Termodinámica - Unidad II Sustancias Puras.

Equilibrio Gas-Líquido-Sólido

Ejercicios Resueltos de Sustancias Puras basados en Tablas de

Propiedades Termodinámicas y Ecuaciones de Estado.

Ejercicio 1.

Un tanque rígido con un volumen de 2,5 m3 contiene 5 kg de una

mezcla saturada de líquido y vapor de agua a 75ºC. El agua se
calienta lentamente. Determine la temperatura a la cual, el líquido en
el tanque se evapora por completo.

Paso 1. Leer el problema mínimo 5 veces para comprenderlo.

Paso 2. Realizar un diagrama esquemático en el que se englobe todo el

problema.

Paso 3. Indicar quien va a ser el sistema.

Sistema: Agua contenido en un tanque rígido.

Nota: todo tanque rígido es un sistema cerrado donde no hay intercambio

de masa sino de energía es decir, transferencia de calor ya sea,
calentamiento o enfriamiento y la masa que este contenido dentro en el
permanece en condición constante.

Sistema Cerrado → m = cte → m1 = m2

Paso 4. Observar que otra información adicional se puede extraer del

enunciado u observar las propiedades implicadas.

Nota: el tanque rígido como un sistema cerrado posee un volumen en

condición constante.

Tanque rígido → V = cte → V1 = V2

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Paso 5. Se inicia el desarrollo del ejercicio comenzando por el estado

inicial y luego pasando al estado final, dando respuesta a las propiedades
termodinámicas en cada uno de estos de la siguiente manera:

Para el Estado 1 se sabe de antemano que la descripción de fase es una

mezcla de líquido más vapor, su temperatura inicial es de 75ºC con una
masa de la mezcla de 5 kg en un espacio de 2,5 m 3 aquí, se necesita
conocer su volumen especifico y tomando en consideración que el
volumen es constante en este sistema cerrado el cálculo que se obtiene a
continuación puede ser usado en el Estado 2 al despejar esta ecuación:

𝑉1 = 𝑚1 ∗ 𝑣1

𝑉1 2,5 𝑚3 𝑚3
𝑣1 = = = 0,5
𝑚1 5 𝑘𝑔 𝑘𝑔

Para el Estado 2 se necesita conocer la temperatura final tomando en

consideración que el volumen especifico es constante se puede buscar en
la tabla A-4 de agua saturada, tabla de temperatura en la subcolumna de
vapor saturado los valores de volumen especifico que están por encima y
por debajo de 0,5 m3/kg y tomar las temperaturas asociadas a esos
volúmenes específicos y determinar la temperatura final mediante una
interpolación lineal de la siguiente forma:

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Luego, de extraer los valores de la tabla A-4 y aplicando la interpolación

lineal para encontrar la temperatura final quedará así:

T, ºC v, m3/kg
Punto 1 140 0,50850
Por hallar x 0,50000
Punto 2 145 0,44600

x = 0,50000

(𝑥2 − 𝑥1 )
𝑥=[ ∗ (𝑦 − 𝑦1 )] + 𝑥1
(𝑦2 − 𝑦1 )

Sustituyendo por los valores que se tienen:

(145 − 140)
𝑥=[ ∗ (0,50000 − 0,50850)] + 140
(0,44600 − 0,50850)

Así, aplicando la ecuación para x, es decir, para el T, tenemos:

𝑥 = 𝑇2 = 140,68 ℃

Ahora solo falta determinar la presión inicial y final para cada estado
tomando los datos de la tabla A-4 para el Estado 1 a una T 1 = 75ºC y un
v1 = 0,5 m3/kg y la P1 = Psat = 38,597 kPa. Por su parte, en la tabla A-4
tomando los datos de presión asociados a los volúmenes específicos que
están por encima y por debajo de 0,5 m 3/kg se aplicara una interpolación
lineal para determinar la presión en el Estado 2 así:

P, kPa v, m3/kg
Punto 1 361,53 0,50850
Por hallar x 0,50000
Punto 2 415,68 0,44600

y = 0,50000

(𝑥2 − 𝑥1 )
𝑥=[ ∗ (𝑦 − 𝑦1 )] + 𝑥1
(𝑦2 − 𝑦1 )

