Informe-Ley de Boyle-Leon-Rondan

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
Ley de Boyle
LABORATORIO DE FÍSICOQUÍMICA I
Grupo: 91G
DOCENTES
Mg. ALBERTINA DIAZ GUTIERREZ
INTEGRANTES
RONDAN LÓPEZ ELIAN PIERO
LEON ESPINEL GERSON NAHUEL
CALLAO, 1 MAYO 2022

ÍNDICE
INTRODUCCION ............................................................................................................................. 3
MARCO TEÓRICO ........................................................................................................................... 4
ECUACIÓN DEL GAS IDEAL......................................................................................................... 4
ECUACIÓN DE VAN DER WALLS. ................................................................................................ 4
ECUACIÓN DE VIRIAL ................................................................................................................. 5
ECUACIÓN DE REDLICH- KWONG. ............................................................................................. 5
CONSTANTES CRITICAS DE ALGUNOS GASES ............................................................................ 6
VARIABLES CRÍTICAS:............................................................................................................. 6
VALORES CRÍTICOS: ............................................................................................................... 7
PROPIEDADES REDUCIDAS ........................................................................................................ 7
VARIABLES REDUCIDAS: ........................................................................................................ 7
PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................. 8
ISOTERMA T1 = 30°C=303.15°K.............................................................................................. 9
ISOTERMA T2 = 20°C=293.15°K.............................................................................................. 9
GRAFICA P VS V ....................................................................................................................... 10
CÁLCULOS .................................................................................................................................... 12
COMPORTAMIENTO IDEAL...................................................................................................... 12
Estimación del Volumen molar “Vm”, la constante “k” y “n” asumiendo un comportamiento
ideal de los gases. ................................................................................................................ 12
COMPORTAMIENTO REAL-ECUACIÓN DE VAN DER WAALS ................................................... 16
Estimación del Volumen molar “Vm”, Factor de compresibilidad “Z”. ................................ 16
COMPORTAMIENTO REAL-ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG .................................................. 39
Estimación del Volumen molar “Vm”, Factor de compresibilidad “Z”. ................................ 39
RESULTADOS Y CONCLUSIONES .................................................................................................. 52
Bibliografía .................................................................................................................................. 54
INTRODUCCION
Fue descubierta por Robert Boyle en 1662. Edme Mariotte también llegó a la misma
conclusión que Boyle, pero no publicó sus trabajos hasta 1676. Esta es la razón por la
que en muchos libros encontramos esta ley con el nombre de Ley de Boyle y Mariotte.
La ley de Boyle establece que la presión de un gas en un recipiente cerrado es
inversamente proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es
constante.
Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o moléculas) del gas tardan más en llegar
a las paredes del recipiente y por lo tanto chocan menos veces por unidad de tiempo
contra ellas. Esto significa que la presión será menor ya que ésta representa la frecuencia
de choques del gas contra las paredes.
Cuando disminuye el volumen la distancia que tienen que recorrer las partículas es
menor y por tanto se producen más choques en cada unidad de tiempo: aumenta la
presión.
Lo que Boyle descubrió es que, si la cantidad de gas y la temperatura permanecen
constantes, el producto de la presión por el volumen siempre tiene el mismo valor.
Como hemos visto, la expresión matemática de esta ley es:
𝑃. 𝑉 = 𝑘
Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una presión
P1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2,
entonces la presión cambiará a P2, siempre y cuando la temperatura permanezca
constante se cumplirá:
𝑃1 . 𝑉1 = 𝑃2 . 𝑉2
MARCO TEÓRICO
ECUACIÓN DEL GAS IDEAL.
La ecuación de estado para el modelo del gas ideal es una de las primeras ecuaciones de
estado que se propone para el estudio de los sistemas hidrostáticos. El modelo del gas
ideal supone:
• Las moléculas del gas no interaccionan entre ellas.

• Las moléculas del gas solo chocan elásticamente con las paredes del recipiente.
• Las partículas solo son puntuales y no ocupan volumen del recipiente.
𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇
𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

𝑅 = 83.145 = 8.31447 = 1.987 = 0.08205
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
ECUACIÓN DE VAN DER WALLS.

Lo que hizo Van Der Walls fue modificar la ley de Boyle y Gay-Lussac tratando de explicar
que las moléculas ocupan espacio en otras palabras que existen una atracción entre
ellas. Esta es la ecuación que más se adapta a los gases reales.
𝑅. 𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎:
𝑅. 𝑇 𝑎 𝑎. 𝑏
𝑉𝑚 3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 2 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃
27 𝑅 2 . 𝑇𝑐 2 1 𝑅. 𝑇𝑐
𝑎= . ∧ 𝑏= .
64 𝑃𝑐 8 𝑃𝑐
𝑍 3 − (1 + 𝐵)𝑍 2 + 𝐴𝑍 − 𝐴𝐵 = 0
𝑎. 𝑃 𝑏. 𝑃
𝐴= ∧ 𝐵=
𝑅2. 𝑇 2 𝑅. 𝑇
ECUACIÓN DE VIRIAL
Una manera de obtener la ecuación de vdW es a través de la ecuación virial, ecuación
propuesta por Heike Karmerling Onnes en 1911, esta ecuación expresa a la presión como
una expansión en serie de potencias en la densidad que toma como puntos de referencia
para la ecuación de gas ideal, con lo que implícitamente, las fuerzas intermoleculares
estás presentes:
𝑝
= 𝜌 + 𝐵2 (𝑇). 𝜌2 + 𝐵3 (𝑇). 𝜌3 + ⋯
𝐾. 𝑇
Otra forma de expresar la ecuación de virial es en términos del factor de compresibilidad
“Z”:
𝑃. 𝑉𝑚 = 𝑍. 𝑅. 𝑇
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑃. 𝑉𝑚 𝑉𝑚 𝐵 𝐶 𝐶
𝑍≡ ≡ ∧ 𝑍 = 1 + 𝐵´. 𝑃2 + 𝐶´. 𝑃3 + 𝐷´𝑃3 + ⋯ = 1 + + 2 + 3 + ⋯
𝑅. 𝑇 𝑉°𝑚 𝑉 𝑉 𝑉
𝐵 𝐶 − 𝐵2 𝐷 − 3𝐵𝐶 + 2𝐵 3
𝐵´ = ∧ 𝐶´ = ∧ 𝐷´ =
𝑅𝑇 (𝑅𝑇)2 (𝑅𝑇)3
ECUACIÓN DE REDLICH- KWONG.

