Ácido-Base

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14 mayo 2015
Introducción
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO   En el siglo XVIII ya se sabía que ciertas soluciones
tenían la propiedad de conducir la electricidad, por
ÁCIDOS Y BASES
ÁCIDO-BASE
lo que más tarde se le llamó soluciones de
electrólitos.
1.  Introducción
2.  Electrolitos
  A continuación, vamos a considerar algunas de las
3.  Conceptos y teorías sobre ácidos y bases propiedades de estas soluciones, deteniéndonos
4.  Ácidos y bases fuertes en dos grupos muy especiales: las soluciones
5.  Ácidos y bases débiles ácidas y las soluciones básicas.
6.  Ionización del agua
7.  Concepto de pH y pOH
8.  Cálculos
9.  Indicadores de pH
10.  Soluciones amortiguadoras
11.  Titulación de soluciones
Lic. Evert Mendoza Colina Msc
Universidad del Atlántico Lic. Evert Mendoza Colina Msc 2
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Electrólitos Electrólitos fuertes y débiles

  Un electrólito es una sustancia que se ioniza, es   Los electrólitos fuertes, son aquellas sustancias
decir, que se disocia, dando lugar a los iones que en solución acuosa disocian prácticamente en
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
correspondientes. El resultado es una solución su totalidad, dando lugar a soluciones que
conductora de la corriente eléctrica. conducen la electricidad.
  Ejemplos de solución de electrólitos son las   Los electrólitos débiles, son aquellas sustancias
soluciones acuosas de sales, ácidos y bases. que en solución acuosa disocian solo en pequeñas
  Cuando un soluto no se disocia en iones, sino que proporciones, con lo cual parte de las moléculas
por el contrario conserva su naturaleza molecular, originales no se disocian y por tanto no contribuyen
se forma una solución que no conduce corriente a la conducción de corrientes eléctricas.
eléctrica. Este tipo de soluciones se conocen como
soluciones moleculares o de no electrólitos.
  Por ejemplo, azúcar de mesa en agua.
Universidad del Atlántico Lic. Evert Mendoza Colina Msc 3 Universidad del Atlántico Lic. Evert Mendoza Colina Msc 4
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Ácidos y Bases Ácidos y Bases

  Los ácidos y las bases forman soluciones de
  Los ácidos y las bases fueron reconocidas al inicio
electrólitos, capaces de conducir electricidad. No
por sus propiedades más simples, como sabor agrio,
obstante, muestran propiedades químicas diferentes.
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
mientras que las bases son amargas.

  Los ácidos reaccionan con ciertos metales, como
  Posteriormente, se observó que estas sustancias
magnesio, zinc o hierro, produciendo hidrógeno
tenían la capacidad de cambiar el color de ciertos
gaseoso. Las bases por su parte no muestran este
compuestos, como el papel de tornasol y la
comportamiento, al tiempo que son muy buenos
fenolftaleína, que, por esta razón, se conoce como
detergentes, presentando una textura jabonosa.
indicador.
  Así mismo, los ácidos y bases reaccionan entre sí
  Los ácidos viran el papel de tornasol de azul a rojo,
dando como resultado una solución compuesta por
mientras que las bases lo hacen de rojo a azul.
una sal y agua, que si bien conduce la electricidad,
  Los ácidos viran la fenolftaleína de fucsia a incoloro no tiene las propiedades fisico-químicas que tienen
mientras que las bases lo hacen de incoloro a fucsia. ácidos y bases independientemente.
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Teoría de Svante Arrhenius Teoría de Brönsted - Lowry

