Gases

Ecuación de estado

Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico

de una sustancia se denomina ecuación de estado.

Las relaciones de propiedades que comprenden a otras pertenecientes a una

sustancia que se halla en estados de equilibrio, también se conocen como ecuaciones
de estado.

Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas, la más
sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuación de estado
de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante
exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente.
Ecuación de estado de gas ideal
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇

donde la constante de proporcionalidad R se denomina constante del gas y T es la

temperatura absoluta.

𝑅 = 𝑅𝑈 Τ𝑀

RU: Constante universal de los gases

M: Masa molar del gas
La masa molar M se define como la masa de un mol (llamada también gramo-mol,
abreviado gmol) de una sustancia en gramos, o bien, la masa de un kmol (llamada
también kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos. En unidades inglesas es la
masa de 1 lbmol en lbm. Note que por la forma en que está definida, la masa molar de
una sustancia tiene el mismo valor numérico en ambos sistemas de unidades.

𝑚 = 𝑀𝑁

N: Número de moles
La ecuación de estado de gas ideal se puede describir de varias maneras

𝑉 = 𝑚𝑣 → 𝑃𝑣 = 𝑚𝑅𝑇

𝑚𝑅 = 𝑀𝑁 𝑅 = 𝑁𝑅𝑈

𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑈 𝑇

𝑉 = 𝑁𝑣ҧ → 𝑃𝑣ҧ = 𝑅𝑈 𝑇

Si el gas se encuentra en dos estados y la masa es constante:

𝑃1 𝑣1 = 𝑚𝑅𝑇1

𝑃2 𝑣2 = 𝑚𝑅𝑇2

𝑃1 𝑣1 𝑃2 𝑣2
=
𝑇1 𝑇2
Gases que se comportan como gas
ideal
 Aire
 Nitrógeno ¿El vapor de agua es un gas ideal?

 Oxígeno Esta pregunta no se contesta con un simple sí o no.

 Hidrógeno El error en que se incurre al considerar el vapor de
agua como un gas ideal se calcula y se representa
 Helio en la figura, en la que es claro que a presiones
 Argón inferiores a 10 kPa el vapor de agua se puede
considerar como un gas ideal, sin importar su
 Neón temperatura, con un error insignificante (menor de
 Criptón 0.1 por ciento). Sin embargo, a presiones superiores
suponer que el vapor de agua es un gas ideal
 Dióxido de Carbono produce errores inaceptables, en particular en la
vecindad del punto crítico y la línea de vapor
saturado (mayores a 100 por ciento).
Factor de compresibilidad Z
La ecuación de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar. Pero
como ilustra la figura, los gases se desvían de manera importante del comportamiento
de gas ideal en estados cercanos a la región de saturación y el punto crítico. Esta
desviación a temperatura y presión especificadas se toma en cuenta con exactitud
mediante la introducción de un factor de corrección llamado factor de
compresibilidad Z, definido como:

𝑃𝑣
𝑍=
𝑅𝑇

𝑣𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑍=
𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

Z=1 para gases ideales.

Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión, pero
se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto
a sus temperaturas y presiones críticas. La normalización se efectúa como:

𝑃 𝑇
𝑃𝑅 = ; 𝑇𝑅 =
𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟

Principio de estados correspondientes: El factor Z para todos los gases es aproximadamente

el mismo a iguales presiones y temperaturas reducidas.

De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes observaciones:

1. A presiones muy bajas (PR >> 1), los gases se comportan como un gas ideal sin considerar
la temperatura.
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisión el comportamiento
de gas ideal, independientemente de la presión (excepto cuando PR >>1).
3. La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del
punto crítico.
 Ejercicio 1: Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y 50 °C,
con
a) la ecuación de estado de gas ideal
b) la carta de compresibilidad generalizada.