Introducida en 1949 la ecuación de Redlich-kwong fue una mejora considerable sobre
las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés debido a su expresión
relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuación de Van Der Walls no da buenos
resultados sobre la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular precisamente
los equilibrios liquido-vapor.
𝑅. 𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑉𝑚 − 𝑏 √𝑇. 𝑉𝑚 . (𝑉𝑚 + 𝑏)
𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎:
𝑅. 𝑇 2 𝑎. 𝑏 𝑅. 𝑏. 𝑇 𝑎. 𝑏
𝑉𝑚 3 − 𝑉𝑚 + (−𝑏 2 + − ) 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃√𝑇 𝑃 𝑃√𝑇
𝑅 2 . 𝑇𝑐 2.5 𝑅. 𝑇𝑐
𝑎 = 0.42748 ∧ 𝑏 = 0.08664
𝑃𝑐 𝑃𝑐
𝑍 3 − 𝑍 2 + (𝐴 − 𝐵 − 𝐵 2 )𝑉𝑚 − 𝐴. 𝐵 = 0 ; 𝐴= ∧ 𝐵=
𝑅 2 . 𝑇 2.5 𝑅. 𝑇
CONSTANTES CRITICAS DE ALGUNOS GASES
Está definido como el límite de los valores de temperatura y presión de un gas miscible
donde no puede ser licuado por compresión ni condensado aumentando la presión, en
estos puntos límite la densidad del líquido es igual a la densidad del gas, también se dice
que el estado de la sustancia en estos límites no está definido como un gas ni como
líquido.
VARIABLES CRÍTICAS:
Son las coordenadas del punto de estado crítico (PC, VC, TC) en un diagrama de fases
para una sustancia, en el siguiente grafico extraído de (Nave, 2005), se muestra las fases
representadas por regiones, para una sustancia de acuerdo a sus variables de estado V,
P, T. El grafico que se muestra es de las superficies P-V-T para una sustancia que se
contrae al congelarse siendo este el comportamiento de la mayoría de sustancias cuya
excepción notable es el agua la cual se expande al congelarse.
Figura 2
Imagen del Solido P-T-V para sustancias que se contraen al congelarse.
VALORES CRÍTICOS:
En la siguiente tabla podemos apreciar las constantes críticas de presión y temperatura
para algunas sustancias puras y para otras sustancias como el aire, esta tabla fue
extraída del libro de (Reid), Sherwood.
Fuente: Reid, S. (s.f.). Propiedades de gases y líquidos.
Resumiendo, en una tabla las constantes críticas para el Aire, Oxígeno gaseoso y para el
Nitrógeno gaseoso y convirtiendo a las unidades de Presión (bar) extraído de la tabla de
(Reid).
Sustancia Presión crítica(bar) Temperatura crítica(°K)
Oxígeno 50.80436 154.78
Nitrógeno 33.98441 126.26
Aire 37.66250 132.53

Tabla 1: valores de Presión crítica y Volumen crítico para el Aire, O2 y N2.
PROPIEDADES REDUCIDAS
En termodinámica, las propiedades reducidas de un fluido son un conjunto de variables
de estado escaladas por las propiedades de estado del fluido en su punto crítico.
VARIABLES REDUCIDAS:
𝑇 𝑃 𝑉
𝑇𝑟 = ∧ 𝑃𝑟 = ∧ 𝑉𝑟 =
𝑇𝑐 𝑃𝑐 𝑉𝑐
PARTE EXPERIMENTAL
Instalar el equipo de Boyle con baño a temperatura constante, anotar lecturas iniciales,
luego tomar las mediciones a diferentes volúmenes del gas en la columna para obtener
valores de la presión.
• Equipo de Boyle
Se obtuvieron dos isotermas para la mezcla gaseosa aire: Temperatura del baño maría
T1 = 30ºC; y se repitió proceso a la temperatura. T2= 20 °C, Presión inicial aproximada=
Pi =30x105Pa
Los valores de Presión y Volumen obtenidos en el equipo de Boyle fueron en 10 5 Pa

para la presión y en mL para el volumen para cada isoterma T1 = 30ºC; T2= 20 °C.
ISOTERMA T1 = 30°C=303.15°K.
ISOTERMA T2 = 20°C=293.15°K
GRAFICA P VS V
Del conjunto de puntos obtenidos en el experimento de Boyle se escogieron 5 puntos
de cada isotermas T1 = 30°C; T2= 35 °C para con ellos realizar los gráficos y tablas que se
presentará a continuación.
Para la isoterma T1 = 30°C=303.15°K.
En la siguiente grafica P vs V se muestran los 5 puntos escogidos para el posterior estudio

de estos.
P vs V
18
16
14
12
P (bar)
10
8
6
4
2
0
0.4 0.9 1.4 1.9 2.4
V(ml,cm3)
Tabla de resumen que muestra los 5 datos experimentales escogidos con la Presión
transformada a bar y el volumen transformado a cm3 para luego facilitarnos los cálculos.
punto Presión(bar) Volumen(cm3)