  El químico sueco Svante Arrhenius (1859-1927)   En 1923, en forma simultánea, pero por separado,
formuló en 1884 el primer concepto teórico sobre el los químicos Johannes Brönsted (1879-1947) y
comportamiento de los ácidos y bases, partiendo del Thomas Lowry (1874-1936) propusieron que las
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
efecto que tienen estas sustancias sobre el agua, reacciones ácido-base podrían ser interpretadas
cuando se encuentran formando soluciones acuosas. como transferencias de protones entre los
  Arrhenius propuso que: un ácido es una sustancia compuestos involucrados.
que cuando se disuelve en agua incrementa la   Sobre esta base, aportaron una definición más
concentración de iones hidrógeno, H+. Mientras que amplia de ácidos y bases, según la cual, un ácido es
una base se define como toda sustancia capaz de una especie capaz de ceder uno o más protones(H+)
incrementar la concentración de iones hidroxilo, OH− en tanto que una base es una sustancia capaz de
en solución acuosa. aceptar dichos protones.
HCl(ac) → H+ + Cl−
NaOH(ac) → Na+ + OH−
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Teoría de Brönsted - Lowry Ejemplos

  Esta teoría tiene una consecuencia importante: solo
se puede hablar de ácido si hay presente una base y   Identifique en las siguientes ecuaciones químicas
viceversa. En otras palabras, siempre que un protón cuáles son los ácidos, las bases, las bases
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
es cedido, existe una especie que lo recibe. conjugadas y los ácidos conjugados.
  De esta manera, cuando un ácido dona un protón,   HCN + H 2O ⇔ CN− + H3O+
da origen a una base conjugada. Igualmente cuando   HCl + NH3 ⇔ Cl− + NH4+
una base acepta un protón da origen a un ácido   HC2H3O2 + H2O ⇔ C2H3O2− + H3O+
conjugado.   H2PO4+ + H2O ⇔ OH− + H3PO4
  En este contexto, una reacción de neutralización se   H2CO3 + H2O ⇔ HCO3− + H3O+
puede representar así: −
  HSO4 + + H 2O ⇔ OH + H2SO4
Ácido1 + Base2 ⇔ Base conj1 + Ácido conj2
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Teoría de Lewis Equilibrios ácido-base

  Bajo los conceptos de ácido y base planteados por
el químico norteamericano Gilbert Lewis   En soluciones de electrólitos fuertes, la totalidad de
(1875-1946), en 1938, se alcanzó una mayor las moléculas se encuentran disociadas, es decir,
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ÁCIDO-BASE
generalización, que permitió incluir dentro de la las reacciones que describen el proceso de
definición compuestos que antes no encajaban. disolución ocurren principalmente hacia la derecha,
como por ejemplo:
  Por ejemplo, la reacción entre el dióxido de carbono
y el óxido de calcio constituyen una interacción
acido-base, desde la teoría de Lewis, que se basa HCl(ac) → H+ + Cl−
en la donación de pares electrónicos.
CO2 + CaO → Ca2+ + CO32−   Se trata de un sistema que no está en equilibrio,
  Un ácido de Lewis, se define como toda sustancia pues la velocidad hacia la derecha es varias veces
capaz de aceptar pares de electrones, mientras que superior a la velocidad hacia la izquierda.
una base es la capaz de ceder pares de electrones.
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Equilibrios ácido-base Disociación de ácidos débiles

  Por el contrario, en una solución de electrólito débil   Cuando estas sustancias se disuelven en agua,
parte de las moléculas se halla disociada y parte son atraídas por los polos positivos y negativos de
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conserva su estado molecular, situación en la cuál las moléculas de agua, con lo cual se produce la
se alcanza el equilibrio. disociación de las moléculas de ácido. Durante
  Para el ácido acético podemos representar esta este proceso se liberan iones H+ o hidrogeniones.
situación:   La disociación de un ácido débil cualquiera se
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac) puede representar así:
  Veamos a continuación el proceso de disociación HA(ac) ⇔ H+(ac) + A−(ac)
de dos clases principales de electrólitos débiles:   Como en cualquier situación donde se presente un
los ácidos y las bases. estado de equilibrio, se puede calcular la constante
de equilibrio para la solución, cuando se trate de
un ácido, se le llama constante de acidez, Ka.
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Disociación de ácidos débiles Disociación de bases débiles