Sustituyendo por los valores que se tienen:

(415,68 − 361,53)
𝑥=[ ∗ (0,50000 − 0,50850)] + 361,53
(0,44600 − 0,50850)

Así, aplicando la ecuación para x, es decir, para el T, tenemos:

𝑥 = 𝑃2 = 368,89 𝑘𝑃𝑎

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Ecuaciones de Estado

Las ecuaciones de estado permiten establecer una relación de la presión,

temperatura y volumen especifico de una sustancia pura que se halla en
estado de equilibrio específicamente, se abordará para el estudio de esta
dos clases de ecuaciones que son la ecuación del gas ideal y la ecuación
de estado de Van Der Waals.

Ecuación de Gases Ideales

𝑃 ∗ 𝑉 = 𝑛 ∗ 𝑅𝑢 ∗ 𝑇

Dónde:

P = presión absoluta del gas (kPa o psia)

V = volumen del gas (m3 o ft3)
n = número de moles de gas (kmol o lbmol)
Ru = contante universal de los gases

𝑘𝑃𝑎∗𝑚3
8,1314
𝑘𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝑘𝐽
8,1314
𝑘𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝑅𝑢 𝑝𝑠𝑖𝑎∗𝑓𝑡 3
10,73
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙∗𝑅
𝐵𝑡𝑢
{ 1,986 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙∗𝑅
Por su parte se puede replantear esta ecuación sustituyendo el volumen
general del gas por su volumen específico y la constante universal de los
gases por la constante particular del gas quedando así:

𝑃∗𝑣 =𝑅∗𝑇

Nota: la constante universal de los gases aquí expresada se usa cuando

no se especifica el tipo de gas en el problema, y sus unidades
dependerán de lo que se especifique en cada caso. Vale destacar, que las
propiedades de gas ideal de diversos gases están especificadas desde la
tabla A-17 hasta la tabla A-25 del libro de Termodinámica 7ma edición de
Cengel desde la pág. 934 hasta la pág. 947 y también hay valores
generalizados de masa molar, constante de gas y propiedades del punto
crítico de determinas sustancias en la tabla A-1 de la pág. 908 que puede
ser de utilidad en ciertos problemas.

Factor de compresibilidad Z

La ecuación de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de

usar. Pero los gases se desvían de manera importante del
comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la región de

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saturación y el punto crítico. Esta desviación a temperatura y presión

especificadas se toma en cuenta con exactitud mediante la introducción
de un factor de corrección llamado factor de compresibilidad Z definido
como:
𝑃∗𝑣
𝑍= 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛, 𝑃∗𝑣 =𝑍∗𝑅∗𝑇
𝑅∗𝑇
𝑉𝑎𝑐𝑡𝑢𝑎𝑙
𝑆𝑒 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑒𝑥𝑝𝑟𝑒𝑠𝑎𝑟 𝑡𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑜: 𝑍 =
𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

Es evidente que Z = 1 para gases ideales, mientras que para los gases
reales puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto más lejos se
encuentra Z de la unidad, mayor es la desviación que el gas presenta
respecto al comportamiento ideal. Los gases se comportan de manera
diferente a determinada temperatura y presión, pero se comporta de
manera muy parecida a temperaturas y presiones normalizadas respecto
a sus temperaturas y presiones críticas. La normalización se efectúa
como:
𝑃 𝑇
𝑃𝑅 = 𝑦 𝑇𝑅 =
𝑃𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑇𝑐𝑟𝑖𝑡𝑖𝑐𝑎

En la PR es la presión reducida y la TR es la temperatura reducida. El

factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales
presión y temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de
estados correspondientes. Al ajustar los datos se obtiene la carta de
compresibilidad generalizada que puede emplearse para todos los
gases esta es la tabla A-15 de la pág. 932.

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Ejemplo 1.

Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y

50ºC, con a) la ecuación de estado de gas ideal y b) la carta de
compresibilidad generalizada.

