos indicadores son:
Intervalo de pH donde Color en el intervalo Color en el intervalo
Indicador
cambia el color más ácido más básico
Azul de timol 1,2-2,8 Rosa Amarillo
Naranja de metilo 3,2-4,4 Rojo Amarillo
Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo
Tornasol 4,7-8,2 Rojo (rosa) Azul
Fenolftaleina 8,3-10 Incoloro Rosa
Azul de timol 8-9,4 Amarillo Azul
Amarillo de alizarina 10,2-12,1 Amarillo Rojo
5 María F Cañas C
d. Equilibrios en disoluciones de ácidos y bases
Recordemos que mientras un ácido o base fuerte están 100% disociados, los débiles se encuentran
parcialmente disociados, por tanto como todo equilibrio presentan una constante de disociación o
constante de ácido o base, denominada Ka o Kb
HA(a + H2O(l) H3O+(ac) + A- (ac) Ka = [H3O+] [A-] / [HA]
Por tanto a partir de las constantes de equilibrio es posible calcular valores de pH y
concentraciones en el equilibrio.

Ejemplo 1 Determine la concentración de todas las especies presentes y el valor de pH de una


solución de HCN 0,1M si su Ka = 4,9x10-10
HCN(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + CN- (ac) Ka = 4,9x10-10

inicialmente 0,1 ------ ------ = [H3O+] [CN-] = (x ) (x )


reacciona -x ------ ------ [HCN] (0,1 – x)
se forma ----- x x
en el equilibrio 0,1 –x x x
Como Ka es muy pequeña se pueden anular aquellos términos x que suman o resten.
X2 = 0,1x4,9x10-10 x= √ 0.1x4,9x10 − 10 = 7,0x10-6
Como x = [ H3O+] pH = – log x = - log (7,0x10-6) = 5,15
Las concentraciones en el equilibrio: [HCN] = 0,1 - 7,0x10-6 = 0,1M aprox
[H3O+] = [CN-] = 7,0x10-6 M
Ejemplo 2 Determine la constante de equilibrio para el amoniaco (NH3) si el valor de pH es 11 y la
concentración inicial es 0,055M
NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH- (ac)
Kb = [NH4+] [OH-] = (x ) (x )
inicialmente 0,055 ------ ------ [NH3] (0,055 – x)
reacciona -x ------ ------
se forma ----- x x
en el equilibrio 0,055 –x x x
Pero si pH = 11 y puesto que en la reacción aparece OH- , se requiere de pOH, de modo que:
pOH = 14 – pH = 3 → [OH-] = 10-3 = x , luego
Kb = (x ) (x ) = (10-3) (10-3) = 1,8x10-5
(0,055 – x) 0,055 - 10-3
Auto-evaluate
1. Escribe la ecuación iónica en equilibrio para las siguientes bases débiles en agua
a. C2H5NH2 b. ClO2-
2. Prediga si el equilibrio se favorece hacia los reactivos o hacia los productos:
a. H3PO4 + H2O ↔ H3O+ + H2PO4 -
b. NH4 + + H2O ↔ H3O+ + NH3

6 María F Cañas C

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