  Para la reacción:   Es un proceso similar al descrito para sustancias
HA(ac) ⇔ H+(ac) + A−(ac) ácidas, pero donde se liberan iones OH− o
ÁCIDO-BASE
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hidroxilo. Para bases débiles, se establece
  Se puede representar así:
rápidamente un estado de equilibrio iónico, para el
H+  A− cual se tiene una constante de disociación,
Ka =
HA conocida como constante de basicidad, Kb.
  Por ejemplo, la disociación del ácido acético: MOH(ac) ⇔ M+(ac) + OH−(ac)
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac)   Donde la constante de basicidad será igual a:
CH3COO−  H+ M+  OH−
Ka = Kb =
CH3COOH MOH
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Grado de disociación Ejemplo

  Empleamos el término grado de disociación (α)   Si una solución 1 M de H3PO4, la concentración de
para cuantificar qué tanto se disocia un soluto, α se [H+], una vez alcanzado el equilibrio es de 0,10 M.
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
obtiene de la relación entre el número de moles Cuál será el grado de disociación?

disociadas y el número de moles iniciales o totales,
según la expresión: # "de"moles"disociadas
α= .100
#"de"moles"totales
# "de"moles"disociadas 0,10$moles$disociadas
α= .100 α= .100
#"de"moles"totales 1$mol$total
α = 10%
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Ejemplo Ejemplo
  ¿Cuál es el valor de Ka de una solución 0,5 M de CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac)
ácido acético (CH3COOH), que a temperatura
ÁCIDO-BASE
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ambiente está disociada en un 0,6%? CH3COO−  H+
  En primer lugar calculamos las moles disociadas. Ka =
CH3COOH
# "de"moles"disociadas
α= .100 0,0030

2
#"de"moles"totales Ka =
# &de&moles&disociadas 0,4970
0,6% = .100
0,5&(moles&iniciales)
-5
Ka = 1,81 x 10
# "de"moles"disociadas = 0,0030
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Ejemplo Ionización del agua

  ¿Cuál es la concentración de hidrogeniones, H+,   El agua pura posee una reducida capacidad para
de una solución 0,072 M de HCN, sabiendo que su conducir la electricidad, por lo que se clasifica
Ka es 4,9 x 10−10?
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
como un electrólito débil.
  La ecuación de disociación es la siguiente:   Esta propiedad se debe a la presencia de iones, en
HCN(ac) ⇔ H+ + CN− muy bajas concentraciones, que sólo pueden
I 0,072 mol 0 mol 0 mol
provenir de la ionización de parte de las moléculas
de agua.
C -x mol + x mol + x mol
  Durante el proceso de ionización del agua, algunas
E 0,072-x mol x mol x mol moléculas actúan como ácido y otras como base,
propiciando un intercambio de protones, por ej.
CN−  H+ x  x
Ka = Ka = x = 5,9 x 10−6 M H2O(l) + H2O(l) ⇔ H3O+(ac) + OH− (ac)
HCN 0,072-‐x
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Ionización del agua Ionización del agua

  La experiencia demuestra que agua tiene una   A una temperatura de 25ºC, Kw tiene un valor de
pequeña conductividad eléctrica lo que indica que 1,0x10-14.
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está parcialmente disociado en iones:   Dado que la concentración de iones H3O+ y OH−
2H2O(l) ⇔ H3O+(ac) + OH− (ac) en el equilibrio es la misma, tenemos que:
H3O+  OH−
kc = Kw = [H3O+] . [OH−] = 1,0x10-14
H 2O 2
  Como [H2O] es constante por tratarse de un
líquido, llamaremos Kw = Kc x [H2O]2   De donde [H3O+] = [OH−] = 1,0x10-7 mol/L.
Kw = [H3O+] . [OH−]
  Conocido como “producto iónico del agua”
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Ionización del agua Soluciones neutras, ácidas y básicas

