GASES REALES

La ley de los gases ideales no representa en forma precisa el comportamiento de los gases reales.
La ecuación de los gases ideales sólo es aplicable a los gases que tienes las propiedades com:
1.- Las moléculas tienen un volumen despreciables.
2.- No existe interacción entre las moléculas
3.- La ecuación PV = nRT es muy útil para gases a altas temperaturas, bajas presiones y volúmenes grandes.
Cuando un gas se comprime, las moléculas se acercan entre ellas. El gas se desvía del comportamiento ideal de
manera apreciable y se produce:
a.- Desviaciones aparente.
b.- Desviaciones reales
A.- Desviaciones Aparentes.- Respecto a la ley de los gases ideales se presentan cuando el número total de
moléculas del sistema dependen de la presión. Esto se presenta en mezcla de gases en los cuales se establece un
equilibrio si la reacción química produce un cambio en el número de moles del sistema. Según el principio de Le
chatelier, el número de moles presente esta en función de la presión, aplicando PV =nRT:
N2O4(g) ↔ NO2
Continuación…….
N2O4(g ↔ 2NO2(g)
I: n 0
C: - αn 2αn
E: n(1-α) 2αn nt = n(1-α) + 2αn = n(1-α)
Aplicando: PV = nt RT y se puede calcular α
Por la dependencia de α respecto a la presión se puede obtener la Constante de Equilibrio KP
B.- Desviaciones Reales.- Son pequeñas comparadas con las aparentes estas se observan en gases reales y en mezclas
de gases no reaccionantes.
Las desviaciones reales son la de mayor interés en el estudio de las propiedades de los gases y pueden observarse en
los gráficos:
La curva para gases reales coincide con los de los gases ideales a presiones bajas y temperatura ambiente.
A altas presiones y volúmenes bajos hay diferencia.
Los procesos industriales se llevan a cabo a altas presiones y requieren ecuaciones de estado más reales.
Los gases reales con los que vivimos ha sido estudiado por muchos científicos y han establecido ecuaciones de estado
para cada sustancia siendo estas muy exactas y han sido publicados en revistas especializadas, pero son muy extensas y
complicadas.
Ecuación de Van der Waals
• Utiliza la ecuación de estado de los gases ideales PV = nRT, desarrolla haciendo observaciones en volumen y presión.
• En volumen hace diferencia entre volumen molar total (Vm ) y el volumen propio de las moléculas (b), denominado
covolumen. Donde b no es el volumen real de las moléculas, este es cuatro veces el volumen real de las moléculas y
corresponde al volumen de las “esferas de protección” que rodean alas moléculas.
• El segundo factor despreciado en la teoría cinética de gases, es la fuerza de atracción entre las moléculas. Donde se debe
realizar una corrección a la presión experimental o real y obtener la presión ideal. Considerando a las fuerzas de atracción
son inversamente proporcionales al cuadrado del volumen total, cada sustancia tiene una constante (a) que depende de la
naturaleza de sus propias fuerzas atractivas: La ecuación de Estado esta definido:
• Para una mol: (P + a/Vm2 )(Vm - b) = RT
• Para n moles: (P + n2a/V2 )(V - nb) = nRT Donde a y b son constantes para cada sustancia.
• OTRAS ECUACIONES DE ESTADO:
• Ecuación de Berthelot: (P + a/Vm T)(Vm - b) = RT P = (RT/Vm )[ 1 + 9/128Tr - 27/64Tr3 (Pr )]
• Ecuación virial.- uso una serie de potencias llamadas ecuaciones de virial para las desviaciones de la linealidad que
presentan los gases reales:
• Z(P,T) = PVm /RT = 1 + B´(T)P + C’(T)P2 + D’(T)P3 + …….
Continuación
• Conclusiones:
• 1.- A temperaturas altas y grandes volúmenes molares de un gas real, pueden obtenerse Isotermas de un gas perfecto
• 2.- La temperatura Boyle (TB ) esta relacionada a la temperatura critica (TC ) de un gas real:
• TB = a/bR = 27 TC /8
• 3.- Las constantes a y b de Van der Waals están relacionados con las constantes criticas de un gas real.
• FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
• A partir de la ecuación: PVm = RT para un gas ideal, podemos realizar: PVm /RT = 1
• Para un gas real: PVm /RT = z denominado factor de compresibilidad
• Para graficar, haciendo: Vm = (RT/P)z es decir, z = f(P)
• DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLAR POR METODO DE DENSIDADES LIMITES:
• Para los gases reales la ecuación del gas ideal es una Ley límite, a presiones muy bajas, matemáticamente se expresa:
• Lim PV = (m/M)RT M = Lim[ (m/V)/P]RT = lim (p/P)RT
• p →0 p →0 p →0
• Para gas ideal las relación ((p/P) quedara constante; pero para un gas real no es constante, disminuye cuando la presión
decrece.
CONDENSACIÓN DE GASES: EL PUNTO CRITICO
• El fisicoquímico, Thomas Andrews, estudio el comportamiento del CO2 . Bajo diferentes temperaturas, empleando muestra
de CO2(l) (El CO2 puede licuefactarse a temperatura ambiente a presiones suficientes altas). Aumento de manera gradual
su temperatura manteniendo la presión constante. El limite entre las regiones del gas y el líquido desapareció a 31.1° C. Al
continuar aumentando la presión, no pudo hacer que el gas regresara al estado líquido. Entonces sugiere que existía una
temperatura crítica (TC ) para cada gas. Por encima de esta temperatura el gas no puede licuefactarse aplicando
únicamente presión. Es decir, TC es la temperatura más alta a la cual puede existir un líquido como fase. Andrews
introdujo la palabra Vapor para el gas que esta en equilibrio con su liquido por debajo de la Tc .
• A medida que las isotermas se aproximan a TC las líneas de enlace se hacen sucesivamente más cortas hasta que dejan de
existir en el punto critico y solo hay presente una fase. La presión y volumen de la sustancia que corresponde al punto
crítico se llaman Presión critica (PC ) y volumen critico (VC ) respectivamente.
• El punto critico es un punto de inflexión; por tanto la ecuación:
• (ꝺP/ꝺV)TC = 0 y (ꝺ2P/ꝺV2 )TC = 0 Estas expresiones matemáticas sirven para definir el punto critico.
• A partir de la ecuación de van der Waals se obtiene una ecuación de tercer grado:
• Vm3 - [b + RT/P)Vm2 + (a/P)Vm - ab/P = 0
• a = 3 VC2 PC b = VC /3 b = RTC /8PC a = 27 R2 TC2 /64PC R = 8 PC VC /3TC
• Considerando Tr = T/TC , Pr = P/PC Vr = V/VC , reemplazando obtenemos:
• Pr + (3/Vr2 )(3Vr -1) = 8Tr Ecuación de los estados correspondientes. Indica si dos fluidos gases o líquidos, se
encuentran en estados correspondientes, cuando se compara en tales estados que sus presiones y temperaturas reducidas
son las mismas.