N°
1 2 2.3
2 3.5 1.5
3 5 1.15
4 9.5 0.75
5 16.5 0.45
Tabla 2: valores de Presión y Volumen para la temperatura de 30°C
Para la isoterma T2 = 20°C=293.15°K.
En la siguiente grafica P vs V se muestran los 5 puntos escogidos para él es estudio de

estos.
P vs V
30
25
20
P (bar)
15
10
0
0.25 0.75 1.25 1.75 2.25
V(ml, cm3)
En la siguiente tabla de resumen se muestra los datos experimentales con la Presión

transformada a bar y el volumen cm3 para luego facilitarnos los cálculos.
punto Presión (bar) Volumen(cm3)

N°
1 1.9 2.11
2 6.7 0.97
3 11.3 0.59
4 19 0.41
5 29 0.31
Tabla 3: valores de Presión y Volumen para la temperatura de 20°C
CÁLCULOS
Realizar los cálculos asumiendo: Comportamiento Ideal. Comportamiento Real
utilizando la ecuación de Van Der Waals, VIRIAL, Redlich-Kwong
COMPORTAMIENTO IDEAL
Estimación del Volumen molar “Vm”, la constante “k” y “n” asumiendo un
comportamiento ideal de los gases.
Se realizará los cálculos con la ecuación general de los gases ideales:

𝑉 𝑅. 𝑇 𝑘 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 → 𝑉𝑚 = = → 𝑘 = 𝑃. 𝑉 → 𝑛 = → 𝑅 = 83.145
𝑛 𝑃 𝑅. 𝑇 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
PARA LA ISOTERMA T1 =30°C =303.15°K.
Se utilizan los datos de volumen y presión de la “Tabla 2: valores de Presión y Volumen

para la temperatura de 30°C”.
• Para el punto N°1 (2 bar, 2.3 cm3):

𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(83.145 ) . (303.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 12602.70338
(2𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙
𝑘 = (2𝑏𝑎𝑟). (2.3𝑐𝑚3 ) = 4.6 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(4.6 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑛= = 182.501 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (303.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
• Para el punto N°2 (3.5 bar, 1.5 cm3):

(83.145 ). (303.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 7201.54479
(3.5𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙
𝑘 = (3.5𝑏𝑎𝑟). (1.5𝑐𝑚3 ) = 5.25 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(5.25 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑛= = 208.289 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (303.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(83.145 ) . (303.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 5041.08135
𝑘 = (5𝑏𝑎𝑟). (1.15𝑐𝑚3 ) = 5.75 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(5.75 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑛= = 228.126 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (303.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

(83.145 ) . (303.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 2653.200711
𝑘 = (9.5𝑏𝑎𝑟). (0.75𝑐𝑚3 ) = 7.125 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(7.125 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑛= = 282.677 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (303.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

(83.145 ) . (303.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 1527.60041
𝑘 = (16.5𝑏𝑎𝑟). (0.75𝑐𝑚3 ) = 7.425 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(7.425 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑛= = 294.580 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (303.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾


(83.145 ) . (293.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 12828.39829
𝑘 = (1.9𝑏𝑎𝑟). (2.11𝑐𝑚3 ) = 4.009𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(4.009𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )
𝑛= = 164.479 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

(83.145 ) . (293.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 3637.90399
𝑘 = (6.7𝑏𝑎𝑟). (0.97𝑐𝑚3 ) = 6.499𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(6.499𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )
𝑛= = 266.637 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

(83.145 ) . (293.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 2156.98732
𝑘 = (11.3𝑏𝑎𝑟). (0.59𝑐𝑚3 ) = 6.667𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(6.667𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )
𝑛= = 273.530 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
(83.145 ). (293.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 1282.83983
𝑘 = (19𝑏𝑎𝑟). (0.41𝑐𝑚3 ) = 7.79𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(7.79𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )
𝑛= = 319.603 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

(83.145 ) . (293.15 𝐾) 𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑉𝑚 = = 840.48127
𝑘 = (29𝑏𝑎𝑟). (0.31𝑐𝑚3 ) = 8.99𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
(8.99𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )
𝑛= = 368.836 × 10−6 𝑚𝑜𝑙
(83.145 ) . (293.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
COMPORTAMIENTO REAL-ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
Estimación del Volumen molar “Vm”, Factor de compresibilidad “Z”.
Para estimar el volumen molar y el factor de compresibilidad en la ecuación de van der
Waals realizaremos iteraciones de las ecuaciones cúbicas de volumen molar y factor de
compresibilidad por el método de Newton Raphson en Excel.
𝑅. 𝑇 𝑎 𝑎. 𝑏
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟: 𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − (𝑏 + ) 𝑉𝑚 2 + 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃 𝑃
27 𝑅 2 . 𝑇𝑐 2 1 𝑅. 𝑇𝑐 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3
𝑎= . ∧ 𝑏= . ∧ 𝑅 = 83.145
64 𝑃𝑐 8 𝑃𝑐 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑: 𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − (1 + 𝐵)𝑍 2 + 𝐴𝑍 − 𝐴𝐵 = 0
𝐴= ∧ 𝐵=
𝑅2. 𝑇 2 𝑅. 𝑇
𝐼𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 𝑅𝑎𝑝ℎ𝑠𝑜𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎𝑠 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠:
𝑓 (𝑉𝑚 (𝑖) ) 𝑔(𝑍(𝑖) )

𝑉𝑚 (𝑖+1) = 𝑉𝑚 (𝑖) − ∧ 𝑍(𝑖+1) = 𝑍(𝑖) −
𝑓´ (𝑉𝑚 (𝑖) ) 𝑔´(𝑍(𝑖) )
𝑅. 𝑇
𝑉𝑚 (0) : 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 =
𝑃
𝑍(0) : 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 1
Se partió calculando las constantes “a” y “b” de la ecuación de Van der Waalls para la
mezcla gaseosa aire utilizado en la experiencia, para ello utilizaremos los valores críticos
para el aire de la “Tabla 1: valores de Presión crítica y Volumen crítico para el Aire, O2
y N2” de la sección valores críticos.
𝑇𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 132.53°𝐾 ∧ 𝑃𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 37.66250 𝑏𝑎𝑟
𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 2 2
27 (83.145 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) . (132.53°𝐾) 5
𝑎= . = 13.601 × 10
64 (37.66250 𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙 2
1 (83.145 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ). (132.53°𝐾) 𝑐𝑚3
𝑏= . = 36.572
8 (37.66250 𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙

Luego para estimar el “Vm” con el método de Newton Raphson necesitamos conocer la
expresión cúbica del volumen molar y del factor de compresibilidad “Z” para cada uno
de los 5 punto de la Isoterma T1 =303.15°K.
Entonces comenzaremos encontrando los coeficientes de las ecuaciones cúbicas del

Volumen molar y del factor de compresibilidad.
Coeficientes de las ecuaciones cúbicas “Vm” y “Z”:
Realizaremos los cálculos de estos coeficientes en una hoja de cálculo de Excel,

tomando los 5 valores de Presión y Volumen de la “Tabla 2: valores de Presión y
Volumen para la temperatura de 30°C”, también tomamos los datos previamente
𝑏𝑎𝑟.𝑐𝑚6 𝑐𝑚3
hallados de (𝑎 = 13.601 × 105 𝑦 𝑏 = 36.572 ).
𝑚𝑜𝑙2 𝑚𝑜𝑙
En la siguiente tabla mostramos los resultados de los cálculos en Excel para de los
coeficientes de las expresiones cúbicas de “f(Vm)” y “g(Z)” para cada uno de los 5 puntos
de la isoterma T1 =303.15°K.
Ec. Cúbica Coeficiente Punto N°1 Punto N°2 Punto N°3 Punto N°4 Punto N°5
Coef. C1 -12639.27538 -7238.116786 -5077.65335 -2689.77271 -1564.172409
f(Vm) Coef. C2 680050 388600 272020 143168.421 82430.30303
Coef. C3 -24870788.6 -14211879.2 -9948315.44 -5235955.49 -3014641.042
Coef. C1 -1.002901917 -1.005078355 -1.007254793 -1.01378411 -1.023940816
g(Z) Coef. C2 0.004281672 0.007492926 0.010704181 0.02033794 0.035323796
Coef. C3 -1.24251E-05 -3.80517E-05 -7.76566E-05 -2.80340E-04 -8.45680E-04
Tabla 4: Coeficientes de “f(Vm)” y “g(Z)” para cada punto de la isoterma T1 =303.15°K.
Luego de hallar los coeficientes de las cúbicas las resolveremos por el método de newton
Raphson para cada uno de los 5 puntos de estudio de la isoterma T1 =303.15°K.
Tomando los valores de coeficientes previamente calculados en la “Tabla 4”

definimos a la expresión “f(Vm)” para el punto N°1 de la siguiente forma:
𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 12639.27538 𝑉𝑚 2 + 680050 𝑉𝑚 − 24870788.6 = 0
Realizaremos la iteración por Newton Raphson, siendo nuestro valor de partida

𝑉𝑚 (0) el valor Vm que encontramos para el comportamiento ideal con los datos
𝑐𝑚3
del punto N°1 (2 bar, 2.3 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 12602.70338 𝑚𝑜𝑙
Cálculo del “Vm” por Newton Raphson en hoja de cálculo Excel.
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 12585.39755 𝑚𝑜𝑙
Luego definimos la expresión “g(Z)” con los coeficientes de la “Tabla 4”:
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.002901917 𝑍 2 + 0.004281672 𝑍 − 1.24251 × 10−5 = 0
Iterando por el método de Newton Raphson, tomando como punto de partida el

factor de compresibilidad para los reales: 𝑍(0) = 1
𝑍 = 0.998626817
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 12585.39755 . 182.501 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 2.2968476𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 2.2968476𝑐𝑚3 . 2𝑏𝑎𝑟 = 4.5936953𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 7238.116786 𝑉𝑚 2 + 388600 𝑉𝑚 − 14211879.2 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°2 (3.5 bar, 1.5 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 7201.54479 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 7184.30198 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.005078355 𝑍 2 + 0.007492926 𝑍 − 3.80517 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.99760568
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 7184.30198 . 208.289 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 1.4964111𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 1.4964111𝑐𝑚3 × 3.5𝑏𝑎𝑟 = 5.2374388. 𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 5077.65335 𝑉𝑚 2 + 272020 𝑉𝑚 − 9948315.44 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 5023.902344 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.007254793 𝑍 2 + 0.010704181 𝑍 − 7.76566 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.996592198
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 5023.902344 𝑚𝑜𝑙 . 228.126 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 1.1460827𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 1.1460827𝑐𝑚3 × 5𝑏𝑎𝑟 = 5.7304137𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2689.772711 𝑉𝑚 2 + 143168.4211 𝑉𝑚 − 5235955.495 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 2636.217858 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.013784106 𝑍 2 + 0.020337943 𝑍 − 2.80340 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.993599107
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 2636.217858 𝑚𝑜𝑙 . 284.677 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.7399257𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.7399257𝑐𝑚3 × 9.5𝑏𝑎𝑟 = 7.1294706𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2689.772711 𝑉𝑚 2 + 143168.4211 𝑉𝑚 − 5235955.495 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 1510.937178 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.023940816 𝑍 2 + 0.035323796𝑍 − 8.45680 × 10−4 = 0

𝑍 = 0.989091891
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 1510.937178 𝑚𝑜𝑙 . 294.58 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.4450919𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.4450919𝑐𝑚3 × 16.5𝑏𝑎𝑟 = 7.3440159𝑐𝑚3

PARA LA ISOTERMA T2=20°C =293.15°K.