  Según lo anterior, las concentraciones de H3O+ y   Todas las soluciones en las que las concentraciones
OH− deben ser inversamente proporcionales, para de iones H 3 O + y OH − sean a 1,0x10 −7 , se
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que el valor de Kw se mantenga constante a una consideran neutras, como el agua pura. Una
misma temperatura. solución con mayor concentración de iones H3O+
  De modo que el aumento de una, implica la que OH−, se considera ácida. En cambio, si la
disminución de la otra. Por ejemplo, si a un concentración de los iones OH− es mayor que la de
volumen de agua le adicionamos una pequeña H3O+, la solución será básica.
cantidad de ácido, la [H3O+] se verá incrementada.
Según el principio de Le Chatelier, esto causa un   Solución ácida [H3O+] > [OH−] [H3O+] > 1,0x10−7M
desplazamiento del equilibrio, por exceso de iones
  Solución básica [H3O+] < [OH−] [H3O+] < 1,0x10−7M
H3O+, por lo que una cierta cantidad de iones OH−
se combinará con una parte de los iones H3O+,   Solución Neutra [H3O+] = [OH−] [H3O+] = 1,0x10−7M
formándose nuevamente agua.
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Ejemplo Concepto de pH
  Calcular la concentración de iones H+ de una   El sistema utilizado anteriormente para indicar si
solución de NH4OH, 0,010 M. La solución está una solución es ácida o básica es útil pero poco
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
disociada en un 4,3%. práctico, pues el uso de notación científica para
# "de"moles"disociadas expresar cantidades tan pequeñas, del orden de
α= .100 10-14 o 10-7 mol/L, puede resultar engorroso.
#"de"moles"totales
  Para evitar este inconveniente el químico danés
Sörensen, ideó una escala de grado de acidez, en
la cual la concentración de iones H+ o H3O+ se
expresa como el logaritmo decimal de la misma
cambiando de signo, que equivale al exponente o
potencia de dicha concentración, esta forma de
expresar esta concentración recibe el nombre de
potencial de hidrógeno o pH.
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Concepto de pH Concepto de pH
pH = −log [H+] o pH = −log [H3O+]   Una concentración de H+ de 1,0x10-4M, equivale
entonces a un pH de:
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
  Pero, ¿qué significa esta expresión? Recordemos 1 1

que toda potencia de diez es el logaritmo decimal pH = log pH = log pH = 4
de ese número. ⎡H+ ⎤ ⎡1,0x10 −4 ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦
  Por ejemplo, la expresión 103, 3 es el logaritmo de
la cantidad correspondiente que es 1000, número
  Este valor se interpreta, diciendo que la solución
que a su vez es el antilogaritmo de 103. tiene un grado de acidez igual a 4. Debido a que el
  Así mismo 10-3, equivale a 1/103, es decir, su logaritmo de 1 es igual a cero.
inverso, en el cual la potencia o exponente es
positivo. Por lo tanto, el pH es el logaritmo del
inverso de la concentración de H+.
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Ejemplos (ácido fuerte) Escala de pH

 Hallar el pH de una solución 0,03M de ácido nítrico
(HNO3). ÁCIDO BÁSICO
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
Como HNO3 es un electrólito fuerte, suponemos
entonces, que en solución acuosa, está totalmente 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
disociado.
Esto significa que si [HNO3]=0,03M, la concentración
Zumo de Leche Agua mar
de los iones [H+]=[NO3−]=0,03M. limón
Cerveza Sangre Amoniaco
Por lo tanto para calcular el pH, basta remplazar en
la ecuación correspondiente la [H+], de acuerdo con: Agua destilada
pH = −log [H+]
pH = −log [0,03]
pH = 1,52
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Concepto de pOH Ejemplos (base fuerte)

  De la misma manera que expresamos el grado de   Se tiene una solución cuya concentración de OH−
acidez de las soluciones, utilizando la es 1,0x10−9, ¿cuál es el pOH de dicha solución?
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
concentración de hidrogeniones, podemos [OH−] = 1,0x10-9
expresar el grado de basicidad, a partir de la
pOH = −log [OH−]
concentración de OH− en una solución. Obtenemos
así otra escala, denominada pOH. pOH = −log [1,0x10−9]
  Matemáticamente el pOH se representa como pOH = 9
sigue:   La concentración molar de una solución de KOH
1 es de 1,0x10-5. Calcula el pOH de la solución.
pOH = −log [OH−] o pOH = log
⎡OH− ⎤ [KOH] = [OH−] = 1,0x10-5
  Si el producto iónico del agua es: ⎣ ⎦
Kw = [H3O+] . [OH−] = 1,0x10-14 pOH = −log [OH−]
pH + pOH = 14 pOH = −log [1,0x10−5] pOH = 5
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Ejemplos (base fuerte) Ejemplos (base fuerte)