 Ejercicio 2: Determine la presión del vapor de agua a 600 °F y 0.51431 pie3/lbm con
a) las tablas de vapor
b) la ecuación del gas ideal
c) la carta de compresibilidad generalizada.
Otras ecuaciones de estado
 Ecuación de estado de Van der Waals (1873)
Posee dos constantes que se determinan del comportamiento de una sustancia en su
punto crítico.
𝑎
𝑃 + 2 𝑣 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑣
a/v2: Fuerza de atracción intermolecular
b: Volumen que ocupan las moléculas por sí mismas

Para cualquier sustancia las constantes a y b se determinan únicamente de los datos del
punto crítico
27𝑅2 𝑇𝑐𝑟
2
𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑎= ; 𝑏=
64𝑃𝑐𝑟 8𝑃𝑐𝑟
La exactitud de la ecuación de Van der Waals suele ser inadecuada. A pesar de sus
limitaciones tiene un gran valor histórico por representa uno delos primeros intentos de
modelar el comportamiento de los gases ideales. Se conoce también como “Ley de gas
ideal mejorada”
 Ecuación de Beattie-Bridgeman (1928)
Basada en 5 constantes determinadas de forma experimental

𝑅𝑈 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃 = 2 1− 3 𝑣ҧ + 𝐵 − 2
𝑣ҧ 𝑣𝑇
ҧ 𝑣ҧ

𝑎 𝑏
𝐴 = 𝐴0 1− ; 𝐵 = 𝐵0 1−
𝑣ҧ 𝑣ҧ
 Ecuación de Benedict-Webb-Rubin (1940)
Ampliación de la ecuación de Bettie-Bridgeman a 8 constantes

𝑅𝑈 𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑈 𝑇 − 𝑎 𝑎𝛼 𝑐 𝛾 −𝛾Τ𝑣ത 2
𝑃= + 𝐵0 𝑅𝑈 𝑇 − 𝐴0 − 2 2 + + + 1 + 𝑒
𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ 𝑣ҧ 3 𝑣ҧ 6 𝑣ҧ 3 𝑇 2 𝑣ҧ 2
 Ecuación de Redlich-Kwong (1949)

Fue una mejora considerable sobre las ecuaciones de la época. Es mejor que la
ecuación de Van der Waals, pero no da buenos resultados sobre la fase líquida y por
ello no puede usarse para calcular con precisión los equilibrios líquido-vapor.

𝑅𝑢 𝑇 𝑎Τ 𝑇
𝑃= − 2
𝑣ҧ − 𝑏 𝑣ҧ + 𝑏𝑣ҧ

Donde

−2,5
0,08664𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟 0,42748𝑅𝑢2 𝑇𝑐𝑟
𝑏= ; 𝑎=
𝑃𝑐𝑟 𝑃𝑐𝑟
 Ecuación de Soave-Redlich-Kwong (1972)

𝑅𝑢 𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣ҧ − 𝑏 𝑣ҧ 2 + 𝑏𝑣ҧ

Donde

2
0,08664𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟 0,42748𝑅𝑢2 𝑇𝑐𝑟
2
1 + 𝑓𝑤(1 − 𝑇𝑅 )
𝑏= ; 𝑎= ; 𝑓𝑤 = 0,48 + 1,574𝑤 − 0,176𝑤 2
𝑃𝑐𝑟 𝑃𝑐𝑟

w (Factor acéntrico del compuesto): Mide la elevación en la presión de vapor de un

compuesto respecto a los gases nobles.
 Ecuación de Peng-Robinson (1976)

Esta ecuación fue desarrollada para cumplir con los siguientes postulados:
1. Los parámetros habían de poder ser expresados en función de las propiedades críticas y
el factor acéntrico.
2. El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto crítico.
3. La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las propiedades en
procesos naturales de gases.