Coeficientes de las ecuaciones cúbicas “Vm” y “Z”:

𝑏𝑎𝑟.𝑐𝑚6 𝑐𝑚3
hallados de (𝑎 = 13.601 × 105 𝑦 𝑏 = 36.572 ).
Ec. Cúbica Coefic. Punto N°1 Punto N°2 Punto N°3 Punto N°4 Punto N°5
Coef. C1 -12864.9703 -3674.475993 -2193.559323 -1319.411829 -877.0532672
f(Vm) Coef. C2 715842 203000 120362.8319 71584.21053 46900
Coef. C3 -26179777.5 -7424116 -4401909.487 -2617977.747 -1715226.8
Coef. C1 -1.00285086 -1.010053042 -1.01695513 -1.028508625 -1.043513165
g(Z) Coef. C2 0.004349831 0.015338877 0.025870047 0.043498309 0.066392155
Coef. C3 -1.24008E-05 -0.000154202 -0.00043863 -1.24008E-03 -2.88893E-03

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 12864.97𝑉𝑚 2 + 715842𝑉𝑚 − 26179777 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 12809.24505 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.0028509 𝑍 2 + 0.00434983 𝑍 − 1.24 × 10−5 = 0
Iterando por el método de Newton Raphson en Excel, tomando como punto de

partida el factor de compresibilidad para los reales: 𝑍(0) = 1
𝑍 = 0.998506965
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 12809.24505 . 164.497 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 2.10708238𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 2.2968476𝑐𝑚3 . 1.9𝑏𝑎𝑟 = 4.0034565𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 3674.476𝑉𝑚 2 + 203000𝑉𝑚 − 7424116 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 3618.949227 𝑚𝑜𝑙
Luego definimos la expresión “g(Z)” con los coeficientes de la “Tabla 5:
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.010053 𝑍 2 + 0.01533888𝑍 − 15.42 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.994789647
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 3618.949227 . 266.637 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.96494577𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.96494577𝑐𝑚3 × 6.7𝑏𝑎𝑟 = 6. 4651366 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2193.5593𝑉𝑚 2 + 120362.832𝑉𝑚 − 4401909.48 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 2138.231275 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.0169551 𝑍 2 + 0.02587005 𝑍 − 43.86 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.991304516
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 2138.231275 𝑚𝑜𝑙 . 273.53 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.5848704𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.5848704𝑐𝑚3 × 11.3𝑏𝑎𝑟 = 6.6090355𝑐𝑚3


𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 1319.411829𝑉𝑚 2 + 71584.21053𝑉𝑚 − 2617977.747 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 1264.435734 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.028508625 𝑍 2 + 0.043498309 𝑍 − 124.008 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.98565363
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 1264.435734 𝑚𝑜𝑙 . 319.603 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.4041175𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.4041175𝑐𝑚3 × 19𝑏𝑎𝑟 = 7.678231624𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 877.0532672 𝑉𝑚 2 + 46900𝑉𝑚 − 1715226.8 = 0

𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 822.571954 𝑚𝑜𝑙
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 1.043513165 𝑍 2 + 0.066392155 𝑍 − 2.8893 × 10−3 = 0

𝑍 = 0.978691597
Luego también:
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛𝑉𝑚 = 822.571954 𝑚𝑜𝑙 . 368.836 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.3033941𝑐𝑚3
𝑘 = 𝑉. 𝑃 = 0.4450919𝑐𝑚3 × 29𝑏𝑎𝑟 = 8.7984303𝑐𝑚3

COMPORTAMIENTO REAL-ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG
Estimación del Volumen molar “Vm”, Factor de compresibilidad “Z”.
Para estimar el volumen molar y el factor de compresibilidad en la ecuación de van der
Waals realizaremos iteraciones de las ecuaciones cúbicas de volumen molar y factor de
compresibilidad por el método de Newton Raphson en Excel.
𝑅. 𝑇 2 𝑎. 𝑏 𝑅. 𝑏. 𝑇 𝑎. 𝑏
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟: 𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 𝑉𝑚 + (−𝑏 2 + − ) 𝑉𝑚 − =0
𝑃 𝑃√𝑇 𝑃 𝑃√𝑇
𝑅 2 . 𝑇𝑐 2.5 𝑅. 𝑇𝑐 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑎 = 0.42748. ∧ 𝑏 = 0.08664. ∧ 𝑅 = 83.145
𝑃𝑐 𝑃𝑐 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑: 𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + (𝐴 − 𝐵 − 𝐵 2 )𝑍 − 𝐴. 𝐵 = 0
𝐴= ∧ 𝐵=
𝑅 2 . 𝑇 2.5 𝑅. 𝑇
𝐼𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 𝑅𝑎𝑝ℎ𝑠𝑜𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎𝑠 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠:
𝑓 (𝑉𝑚 (𝑖) ) 𝑔(𝑍(𝑖) )

𝑉𝑚 (𝑖+1) = 𝑉𝑚 (𝑖) − ∧ 𝑍(𝑖+1) = 𝑍(𝑖) −
𝑓´ (𝑉𝑚 (𝑖) ) 𝑔´(𝑍(𝑖) )
𝑅. 𝑇
𝑉𝑚 (0) : 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 =
𝑃
𝑍(0) : 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 1
Se partió calculando las constantes “a” y “b” de la ecuación de Van der Waalls para la
mezcla gaseosa aire utilizado en la experiencia, para ello utilizaremos los valores críticos
para el aire de la “Tabla 1: valores de Presión crítica y Volumen crítico para el Aire, O2
y N2” de la sección valores críticos.
𝑇𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 132.53°𝐾 ∧ 𝑃𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 37.66250 𝑏𝑎𝑟
𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 2
(83.145 ) . (132.53°𝐾)2.5 𝑏𝑎𝑟. 𝐾 0.5 . 𝑐𝑚6
𝑎 = 0.42748. 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 158.6589 × 105
(37.66250 𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙 2
(83.145 ). (132.53°𝐾) 𝑐𝑚3
𝑏 = 0.08664. 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 = 25.34893014
(37.66250 𝑏𝑎𝑟) 𝑚𝑜𝑙


Coeficientes de las ecuaciones cúbicas “Vm” y “Z”.