 Hallar el pH de una solución 0,008M de hidróxido   Como:
de sodio (NaOH). pH + pOH = 14
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
Como NaOH es un electrólito fuerte, suponemos   Por tanto:

entonces, que en solución acuosa, está totalmente
pH + 2,09 = 14
disociado.
  De donde deducimos que:
Esto significa que si [NaOH]=0,008M, la concentración
de los iones [Na+]=[OH−]=0,008M. pH = 11,91
Por lo tanto debemos calcular el pOH, remplazando en   Es decir que la solución de NaOH 0,008M es básica.
la ecuación correspondiente la [OH−], de acuerdo con:   Observe que la relación entre pH y pOH resulta útil
pOH = −log [OH−] para establecer de forma rápida la acidez o la
basicidad de una solución.
pOH = −log [0,008]
pOH = 2,09
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Ejemplos (ácido débil) Ejemplos (ácido débil)

  Calcula el pH de una solución de ácido acético   Calcula el pH de una solución de ácido cianhídrico
(CH3COOH), 0,10 M, cuya constante de acidez es (HCN), 0,010M, cuya constante de acidez es
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1,8x10−5. 4,9x10−10.
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac) HCN(ac) ⇔ H+ + CN−
I 0,10 mol 0 mol 0 mol I 0,010 mol 0 mol 0 mol
C -x mol + x mol + x mol C -x mol + x mol + x mol

E 0,10-x mol x mol x mol E 0,010-x mol x mol x mol
CH3COO−  H+ x  x CN−  H+ x  x
Ka = Ka = x =1,3 x 10−3 M Ka = Ka = x =2,2 x 10−6 M
CH3COOH 0,10 -‐ x HCN 0,010-‐x
pH = −log [H+] pH = −log [1,3 x 10−3] pH = 2,87 pH = −log [H+] pH = −log [2,2 x 10−6] pH = 5,65
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Ejemplos (base débil) Indicadores de pH

  Calcula el pH de una solución 0,010M de hidróxido   De la misma manera que podemos medir el rango
de amonio (NH4OH), cuya constante de basicidad, de acidez o basicidad de una sustancia química
mediante los valores de su pH o pOH, podemos
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
Kb, es 1,8x10−5.
hacerlo también mediante sustancias que cambian
NH4OH(ac) ⇔ NH4+ + OH−
su color, según estén en medio ácido o básico.
I 0,010 mol 0 mol 0 mol
  Las sustancias que cambian de color se denominan
C −−x mol +x mol +x mol
indicadores y pueden usarse en forma de solución o
E 0,010−x mol x mol x mol impregnadas en papeles especiales.
NH4+  OH− x  x   Los indicadores son generalmente ácidos orgánicos
Kb = Kb = x = 4,24 x 10−4
NH4OH 0,010-‐x débiles con estructuras complejas.
pOH = −log [OH−] pOH = −log [4,24 x 10−4]
pOH = 3,37 pH + pOH = 14 pH = 10,63 Fenolftaleína
Naranja de metilo
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Indicadores de pH Indicadores de pH
  La característica más importante de esta clase de   La constante de equilibrio para esta reacción será:
sustancias es que cambian de color al variar la H+  In−
Ke =
concentración de iones H+, lo que obedece a ciertas HIn
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
modificaciones en sus estructuras moleculares. Ke In−

  Luego reagrupando, tenemos: =
H+ HIn
  Se representan con la fórmula general HIn. Dado
  A partir de la cual resulta evidente que la razón
que los indicadores son ácidos débiles, al disociarse
[In − ]/[HIn] es inversamente proporcional a la
se alcanza un estado de equilibrio, con las formas
concentración de [H+] de la solución. Si las especies
iónicas H+ e In−, según se muestra en la ecuación
químicas [In−] y [HIn] tienen colores diferentes, el
general:
color de la solución dependerá de cuál de las dos
HIn(ac) ⇔ H+(ac) + In−(ac) especies predomine en un momento determinado.
  El cambio de color se considera apreciable cuando
[Hin] > 10·[In–] o [HIn] < 1/10·[In–].
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Indicadores de pH Rango de pH para cambio de color