𝑅𝑢 𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣ҧ − 𝑏 𝑣ҧ 2 + 2𝑏𝑣ҧ − 𝑏2

Donde

2
0,077796𝑅𝑢 𝑇𝑐𝑟 0,45724𝑅𝑢2 𝑇𝑐𝑟
2
1 + 𝑓𝑤(1 − 𝑇𝑅 )
𝑏= ; 𝑎= ; 𝑓𝑤 = 0,37464 + 1,54226𝑤 − 0,26992𝑤 2
𝑃𝑐𝑟 𝑃𝑐𝑟
 Ejercicio 3: Haga la predicción de la presión del gas nitrógeno a T=175 K y v=0.00375
m3/kg con base en
a) La ecuación de gas ideal
b) La ecuación de estado de Van der Waals
c) La ecuación de estado de Beattie-Bridgeman y
d) La ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin.
e) La ecuación de estado de Redlich-Kwong
f) La ecuación de Soave-Redlich-Kwong
g) La ecuación de Peng-Robinson
Trabajo de frontera móvil

Una forma de trabajo mecánico es aquella que está relacionada con la expansión o
compresión de un gas en un dispositivo cilindro-émbolo.

El proceso de expansión o compresión se conoce como trabajo de frontera móvil

Sí el émbolo se mueve con libertad una distancia ds de forma que se mantenga en
cuasiequilibrio, entonces:

𝑊𝑏 = 𝐹𝑑𝑠 = 𝑃𝐴𝑑𝑠 = 𝑃𝑑𝑉

El trabajo de frontera en su forma diferencial es igual al producto de la presión inicial y el

cambio diferencial en el volumen dV del sistema.

dV: Positivo durante un proceso de expansión y negativo durante pun proceso de

compresión

El trabajo de frontera total realizado durante el proceso completo a medida que se mueve
el émbolo se obtiene sumando los trabajos diferenciales desde los estado inicial y final

𝑊𝑏 = න 𝑃𝑑𝑉
1
La integral se puede solucionar si se conoce la interacción de
la presión respecto al volumen, es decir

𝑃=𝑓 𝑉

El área bajo la curva del proceso en un diagrama P-V es igual

en magnitud al trabajo hecho en cuasiequilibrio durante una
expansión o compresión de un sistema cerrado.

Un gas puede seguir varias trayectorias cuando se expande

del estado 1 al estado 2.

El ciclo mostrado en la figura produce una salida neta de

trabajo porque el trabajo hecho por el sistema durante el
proceso de expansión es mayor que el realizado sobre el
sistema en el momento de compresión y la diferencia es el
trabajo neto hecho durante el ciclo.
 Ejercicio 4. Un recipiente rígido contiene aire a 500 kPa y 150 °C. Como resultado de
la transferencia de calor hacia los alrededores, la temperatura y la presión dentro
del recipiente descienden a 65 °C y 400 kPa, respectivamente. Determine el trabajo
de frontera hecho durante este proceso.

 Ejercicio 5. Un dispositivo sin fricción que consta de cilindro-émbolo contiene 10 lbm

de vapor a 60 psia y 320 °F. Se transfiere calor al vapor hasta que la temperatura
alcanza 400 °F. Si el émbolo no está unido a una flecha y su masa es constante,
determine el trabajo que realiza el vapor durante este proceso.

 Ejercicio 6. Al inicio un dispositivo de cilindro-émbolo contiene 0.4 m3 de aire a 100

kPa y 80 °C. Se comprime el aire a 0.1 m3 de tal manera que la temperatura dentro
del cilindro permanece constante. Determine el trabajo hecho durante este
proceso.
 Proceso politrópico
Proceso en el cual la presión y el volumen suelen relacionarse mediante la expresión
PVn=C, donde n y C son constantes. La presión para un proceso de este tipo se puede
expresar como:

𝑃 = 𝐶𝑉 −𝑛

2 2
−𝑛+1 −𝑛+1
𝑉2 − 𝑉1
𝑊𝑏 = න 𝑃𝑑𝑉 = න 𝐶𝑉 −𝑛 𝑑𝑉 = 𝐶
−𝑛 + 1
1 1

𝑆í 𝑃1 𝑉1𝑛 = 𝑃2 𝑉2𝑛 = 𝐶

𝑃2 𝑉2 − 𝑃1 𝑉1 𝑚𝑅(𝑇2 − 𝑇1 )
𝑊𝑏 = =
1−𝑛 1−𝑛
 Ejercicio 7. calcule el trabajo efectuado cuando un gas se expande de 350 kPa y
0,03 m3, hasta un volumen final de 0,2 m3 para el caso en que n=1,5.