𝑏𝑎𝑟.𝐾0.5 .𝑐𝑚6 𝑐𝑚3
hallados de (𝑎 = 158.6589 × 105 𝑦 𝑏 = 25.34893014 ).
Ec. Cúbica Coef. Punto N°1 Punto N°2 Punto N°3 Punto N°4 Punto N°5
Coef. C1 -12602.70338 -7201.544786 -5041.08135 -2653.200711 -1527.600409
f(Vm) Coef. C2 11229448 6416552 4491394 2363587 1360581
Coef. C3 -11549555.73 -6599746.132 -4619822.293 -2431485.417 -1399946.149
Coef. C1 8.5322032E-04 1.4878256E-03 2.1178795E-03 3.9807328E-03 6.7970852E-03
g(Z)
Coef. C2 5.7699777E-06 1.7670557E-05 3.6062361E-05 1.3018512E-04 3.9271911E-04
𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 12602.70338𝑉𝑚 2 + 11229448𝑉𝑚 − 1154955.73 = 0
Podemos encontrar el Vm iterando por Newton Raphson con el valor de partida

𝑉𝑚 (0) : el valor Vm que encontramos para el comportamiento ideal con los datos
𝑐𝑚3
del punto N°1 (2 bar, 2.3 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 12602.70338 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo en la
sección anterior.
Otra forma de encontrar el Vm:

definimos la expresión “g(Z)” con los coeficientes de la “Tabla 6”:
𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 8.5322032 × 10−4 𝑍 − 5.7699777 × 10−6 = 0

𝑍 = 0.999151835
𝑉𝑚 (𝑟𝑒𝑎𝑙)
Luego utilizamos la expresión: 𝑍 = → 𝑉𝑚 (𝑟𝑒𝑎𝑙) = 𝑍 × 𝑉𝑚(𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙)
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.999151835 × 12602.70338 = 12592.01421
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 12592.01421 . 182.501 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 2.298055185𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 2.298055185𝑐𝑚3 × 2𝑏𝑎𝑟 = 4.5961104𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 7201.544786𝑉𝑚 2 + 6416552𝑉𝑚 − 6599746.132 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°2 (3.5 bar, 1.5 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 7201.544786 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo en
la sección anterior.

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 1.4878256 × 10−3 𝑍 − 1.7670557 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.998527703
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.998527703 × 7201.544786 = 7190.941973
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 7190.941973 . 208.289 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 1.497794113𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 1.497794113𝑐𝑚3 × 3.5𝑏𝑎𝑟 = 5.2422794𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 5041.08135𝑉𝑚 2 + 4491394𝑉𝑚 − 4619822.293 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°3 (5 bar, 1.15 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 5041.08135 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo en la
sección anterior.

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 2.1178795 × 10−3 𝑍 − 3.6062361 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.997913906
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.997913906 × 5041.08135 = 5030.56518
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 5030.56518 . 228.126 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 1.147602712𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 1.147602712𝑐𝑚3 × 5𝑏𝑎𝑟 = 5.7380136𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2653.200711𝑉𝑚 2 + 2363587𝑉𝑚 − 2431485.417 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°4 (9.5 bar, 0.75 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 2653.200711 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo
en la sección anterior.

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 3.9807328 × 10−3 𝑍 − 1.3018512 × 10−4 = 0

𝑍 = 0.996135019
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.996135019 × 2653.200711 = 2642.946141
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 2642.946141 . 282.58 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.7468437𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 0.7468437𝑐𝑚3 × 9.5𝑏𝑎𝑟 = 7.0950153𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 1527.600409𝑉𝑚 2 + 1360581𝑉𝑚 − 1399946.149 = 0

𝑐𝑚3

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 6.7970852 × 10−3 𝑍 − 3.9271911 × 10−4 = 0

𝑍 = 0.993556664
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.993556664 × 1527.600409 = 1517.757566
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 1517.757566 . 294.58 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.44710102𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 0.44710102𝑐𝑚3 × 16.5𝑏𝑎𝑟 = 7.3771669𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3



Coeficientes de las ecuaciones cúbicas “Vm” y “Z”.

𝑏𝑎𝑟.𝐾0.5 .𝑐𝑚6 𝑐𝑚3
hallados de (𝑎 = 158.6589 × 105 𝑦 𝑏 = 25.34893014 ).
Ec. Cúbica Coef. Punto N°1 Punto N°2 Punto N°3 Punto N°4 Punto N°5
Coef. C1 -12828.39829 -3637.903993 -2156.987323 -1282.839829 -840.4812672
f(Vm) Coef. C2 11820506 3351623 1986984 1181472 773846
Coef. C3 -12157427.09 -3447628.577 -2044169.156 -1215742.709 -796521.0849
Coef. C1 8.1075147E-04 2.8264384E-03 4.7144046E-03 7.7789041E-03 1.1579752E-02
g(Z)
Coef. C2 -5.2074049E-06 -6.4753575E-05 -1.8419211E-04 -5.2074049E-04 -1.2131378E-03
𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 12828.39829𝑉𝑚 2 + 11820506𝑉𝑚 − 3447628.577 = 0

𝑐𝑚3

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 8.1075147 × 10−4 𝑍 − 5.2074049 × 10−6 = 0

𝑍 = 0.99919381
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.99919381 × 12828.39829 = 12818.05616
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 12818.05616 . 164.497 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 2.108531785𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 2.1085317858𝑐𝑚3 × 1.9𝑏𝑎𝑟 = 4.0062104𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 3637.903993𝑉𝑚 2 + 3351623𝑉𝑚 − 3447628.577 = 0

𝑐𝑚3

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 2.8264384 × 10−3 𝑍 − 6.4753575 × 10−5 = 0