  Por ejemplo, la fenolftaleína en su forma no
disociada, HIn, es incolora mientras que el ion In−
en solución es fucsia. Experimentalmente se ha
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encontrado que la ésta es incolora a un pH menor
de 8,0 y fucsia a un pH mayor de 10. A un pH
intermedio coexisten ambas formas por lo cual la
coloración es levemente rosada.
  El tornasol, sustancia de origen vegetal, es otro
indicador ampliamente utilizado, que presenta
coloración rosada en medio ácido (pH entre 0 y 7),
morado a pH neutro (7) y azul en medio básico (pH
entre 7 y 14).
Universidad del Atlántico Lic. Evert Mendoza Colina Msc 43 Universidad del Atlántico
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Lic. Evert Mendoza Colina Msc 44
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Indicador universal Indicador universal

  En las últimas décadas se desarrolló un tipo   El indicador universal puede usarse en forma de
especial de indicador conocido como indicador solución o como papel impregnado. El color que
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universal. Consta de una solución compuesta por toma la mezcla indicadora se compara con una
varios indicadores, de tal forma que se observa un escala de color patrón para determinar a qué pH
cambio de color, cada vez que el pH aumenta en corresponde la solución que se está probando.
una o media unidad.   Una vez se ha determinado el pH, se puede
calcular el valor de pOH.
pH + pOH = 14
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Sistemas reguladores de pH Efecto del ion común

  Los sistemas reguladores, llamados también buffer   El principio que explica el comportamiento de las
o amortiguadores, son soluciones con una soluciones buffer, se relaciona con el efecto del ion
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composición tal que ayudan a mantener el pH en común, el cual se presenta cuando un mismo ion
un intervalo limitado. se produce de dos compuestos diferentes.
  Los seres vivos necesitan de de los reguladores   Se conocen muchos sistemas en los que se
para existir, por ejemplo, el pH de la sangre debe presenta esta situación, dentro de los cuales, los
mantenerse entre 7,35 y 7,45. más importantes son: Los buffer ácidos y los buffer
  Pequeñas variaciones de pH fuera de este rango, básicos.
pueden causar graves consecuencias.
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Buffer ácido Buffer ácido

  Este resulta de la mezcla de un ácido débil con su   En una solución que contenga simultáneamente
sal. Consideremos un sistema conformado por una CH3COOH y CH3COONa, los dos compuestos
ÁCIDO-BASE
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solución de ácido acético (CH3COOH) y una sal, sirven como fuentes de iones CH3COO−, que sería
como el acetato de sodio (CH3COONa), producida un ion común para ambas disociaciones.
a partir de la reacción de neutralización entre una   El CH3COONa, completamente disociado
base fuerte y el ácido acético. proporciona una elevada concentración de iones
  Las sales provenientes de un ácido o una base CH3COO−, con lo cual el equilibrio entre CH3COOH
débiles presentan, por lo general, altos grados de molecular y sus iones se desplaza hacia la
disociación, para este ejemplo tendríamos la izquierda, para producir menor cantidad de
siguiente situación: CH3COO−. Por tal razón los sistemas que contienen
CH3COONa(ac) → CH3COO−(ac) + Na+(ac) un ácido débil y una sal del mismo ácido son
siempre menos ácidas que aquellas que contienen
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac)
únicamente el ácido débil.
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Ejemplo Ecuación de Henderson-Hasselbalch

  Calcular el pH de una disolución tampón formada   Analizando más a fondo el equilibrio de disociación
por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 de un ácido débil:
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
M de acetato de sodio. Ka = 1,8 · 10–5 M. HA(ac) ⇔ H+(ac) + A−(ac)
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac) H+  A−
Ka =
I 0,20 mol 0,20 mol 0 mol
HA HA
C −−x mol +x mol +x mol
  Despejando [H+] tenemos que: H+ = Ka
E 0,20−x mol 0,20+x mol x mol A−
CH3COO−  H+ 0,20+x  x
Ka = Ka = x = 1,8 x 10−5   Si aplicamos el logaritmo decimal negativo a todos
CH3COOH 0,20 -‐ x los términos de la ecuación, tenemos:
pH = −log [H+] pH = −log [1,8 x 10−5] pH = 4,74 HA A−
−log H+ = − log Ka − log pH = pKa + log
A− HA
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Ejemplo Buffer básico

