GASES REALES

Gases Reales
En general, los gases no exhiben comportamiento ideal.
➢Las moléculas, aún para un sistema disperso, tal como un gas, ocupan un
volumen finito.
➢Se ejercen fuerzas intermoleculares entre las moléculas.
➢Las colisiones moleculares nunca son perfectamente elásticas.
Desviaciones del comportamiento ideal: dependen del tamaño de las
moléculas:
➢Los gases más pesados se desvían más debido al tamaño más grande de sus
moléculas.
➢La mayoría de los gases se comprimen más que un gas ideal a presiones
bajas (ocurre lo opuesto a presiones altas).
Gases Reales
Entonces los Gases Reales son:
➢Son los gases que realmente existen y con los que podemos interactuar.
➢Presentan las siguientes desviaciones del comportamiento ideal:
P P

Ideal Real

Real Ideal
V V
Altas P: Vreal> Videal Moderadas T: Vreal > Videal
Moderadas P: Vreal < Videal
Desviación del Comportamiento
Ideal
Desviación del Comportamiento
Ideal
 Gráfica para 1 mol de
distintos gases en
función de la presión.
 Los gases reales se
desvían del
comportamiento ideal
a presiones altas.
 A presiones bajas la
desviación del
comportamiento ideal
es pequeña.
Desviación del Comportamiento
Ideal
➢Gráfica de 1 mol de un
mismo gas en función de la
presión a diferentes
temperaturas.
➢Al aumentar la T, el
comportamiento del gas se
aproxima al ideal.
➢Las desviaciones aumenten
a medida que nos
aproximamos a la
temperatura de licuefacción
del gas.
Porqué se dan estas
desviaciones?
Los supuestos o postulados de la Teoría
Cinética Molecular nos ayudan a
comprender las razones.
Según la Teoría Cinética Molecular los
gases carecen de fuerzas de atracción y no
poseen volumen sus partículas.
El espacio libre por el cual pueden
moverse la moléculas es un poco menor al
del sistema.
En b) el volumen es menor por un
aumento de presión, por lo tanto el
volumen de las partículas se hace más
significativo, y el espacio vacío del sistema
es menor.
Porqué se dan estas
desviaciones?
La temperatura o Ec de las
partículas compite con las fuerzas
de atracción de las mismas.
Al aumentar la temperatura, las
fuerzas de atracción de las
partículas se hacen menos
importantes.
La desviación negativa desaparece
con el aumento de la T
La desviación positiva perdura a T
altas por el volumen finito de las
partículas.
Gases Ideales vs Gases Reales
Los gases ideales son los que cumplen con las Leyes de los
Gases Ideales.
Los gases reales cumplen con las leyes de los gases en
determinadas condiciones.
Se aproximan al comportamiento ideal a altas temperaturas y a
bajas presiones.
Para predecir el comportamiento de los gases reales en
condiciones poco apropiadas para suponer comportamiento
ideal, se deber realizar una corrección e la Ecuación General de
los Gases.
Ecuaciones de Estado de GR
➢Ec. de Van der Waals
➢Ec. Redlich-Kwong
➢Ec. del estado del virial
➢Ley o principio de estados correspondientes
➢Otros (Ec. Soave, Ec. Peng-Robinson)
 La Ecuación de Van der Waals
n 2
[Pobs + a ( ) ] (V − nb) = nRT
V
Corrige Presión Corrige Volumen
❖ “a” y “b” son determinadas
experimentalmente
❖ “a” and “b” son diferente para cada
gas
❖ moléculas grandes tienes mayores valores de
“b”
❖ “a” depende del tamaño y polairdad de la Johannes Diderik van der Waals
Mathematician & Physicist
molécula de gas Leyden, The Netherlands
November 23, 1837 – March 8, 1923
 La Ecuación de Van der Waals
 a 
 P + 2 (Vm − b ) = RT
 Vm 
Supone una mejora sustancial sobre la ecuación de estado pero no es aceptable a presiones muy altas
Ejercicios
❖Considere una muestra de 1,00 mol de SO2 a 5,00 atm y que
ocupa un volumen de 10,0 L. Prediga la temperatura de esta
muestra de gas si se asume que es un gas de Van der Waals

❖Estime el volumen molar del CO2 a 500 K y 100 atm

considerando un gas de Van der Waals
Ec. de Redlich-Kwong
Pese a que se usan los mismos símbolos para los parámetros a y b en ambas
ecuaciones de estado, tienen valores diferentes para un mismo gas.
 Factor de Compresibilidad, Z
• Es una medida de la no idealidad

Vm PVm
Z = id =
Vm RT
Z (P, T, Vm)

Para un gas ideal

Z=1 para todos los valores de P y Vm

Para un gas real, Z≠1 si para los mismos valores

de T y Vm
• Z  1 : el gas real ejerce una presión mayor que
el gas ideal
• Z  1 : el gas real ejerce una presión, menor que
el gas ideal
Variación del factor de compresibilidad, Z con la
presión de 1 mol de diferentes gases a 0 ºC
Ecuación de Estado Virial
PVm
= Z = 1 + B´P + C´P2 + ....
RT

PVm B C
= Z =1+ + +….
RT Vm Vm2
Ejercicio
A 320 K y 2 atm, el factor de compresión Z es 0,86.
Calcular:
a) El volumen ocupado de 0,82 mmol del dicho gas a estas
condiciones.
b) Un valor aproximado del segundo coeficiente del virial B
Temperatura
de Boyle (TB)
Para un gas ideal o perfecto, la
pendiente es 0
Temperatura de Boyle, la
pendiente es 0 y (Z=1) y el gas
tiene un comportamiento ideal en
un rango más amplio de presión
que en otras condiciones de
temperatura.
TB para un gas de Van der Waals
a
TB =
Rb
Ejercicio
Utilizar los parámetros de Van der Waals del
H2S para calcular la temperatura de Boyle de
dicho gas.
Constantes
Críticas
• Temperatura Crítica
(Tc) - la temperatura
por encima de la cual
un gas no puede ser
licuado
• Critical pressure
(Pc) – la mínima
presión que se
necesita aplicar a Tc
para llevar a cabo la
licuefacción.
 Constantes críticas para un gas
de Van der Waals

a
V c = 3b ; Pc =
27b 2

8a PcV c
Tc = ; Zc = = 0.375
27Rb RTc
Variables Reducidas

V P
Vr = ; Pr =
Vc Pc
T
Tr =
Tc
La ecuación de Van der Waals
Reescribiendo la ecuación de Van der Waal en
términos de las variables reducidas tendremos:
aPr 8aT r
P = T =
27b 2
27Rb
V m = 3bV r
 3  1  8T r
 Pr +  V − =
2  r

 (V r )  3  3
 Leyes de los Estados
Correspondientes
Todas las sustancias obedecen
la misma ecuación de estado
en términos de las variables
reducidas.
No interesa el gas.
Ejercicio
Una muestra de hidrógeno se encuentra a 25,34 atm y 34,585 K.
a) ¿En qué condiciones de temperatura y presión debe estar una muestra
de cloro para estar en estados correspondientes con el hidrógeno?
b) ¿Cuál es el factor de compresibilidad de cada uno de estos gases?
c) ¿Cuál es el volumen molar de cada uno de estos gases?
d) ¿Cuál es el volumen reducido de cada uno de estos gases?

Tc/K Pc/atm
H2 32.938 12.670
Cl2 416.9 78.87
Practiquemos….
1. Los valores de temperatura y presión críticas para el monóxido y dióxido
de carbono son respectivamente 134 K, 35 atm y 304,2 K, 73 atm. (a)
Compare las magnitudes de sus constantes de van der Waals a y b, y los
volúmenes críticos respectivos. (b) ¿Cuál de estos gases se comportaría más
idealmente en condiciones estándar?
2. El factor de compresibilidad para el N2 a -50 °C. y 800 atm es 1,95; a 100
°C y 200 atm es 1,10. Una cierta masa de nitrógeno ocupó un volumen de
1,0 L a -50 °C. y 800 atm. Calcular el volumen ocupado por la misma
cantidad de nitrógeno a 100 °C y 200 atm.
3. Para realizar la hidrogenación de benceno se requiere que el autoclave de
5,0 L esté a 327 °C. con una presión parcial de benceno de 40,0 atm. ¿Qué
masa de benceno debe introducirse en el autoclave? (1) Suponga
comportamiento ideal (2) Considere que el benceno gaseoso se comporta
como gas de van der Waals. (a = 18,0 L2atm/mol2 , b = 0,1154 L/mol)