𝑍 = 0.997230827
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.997230827 × 3637.903993 = 3627.830007
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 3627.83007 . 266.637 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.9673137𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 2.1085317858𝑐𝑚3 × 6.7𝑏𝑎𝑟 = 6.4810020𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 2156.987323𝑉𝑚 2 + 1986984𝑉𝑚 − 2044169.156 = 0

𝑐𝑚3

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 4.7144046 × 10−3 𝑍 − 1.8419211 × 10−4 = 0

𝑍 = 0.995449926
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.995449926 × 2156.987323 = 2147.172871
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 2147.172871 . 273.53 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.5873161954𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 0.5873161954𝑐𝑚3 × 11.3𝑏𝑎𝑟 = 6.6366730𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 1282.839829𝑉𝑚 2 + 1181472𝑉𝑚 − 1215742.709 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°4 (19 bar, 0.41 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 1282.839829 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo en

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 7.7789041 × 10−3 𝑍 − 5.2074049 × 10−4 = 0

𝑍 = 0.992692267
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.992692267 × 1282.839829 = 1273.465179
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 1273.465179 . 319.603 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.4070032916𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 0.4070032916𝑐𝑚3 × 19𝑏𝑎𝑟 = 7.7330625𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 840.4812672𝑉𝑚 2 + 773846𝑉𝑚 − 796521.0849 = 0

𝑐𝑚3
del punto N°5 (19 bar, 0.41 cm3): 𝑉𝑚 (0) = 840.4812672 𝑚𝑜𝑙 , tal como se hizo en

𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − 𝑍 2 + 1.1579752 × 10−2 𝑍 − 1.2131378 × 10−3 = 0

𝑍 = 0.993556664
𝑉𝑚(0)
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑉𝑚 = 0.993556664 × 840.4812672 = 835.065764
𝑐𝑚3
𝑉 = 𝑛 × 𝑉𝑚 = 835.065764 . 368.836 × 10−6 𝑚𝑜𝑙 = 0.308002316𝑐𝑚3
𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 0.308002316 × 29𝑏𝑎𝑟 = 8.932067𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

RESULTADOS Y CONCLUSIONES
En la siguientes Tablas de resumen mostraremos los resultados de Vm, K, Z
considerando el comportamiento de los gases ideales y considerando el
comportamiento real de los mismos para las isotermas T1 =30°C y T2 =20°C.
Para el comportamiento Ideal:
ISOTERMA T1=30°C
punto N° Vm (0) (cm3.mol-1) n (10-6 mol) k (bar.cm3)
P1(2bar; 2.3cm3) 12602.70338 182.501 4.6
P2(3.5bar; 1.5cm3) 7201.54479 208.289 5.25
3
P3(5bar; 1.15 cm ) 5041.08135 228.126 5.75
P4(9.5bar; 0.75 cm3) 2653.200711 282.677 7.125
3
P5(16.5bar; 0.45cm ) 1527.60041 294.58 7.425
ISOTERMA T2=20°C
punto N° Vm (0) (cm3.mol-1) n (10-6 mol) k (bar.cm3)
P1(1.9bar; 2.11cm3) 12828.39829 164.497 4.009
P2(6.7bar; 0.97cm3) 3637.90399 266.637 6.499
3
P3(11.3bar; 0.59 cm ) 2156.98732 273.53 6.667
P4(19bar; 0.41 cm3) 1282.83983 319.603 7.79
3
P5(29bar; 0.31cm ) 840.48127 368.836 8.99
Para el comportamiento real de los gases:
ISOTERMA T1=30°C
ECUACIÓN DE VAN DER WALLS ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG
punto N° Vm (cm .mol )3 -1
Z K (bar.cm3) Vm (cm3.mol-1) Z K (bar.cm3)
P1(2bar; 2.3cm3) 12585.39755 0.99862682 4.5936953 12592.01421 0.99915184 4.5961104
P2(3.5bar; 1.5cm3) 7184.30198 0.99760568 5.2374388 7190.941973 0.9985277 5.2422794
3
P3(5bar; 1.15 cm ) 5023.902344 0.9965922 5.7304137 5030.56518 0.99791391 5.7380136
3
P4(9.5bar; 0.75 cm ) 2636.217858 0.99359911 7.1294706 2642.946141 0.99613502 7.0950153
P5(16.5bar; 0.45cm3) 1510.937178 0.98909189 7.3440159 1517.757566 0.99355666 7.3771669
ISOTERMA T2=20°C
ECUACIÓN DE VAN DER WALLS ECUACIÓN DE REDLICH-KWONG
punto N° Vm (cm3.mol-1) Z K (bar.cm3) Vm (cm3.mol-1) Z K (bar.cm3)
P1(1.9bar; 2.11cm3) 12809.24505 0.99850697 4.0034565 12818.05616 0.99919381 4.0062104
3
P2(6.7bar; 0.97cm ) 3618.949227 0.99478965 6.4651366 3627.830007 0.99723083 6.481002
3
P3(11.3bar; 0.59 cm ) 2138.231275 0.99130452 6.6090355 2147.172871 0.99544993 6.636673
P4(19bar; 0.41 cm3) 1264.435734 0.98565363 7.67823162 1273.465179 0.99269227 7.7330625
3
P5(29bar; 0.31cm ) 822.571954 0.9786916 8.7984303 835.065764 0.99355666 8.932067
Analizando el factor de compresibilidad promedio para cada ecuación:
Z (promedio)
Aire IDEAL REDLICH-KWONG VAN DER WALLS
ISOTERMA T1=30°C 1 0.997057025 0.995103139
ISOTERMA T2=20°C 1 0.995624699 0.989789271
Podemos ver que no hay mucha variación, se comprueba así que el aire a 30°C y
presiones menores a 16 atm (aprox), mantienen un comportamiento ideal.
Analizando la constante K para cada ecuación:
K (promedio) (bar.cm3)
Aire
IDEAL REDLICH-KWONG VAN DER WALLS
ISOTERMA T1=30°C 6.030 6.00971712 6.00700686
ISOTERMA T2=20°C 6.791 6.75780298 6.710858105
Se puede visualizar por la tabla mostrada que dependiendo con que ecuación se calcule
se encontrará resultados de K con diferente exactitud, siendo la ecuación de REDLICH-
KWONG una mejora a la de VAN DER WALLS.
Bibliografía
Atkins, P. (1986). Fisicoquímica. Wesley Iberoamericana-Addison .
Medina., I. W. (julio de 2017). Gases ideales, Reales y ecuaciones de estado. 36-58.
Nave, O. (2005). Termodinámica. HyperPhysics.
Reid, S. (s.f.). Propiedades de gases y líquidos.
Rodríguez, F. Guevara. (30 de abril de 2015). Ecuación de estado cúbica para sustancia
pura usando los datos del segundo coeficiente del virial. Revista Mexicana de
Física, 58-64.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

Mg. ALBERTINA DIAZ GUTIERREZ

RONDAN LÓPEZ ELIAN PIERO

LEON ESPINEL GERSON NAHUEL

CALLAO, 1 MAYO 2022

• Las moléculas del gas no interaccionan entre ellas.

𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 𝐽 𝑐𝑎𝑙 𝑎𝑡𝑚. 𝐿

ECUACIÓN DE VAN DER WALLS.

𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎:

ECUACIÓN DE REDLICH- KWONG.

𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎:

Fuente: Reid, S. (s.f.). Propiedades de gases y líquidos.

Sustancia Presión crítica(bar) Temperatura crítica(°K)

Oxígeno 50.80436 154.78

Nitrógeno 33.98441 126.26

Aire 37.66250 132.53

Los valores de Presión y Volumen obtenidos en el equipo de Boyle fueron en 10 5 Pa

Para la isoterma T1 = 30°C=303.15°K.

En la siguiente grafica P vs V se muestran los 5 puntos escogidos para el posterior estudio

punto Presión(bar) Volumen(cm3)

En la siguiente grafica P vs V se muestran los 5 puntos escogidos para él es estudio de

En la siguiente tabla de resumen se muestra los datos experimentales con la Presión

punto Presión (bar) Volumen(cm3)

Se realizará los cálculos con la ecuación general de los gases ideales:

PARA LA ISOTERMA T1 =30°C =303.15°K.

Se utilizan los datos de volumen y presión de la “Tabla 2: valores de Presión y Volumen

• Para el punto N°1 (2 bar, 2.3 cm3):

𝑘 = (2𝑏𝑎𝑟). (2.3𝑐𝑚3 ) = 4.6 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

(4.6 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

• Para el punto N°2 (3.5 bar, 1.5 cm3):

𝑘 = (3.5𝑏𝑎𝑟). (1.5𝑐𝑚3 ) = 5.25 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

(5.25 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

𝑘 = (5𝑏𝑎𝑟). (1.15𝑐𝑚3 ) = 5.75 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

(5.75 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

• Para el punto N°4 (9.5 bar, 0.75 cm3):

𝑘 = (9.5𝑏𝑎𝑟). (0.75𝑐𝑚3 ) = 7.125 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

(7.125 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

• Para el punto N°5 (16.5 bar, 0.45 cm3):

𝑘 = (16.5𝑏𝑎𝑟). (0.75𝑐𝑚3 ) = 7.425 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

(7.425 𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3 )

Se utilizan los datos de volumen y presión de la “Tabla 3: valores de Presión y Volumen

• Para el punto N°1 (1.9 bar, 2.11 cm3):

𝑘 = (1.9𝑏𝑎𝑟). (2.11𝑐𝑚3 ) = 4.009𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

• Para el punto N°2 (6.7 bar, 0.97 cm3):

𝑘 = (6.7𝑏𝑎𝑟). (0.97𝑐𝑚3 ) = 6.499𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

• Para el punto N°3 (11.3 bar, 0.59 cm3):

𝑘 = (11.3𝑏𝑎𝑟). (0.59𝑐𝑚3 ) = 6.667𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝑘 = (19𝑏𝑎𝑟). (0.41𝑐𝑚3 ) = 7.79𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

• Para el punto N°5 (29 bar, 0.31 cm3):

𝑘 = (29𝑏𝑎𝑟). (0.31𝑐𝑚3 ) = 8.99𝑏𝑎𝑟. 𝑐𝑚3

𝐹𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑: 𝑔(𝑍) = 𝑍 3 − (1 + 𝐵)𝑍 2 + 𝐴𝑍 − 𝐴𝐵 = 0

𝐼𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑛𝑒𝑤𝑡𝑜𝑛 𝑅𝑎𝑝ℎ𝑠𝑜𝑛 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎𝑠 𝑐ú𝑏𝑖𝑐𝑎𝑠 𝑑𝑎𝑑𝑎𝑠:

𝑓 (𝑉𝑚 (𝑖) ) 𝑔(𝑍(𝑖) )

𝑍(0) : 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖𝑏𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 1

𝑇𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 132.53°𝐾 ∧ 𝑃𝑐 (𝑎𝑖𝑟𝑒) = 37.66250 𝑏𝑎𝑟

Se utilizan los datos de volumen y presión de la “Tabla 2: valores de Presión y Volumen

Entonces comenzaremos encontrando los coeficientes de las ecuaciones cúbicas del

Coeficientes de las ecuaciones cúbicas “Vm” y “Z”:

Realizaremos los cálculos de estos coeficientes en una hoja de cálculo de Excel,

Tomando los valores de coeficientes previamente calculados en la “Tabla 4”

𝑓(𝑉𝑚 ) = 𝑉𝑚 3 − 12639.27538 𝑉𝑚 2 + 680050 𝑉𝑚 − 24870788.6 = 0

Realizaremos la iteración por Newton Raphson, siendo nuestro valor de partida