  Calcular el pH de una disolución tampón formada   El segundo sistema amortiguador está conformado
por una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 por una base débil y la sal soluble de la misma. Un
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
M de acetato de sodio. Ka = 1,8 · 10–5 M. ejemplo puede ser el formado por la pareja hidróxido
CH3COOH(ac) ⇔ CH3COO−(ac) + H+(ac) de amonio (NH4OH) y su sal, cloruro de amonio
(NH4Cl).
  El NH4Cl se disocia completamente, pero el NH4OH
A− 0,20 solamente se disocia un poco, tal como se aprecia a
pH = pKa + log pH = 4,74 + log continuación:
HA 0,20
NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl− (ac)
pH = 4,74 NH4OH(ac) ⇔ NH4+(ac) + OH−(ac)
  En este sistema el NH4Cl y el NH4OH producen
iones NH4+, es decir, el ion común al sistema.
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Buffer básico Ejemplo

  Sin embargo, el NH4Cl por estar disociado en un   Calcula la concentración de OH− y el pH de una
100% aporta una gran concentración de iones NH4+ solución acuosa formada por una mezcla de NH4OH
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
los cuales facilitan el desplazamiento del equilibrio 0,20 M y NH4Cl 0,10 M. La Kb es 1,8x10−5.
de ionización del NH4OH hacia la izquierda, de tal NH4OH(ac) ⇔ NH4+ + OH−
manera que el exceso de iones NH4+ se combinan
con iones OH− para producir NH4OH, con lo que la C −−x mol +x mol +x mol
concentración de iones OH− disminuyen
E 0,20−x mol 0,10+x mol x mol
ostensiblemente, y con ello el pH de la solución será
menos básico que el de una solución de la base NH4+  OH− 0,10+x  x
Kb = Kb = x = 3,6 x 10−5
débil únicamente. NH4OH 0,20 -‐ x
pOH = −log [OH−] pOH = −log [3,6 x 10−5]
pOH = 4,44 pH + pOH = 14 pH = 9,56
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Soluciones amortiguadoras Soluciones amortiguadoras

  Así como la acción reguladora de las soluciones
buffer o amortiguadoras se relacionan con el efecto
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
del ion común. El ion común tiene la capacidad de
regular el pH gracias a que puede reaccionar con
iones H+ o OH−, según se trate de una solución
amortiguadora ácida o básica. Esta propiedad se
debe a que el ion común es el par conjugado de la
base o el ácido débil que componga la solución
reguladora.
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Soluciones amortiguadoras Neutralización

  Si deseamos mantener un sistema dentro de un   Una reacción de neutralización es aquella en la
rango de valores de pH básicos usamos entonces que un ácido y una base en solución acuosa,
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
amortiguadores que funcionen cerca del rango de reaccionan para producir agua y una sal.
pH deseado. Por el contrario si lo que queremos es   Estas reacciones son importantes industrialmente
mantener el pH dentro de cierto grado de acidez, pues constituyen un método eficaz de producir
necesitaremos sistemas reguladores ácidos. sales de alta pureza.
Sistemas amortiguadores equimoleculares típicos   Por ejemplo:
Composición pKa Composición pKa H2SO4 + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O
Soluciones ácidas Soluciones básicas HNO3 + KOH → KNO3 + H2O
CH3COOH/CH3COO− 4,75 NH4/NH3 9,25
HCl + Ca(OH)2 → CaCl2 + 2H2O
HNO2/NO2 3,37 (CH3)3NH+/(CH3)3NH 9,81
HClO2/ClO2 2,00 H2PO4/HPO2−4 7,21
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Neutralización Titulación o valoración