Paso 1. La constante del gas, la presión crítica y la temperatura crítica del

refrigerante 134a se extrae de la tabla A-1 quedando así:

RR-134a = 0,08149 kPa*m3/kg*K (aquí se cambiaron las unidades del

numerador ya que, los kJ son equivalentes con kPa*m3 y se cambian por
conveniencia a las unidades usadas en la ecuación)
Tcrítica R-134a = 374,2 K
Pcrítica R-134a = 4,059 MPa = 4059 kPa
PR-134a = 1 MPa = 1000 kPa
TR-134a = 50ºC = 323 K

Paso 2. El volumen especifico del refrigerante 134a, si se supone un

comportamiento de éste como gas ideal es:

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𝑅∗𝑇
𝑣=
𝑃

Sustituyendo por los valores que se tiene:

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
0,08149 ∗ 323 𝐾 𝑚3
𝑘𝑔 ∗ 𝐾
𝑣= = 0,026321
1000 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑔

Paso 3. Para determinar el factor de corrección Z de la carta de

compresibilidad, se requiere calcular primero la presión y la temperatura
reducidas y luego se ingresa en la tabla A-15 quedando así:

𝑃 1000 𝑘𝑃𝑎
𝑃𝑅 = = = 0,2463
𝑃𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 4059 𝑘𝑃𝑎

𝑇 323 𝐾
𝑇𝑅 = = = 0,8631
𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 374,2 𝑘𝑃𝑎

Para encontrar el factor Z previamente, se busca en la parte inferior de la

tabla que dice presión reducida (PR) y se localiza el valor de 0,2463
levantando una línea recta (color rojo) desde abajo hacia arriba. Luego, en
las curvas que están dentro de la tabla que dicen T R son la temperatura
reducida específicamente, se busca la que más se aproxime a 0,8631

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siendo su valor más cercano el que está por encima de la curva de 0,85 a
partir de aquí, se traza una recta de derecha a izquierda (color amarillo)
aquí se cruzan ambos valores y se lee el factor Z hacia la mano izquierda
siendo este aproximadamente Z = 0,84.

Paso 4. Despejando la ecuación de Z en función del volumen real el valor

del volumen especifico del R-134a a las condiciones de P y T es:

𝑚3 𝑚3
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑍 ∗ 𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 0,84 ∗ 0,026321 = 0,022109
𝑘𝑔 𝑘𝑔

Ecuación de Estado de Van Der Waals

La ecuación de estado de Van der Waals, tiene dos constantes que se

determinan del comportamiento de una sustancia en el punto crítico, y
está dada por:
𝑎
(𝑃 + 2 ) ∗ (𝑣 − 𝑏) = 𝑅 ∗ 𝑇
𝑣

Van Der Waals intentó mejorar la ecuación de estado de gas ideal al

incluir dos de los efectos no considerados en el modelo de gas ideal: las
fuerzas de atracción intermoleculares y el volumen que ocupan las
moléculas por sí mismas. El término a/v2 toma en cuenta las fuerzas
intermoleculares y b el volumen que ocupan las moléculas de gas. La
determinación de las dos constantes que aparecen en esta ecuación se
hace de la siguiente manera:
2
27 ∗ 𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑅 ∗ 𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑎= 𝑦 𝑏=
64 ∗ 𝑃𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎 8 ∗ 𝑃𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎

Para cualquier sustancia, las constantes a y b se determinan únicamente

de los datos del punto crítico que aparecen en la tabla A-1.

Ecuación de Estado de Beattie-Bridgeman

Es una ecuación de estado basada en cinco constantes determinadas de

forma experimental. Se expresa como;

𝑅𝑢 ∗ 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= ∗ (1 − ) ∗ (𝑣̅ + 𝐵) −
𝑣̅ 2 𝑣̅ ∗ 𝑇 3 𝑣̅ 2
Dónde:

𝑎 𝑏
𝐴 = 𝐴0 ∗ (1 − ) 𝑦 𝐵 = 𝐵0 ∗ (1 − )
𝑣̅ 𝑣̅

𝑵𝒐𝒕𝒂: 𝑣̅ 𝑠𝑒 𝑟𝑒𝑓𝑖𝑒𝑟𝑒 𝑎𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑐𝑖𝑎 𝑝𝑢𝑟𝑎 𝑒𝑛 𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙

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Ecuación de Estado de Benedict-Webb-Rubin

Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Bridgeman y

consiguieron aumentar el número de constantes a ocho. Se expresa
como:

𝑹𝒖 ∗ 𝑻 𝑪𝟎 𝟏 𝒃 ∗ 𝑹𝒖 ∗ 𝑻 − 𝒂 𝒂 ∗ 𝜶 𝒄 𝜸 −𝜸
𝑷= + (𝑩𝟎 ∗ 𝑹𝒖 ∗ 𝑻 − 𝑨𝟎 − 𝟐 ) ∗ 𝟐 + 𝟑 + 𝟔 + 𝟑 𝟐 ∗ (𝟏 + 𝟐 ) ∗ 𝒆 𝒗̅𝟐
̅
𝒗 𝑻 ̅
𝒗 ̅
𝒗 ̅
𝒗 ̅ ∗𝑻
𝒗 ̅
𝒗

Las constantes que aparecen en las ecuaciones anteriores se ofrecen en

la tabla 3-4 para varias sustancias.

Ejemplo 2

Determinar cuánto es la presión del gas nitrógeno a una temperatura

de 175 K y volumen especifico de 0,00375 m3/kg con base en a) la
ecuación de gas ideal, b) la ecuación de estado de Van der Waals y c)
la ecuación de estado de Beattie-Bridgeman.

Paso 1. Para resolver el ejercicio por la ecuación de gas ideal primero se

debe extraer de la tabla A-1, la constante del gas de nitrógeno que es
0,2968 kPa*m3/kg*K

Paso 2. Con los valores que se posee se procede a sustituir en la

ecuación de estado de gas ideal despejando, en función de la presión
siendo su resultado el siguiente:

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𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
𝑅∗𝑇 0,2968 ∗ 175 𝐾
𝑘𝑔 ∗ 𝐾
𝑃= = = 13851 𝑘𝑃𝑎
𝑣 𝑚3
0,00375
𝑘𝑔

Paso 3. Para conocer el valor de presión del gas nitrógeno mediante, la

ecuación de Van der Waals previamente se debe determinar las
constantes a y b a través de la presión y temperatura critica del nitrógeno
que se extrae de la tabla A-1 y al sustituirlos da lo siguiente:
Tcrítica Nitrógeno = 126,2 K
Pcrítica Nitrógeno = 3,39 MPa = 3390 kPa
2
27 ∗ 𝑅 2 ∗ 𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑎=
64 ∗ 𝑃𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎
2
𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
27 ∗ (0,2968 ) ∗ (126,2 𝐾)2 𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚6
𝑘𝑔 ∗ 𝐾
𝑎= = 0,1745
64 ∗ (3390 𝑘𝑃𝑎) 𝑘𝑔2

𝑅 ∗ 𝑇𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑏=
8 ∗ 𝑃𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑎

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
0,2968 ∗ 126,2 𝐾 𝑚3
𝑘𝑔 ∗ 𝐾
𝑏= = 0,001381
8 ∗ 3390 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑔

Paso 4. Con las constantes a y b determinadas ahora se procede a

sustituir en la ecuación de estado de Van der Waals despejando en
función de la presión obteniéndose el siguiente resultado:

𝑅∗𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑣−𝑏 𝑣

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚6
0,2968 ∗ 175 𝐾 0,1745
𝑘𝑔 ∗ 𝐾 𝑘𝑔2
𝑃=[ ] − = 9515,97 𝑘𝑃𝑎
𝑚3 𝑚3 𝑚 3 2
0,00375 − 0,001381 (0,00375 )
𝑘𝑔 𝑘𝑔 [ 𝑘𝑔 ]

Paso 5. Para conocer el valor de presión del gas nitrógeno mediante, la

ecuación de Beattie-Bridgeman previamente se debe determinar las
constantes A, y B del nitrógeno para lo cual se extrae los valores de A0,
B0, a y b de la tabla 3-4:

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Paso 6. Se determina el volumen molar del nitrógeno tomando su masa

molar de la tabla A-1 la cual es 28,013 kg/mol y aplicando la siguiente
ecuación:

𝑘𝑔 𝑚3 𝑚3
𝑣̅ = 𝑀 ∗ 𝑣 = 28,013 ∗ 0,00375 = 0,10505
𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔 𝑘𝑚𝑜𝑙

Paso 7. Se sustituyen los valores obtenidos en sus ecuaciones

correspondientes así:

A0 = 136,2315
B0 = 0,05046
a = 0,02617
b = -0,00691
c = 4,20 x 104
𝑎
𝐴 = 𝐴0 ∗ (1 − )
𝑣̅
0,02617
𝐴 = 136,2315 ∗ (1 − ) = 102,29
0,10505

𝑏
𝐵 = 𝐵0 ∗ (1 − )
𝑣̅

−0,00691
𝐵 = 0,05046 ∗ (1 − ) = 0,053779
0,10505

𝑅𝑢 ∗ 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃= 2
∗ (1 − 3
) ∗ (𝑣̅ + 𝐵) − 2
𝑣̅ 𝑣̅ ∗ 𝑇 𝑣̅
𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
8,314 ∗ 175 𝐾 4,20 𝑥 104 𝑚3 102,39
𝑃= 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∗ (1 − ) ∗ (0,10505 + 0,053779) −
2 𝑚 3 2
𝑚3 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑚3
(0,10505 ) 0,10505 ∗ (175 𝐾)3 (0,10505 )
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑃 = 10100,04 𝑘𝑃𝑎

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Paso 8. Para conocer el valor de presión del gas nitrógeno mediante, la

ecuación de Benedict-Webb-Rubin previamente se extrae los valores de
a, b, c, α, A0, B0, C0, y γ de la tabla 3-4:

Paso 9. Se sustituyen los valores obtenidos en sus ecuaciones

correspondientes así:

A0 = 106,73
B0 = 0,04074
C0 = 8,164 x 105
a = 2,54
b = 0,002328
c = 7,379 x 104
α = 1,272 x 10-4
γ = 0,0053

𝑹𝒖 ∗ 𝑻 𝑪𝟎 𝟏 𝒃 ∗ 𝑹𝒖 ∗ 𝑻 − 𝒂 𝒂 ∗ 𝜶 𝒄 𝜸 −𝜸
𝑷= + (𝑩𝟎 ∗ 𝑹𝒖 ∗ 𝑻 − 𝑨𝟎 − 𝟐 ) ∗ 𝟐 + 𝟑
+ 𝟔 + 𝟑 𝟐
∗ (𝟏 + 𝟐 ) ∗ 𝒆 𝒗̅𝟐
̅
𝒗 𝑻 ̅
𝒗 ̅
𝒗 ̅
𝒗 ̅ ∗𝑻
𝒗 ̅
𝒗

Se dividirá por partes los cálculos para mayor comprensión así:

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
8,314 ∗ 175 𝐾
𝑥1 = 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 = 13850,07139
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
𝑚3
0,10505
𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3 8,164 x105 1

𝑥2 = (0,04074 ∗ 8,314 ∗ 175 𝐾 − 106,73 − )∗ 2
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 (175 𝐾)2 𝑚3
(0,10505 )
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑥2 = −6715,896823

𝑘𝑃𝑎 ∗ 𝑚3
0,002328 ∗ 8,314 ∗ 175 𝐾 − 2,54
𝑥3 = 𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 = 730,7328151
3
𝑚3
(0,10505 )
𝑘𝑚𝑜𝑙

2,54 ∗ 1,272 x10−4

𝑥4 = 6 = 240,4055488
𝑚3
(0,10505 )
𝑘𝑚𝑜𝑙

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−0,0053
2
7,379 x10 4
0,0053 𝑚3
(0,10505 )
𝑥5 = ∗ 1+ ∗e 𝑘𝑚𝑜𝑙
3 2
𝑚3 𝑚3
(0,10505 ) ∗ (175 𝐾)2 (0,10505 )
𝑘𝑚𝑜𝑙 ( 𝑘𝑚𝑜𝑙 )

𝑥5 = 1903,249984

P = 𝑥1 + 𝑥2 + 𝑥3 + 𝑥4 + 𝑥5

P = 13850,07139 + (−6715,896823) + 730,7328151 + 240,4055488 + 1903,249984

P = 10008,56291 kPa

Elaborado por: Prof. Ing. Diego Rojas