  Durante la neutralización, los iones H+ y OH−   Determinación de la concentración de una solución
reaccionan entre sí para producir agua, al tiempo ácida o básica desconocida, llamada solución
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
que los iones restantes, es decir, los pares analizada, a través de la adición de pequeños
conjugados del ácido y la base, generan la sal. volúmenes de una solución ácida o básica de
H+ + OH− → HOH concentración conocida, llamada solución valorada.
M+ + A− → MA   El proceso se basa en la neutralización que se lleva
  Sin embargo, por lo general estos iones continúan a cabo entre las dos soluciones, ya que una es
ácida y la otra es básica.
disociados en solución acuosa, por lo que la sal,
como tal, no se forma sino hasta que el agua es   Si sabemos la concentración de los iones H+ de la
retirada. Por ejemplo, por evaporación. solución valorada, puedes deducir la concentración
de los iones OH− en la solución analizada, a partir
del volumen de la solución valorada.
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Punto de equivalencia Valoraciones ácido-base

  Es el momento en el cual, en una neutralización, el   La neutralización de un ác/bas con una bas/ác de
número de equivalentes del ácido o la base, de la concentración conocida se consigue cuando
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
sustancia analizada, se igualan al número de n(OH–) = n(H3O+).
equivalentes del ácido o la base de la sustancia
  La reacción de neutralización puede escribirse:
valorada.
b HaA + a B(OH)b → BaAb + a·b H2O
  La unidad de concentración más usada para ácidos
y bases es la normalidad (N), que es igual al número   En realidad, la sal BaAb (aBb+ + bAa–) se encuentra
de equivalentes-gramos por litro de solución. Para disociada, por lo que la única reacción es:
casos en los que las concentraciones son muy bajas H3O+ + OH– ⇔ 2 H2O
se emplean mili-equivalentes por mililitros, para n(ácido) x a = n(base) x b
calcular la normalidad. Vácido x [ácido] x a = Vbase x [base] x b
N A . VA = N B . VB
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Ejemplos Ejemplos
  En un proceso de titulación se emplearon 50 mL de   ¿Qué volumen de NH4OH 0,50 N se necesita para
una solución 0,50 N de NaOH, para neutralizar 75 neutralizar 100 mL de solución 0,1 N de HCl?
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
mL de una solución de CH3COOH de normalidad

desconocida. ¿Cuál es la normalidad de la solución
  HCl + NH4OH → NH4Cl + H2O
analizada?
  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b
  CH3COOH + NaOH → CH3COO− + H2O
  100 mL . 0,1 N . 1 = VB . 0,50 N . 1
  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b
  VB = 20 mL
  75 mL . NA . 1 = 0,50 N . 50 mL . 1
  NA = 0,33 N
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Ejemplos Ejercicios
 Si 10,1 ml de vinagre han necesitado 50,5 ml de
  100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan una base 0,2 N para su neutralización. a) Cuál
con 25 ml de una disolución 2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la normalidad del ácido en el vinagre; b)
ÁCIDO-BASE
ÁCIDO-BASE
será la [H2SO4]? Suponiendo que su acidez se debe al ácido
  3H2SO4 + 2Al(OH)3 → 3SO42– + 2Al3+ + 6H2O acético. ¿Cuál es el porcentaje en peso del ácido
  Vác x [ácido] x a = Vbas x [base] x b acético si la densidad del vinagre es de 1,06 g/ml
  100 ml x Mac x 2 = 25 ml x 2 M x 3 a)  Vác x Nác = Vbas x Nbas 50,5mL)x)0,2N
Nac = = 1N
  Mác = 0,75 M 10,1mL
b)  Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
  Nác= Mác . 2 = 1,5 N
w(á. acético) = Molaridad x Pm x V
W(á. Acético) = 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
w 60g
% = sto ×100 %= ×100 = 5,66
wDln 1060g
! !
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Curvas de titulación
  Son representaciones gráficas del pH en función
de la cantidad de solución valorada, añadida a la
ÁCIDO-BASE
solución analizada.
  Son muy útiles para determinar con exactitud el
punto de equivalencia y para decidir qué indicador
usar para observar más claramente este punto.
Universidad del Atlántico Lic. Evert Mendoza Colina Msc 69
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Como NaOH es un electrólito fuerte, suponemos   Por tanto: