Gases Ideales

Se considera un gas “ideal” cuando

la distancia media entre las
moléculas del gas es lo bastante
grande como para ignorar los
efectos de las fuerzas
intermoleculares y el volumen de las
moléculas mismas.

1
 Gases Ideales: Las 9 leyes
1) Ley del proceso isotérmico:
Proceso termodinámico que lleva a un sistema a cambiar de
estado mientras la temperatura es constante T=cte.
De la ley de gases ideales tendríamos:
PV=cte à isoterma

2
2) Ley del proceso isobárico:
Proceso que genera un cambio a presión constante P=cte
!
La relación = 𝑐𝑡𝑒à isóbara
"

3
3) Ley del proceso isocórico o isométrico:
Proceso que genera un cambio a volumen constante V=cte
#
La relación = 𝑐𝑡𝑒àisócora
"

4
4) Ley General:
Relaciona dos estados termodinámicos de un gas ideal según:
𝑃$ 𝑉$ 𝑃% 𝑉%
=
𝑇$ 𝑇%
Unión de las leyes de Boyle, Charles y Gay Lussac, y toma las
tres variables P-V-T en una sola relación.

5
5) Ley de Avogadro:
Avogadro descubió que, a presión y temperatura constante,
una misma cantidad de partículas de un elemento tienen el
mismo volumen

6
6) Ley del volumen molar:
Es una derivación de la Ley de Avogadro e indica que las
6,022x1023 partículas que tiene una mol de un gas ideal a 1
atmósfera de presión y 0℃, tiene un volumen molar de 22,4 litros:

&
𝑉) = 22,4
'()

Esto es indistinto del gas ideal

que se tenga.

7
Sin embargo, esto es para gases ideales, los reales se
desvían de esta situación, por ejemplo se ha
determinado experimentalmente para 1 mol de
algunos gases los datos mostrados en la siguiente
tabla:

8
7) Ley de Dalton:
Relaciona las presiones parciales que genera un gas cuando está en
una mezcla como una fracción de la presión total de la mezcla,
donde la fracción coincide con la fracción molar del componente,
según:

,!"#$% -"
𝑃"(*+) =
!

#! $"
-! % .!
= #" $" =
-" ."
%

Por lo tanto: 𝑃. = 𝑥. 0 𝑃"

9

ó: 𝑃" = ∑ 𝑃.
8) Ley de Amagat:
Relaciona los volúmenes parciales en forma similar al de las
presiones parciales:

,!"#$% -"
𝑉"(*+) =
#

#! $"
2! & .!
= #" $" =
2" ."
&

Por lo tanto: 𝑉. = 𝑥. 0 𝑉"

ó: 𝑉" = ∑ 𝑉.
10
9) Ley de Henry:
A partir de las leyes de Dalton y Amagat,
Henry descubrió que, a una temperatura
constante, la cantidad de gas disuelta
en su líquido es directamente
proporcional a la presión parcial que
ejerce ese gas sobre el líquido à la
solubilidad depende de la presión del
gas

𝐶 = 𝑘! $ 𝑃"
Donde:
C= concentración molar del gas en el
líquido (solubilidad)
Pi= presión parcial del gas (absoluta)
kH= constante de Henry que depende de
la naturaleza del gas, la temperatura y
el líquido 11
GASES IDEALES à teóricos, pueden aproximar
buenas soluciones a diversos problemas. Se
ha determinado experimentalmente que los
gases a bajas P y altas T tienen
comportamiento IDEAL

12
Ejercicios:
1) Determinar las presiones y volúmenes parciales en el
tanque del sistema mostrado en la figura, antes y después de
que se abre la válvula.

13
2) Se tiene oxígeno y nitrógeno en el sistema mostrado en la
figura. Determinar la presión total del sistema y la presión
parcial de cada gas después de abrir la válvula si el proceso
se da a temperatura constante de 27℃.

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3) En el fondo de un lago volcánico de 40 metros de
profundidad se abre una grieta que arroja una burbuja
de aire de 20 cm3 de volumen. Si la temperatura en el
fondo es de 4℃ y la burbuja empieza a elevarse hasta la
superficie que está a 20℃ obteniendo la misma
temperatura del agua que rodea a la burbuja,
determine el volumen de la burbuja cuando está a
punto de llegar a la superficie del lago. Nota: la
superficie del lago está a 4000 msnm

15
Gases Reales

A temperatura y presión ambiental à gases IDEALES

En condiciones normales y en especial en alta
presión à gases desvian del comportamiento ideal

17
18
En la búsqueda de ecuaciones que sean aplicables a gases
reales, se investigaron diversas formas matemáticas y se
llegó a dos métodos tradicionales de evaluación:

1) CARTAS DE COMPRESIBILIDAD
2) ECUACIONES DE ESTADO

19
 Compresibilidad de gases Reales
Los principales problemas que se halló en la ecuación de gases
ideales era la que sus predicciones se desviaban positiva o
negativamente cuando se trabajaba a altas presiones de lo que
se obtenía experimentalmente.

- De la ecuación de gases ideales:

-02
=𝑛
304
à Si se mantiene 1 mol de gas cte,

a T cte, se evaluó el efecto del

aumento de presiones
20
Algunas sustancias presentaron
desviaciones positivas (H2), otras
presentaron desviaciones negativas y
positivas (CH4,NH3) à fenómeno
atribuido a la COMPRESIBILIDAD

- Gases “fácilmente compresibles”

- Gases “difícilmente compresibles”

Cuando se relacionó PV ideal y real se

obtuvo la gráfica:

21
à Se descubrió que a bajas presiones y altas temperaturas, un
gas real podía comportarse como ideal. Y que todas las
funciones convergen en un valor que corresponde a la
constante universar de los gases R:

𝑃 0 𝑉)
𝑅 = lim
#→0 𝑇

à Todo gas real a cualquier temperatura, tiende al

comportamiento ideal cuando su presión tiende al valor cero.
à Los gases fácilmente compresibles se acercan cada vez a la
idealidad si manteniendo la presión constante se aumenta la
temperatura.
22
Otro defecto encontrado a parte de la licuefacción fue la
existencia de zonas en la que el CO2 era solamente gas,
solamente líquido y una zona en la que había coexistencia
líquido-gas.

23
24
Estado crítico: estado en que la densidad
y otras propiedades del líquido y del
vapor se hacen idénticas, impidiendo la
posibilidad de diferenciar una fase de
otra.
à Temperatura Crítica (Tc): Temperatura
límite por encima de la cual un gas
miscible no puede ser licuado por
compresión.
à Presión crítica (Pc): Presión mínima
requerida para licuar un gas a la Tc

25
 Gases Reales: corrección de la ley ideal
à Se optó por hallar el factor de corrección de la ecuación ideal,
llamado factor Z de compresibilidad:
𝑃 0 𝑉) = 𝑍 0 𝑅 0 𝑇
𝑃 0 𝑉)
𝑍=
𝑅0𝑇
Como se determinó que la existencia de gas era exclusiva sobre el
estado crítico, Z debe ser función de P-T-V críticas, es decir:
𝑍 = 𝑓 𝑃1 , 𝑇1 , 𝑉)1
Matemáticamente, se normalizó las propiedades P-T- 𝑉) de los
gases, usando las variables críticas 𝑃1 − 𝑇1 − 𝑉)1 en un nuevo
concepto ”propiedad reducida”:
" # 3
! 3
!
𝑇2 = ; 𝑃2 = ; 𝑉)2. = 3&'
= ()!&
26

"& #& !
*&
Se tomó un valor del volumen crítico usando la ley general, por
lo que sería un volumen crítico ideal. Así Z se puede escribir
como:
𝑃 0 𝑉) 𝑃1 𝑃2 ∗ 𝑉)1. 𝑉)2.
𝑍= =
𝑅0𝑇 𝑅𝑇1 𝑇2
Arreglando y separando las propiedades críticas de las reducidas
se tiene:
𝑃1 𝑉)1. 𝑃2 𝑉)2.
𝑍= ∗
𝑅𝑇1 𝑇2
3
#!
Experimentalente, se halló que, para 70 gases, el valor de & &'
-"&
se acercaba a 0,27. Este se denominó factor de compresibilidad
crítico Zc y se considera una constante, por lo que:
𝑃2 𝑉)2.
𝑍 = 𝑍1 ∗
𝑇2
27
Gases reales: Gráficos generalizados
𝑃" 𝑉%"#
𝑍 = 𝑍! ∗
𝑇"

28
 Ejercicio:
En un tanque ya desechado de 120 ft3 donde se almacenaba NH3 líquido se cree
que existe remanente de NH3 en forma de gas. Para que un gestor ambiental se
lleve el tanque, el costo por libra de NH3 a tratar es de 10 USD. Se pide
determinar las libras de NH3 existentes y usted decide encargar este trabajo a un
subalterno que determina 125 lb de NH3. Usted, sin embargo no confía en este
dato y encarga un recálculo a otro técnico que obtiene 100 lb. Finalmente, usted
decide realizar el cálculo por su cuenta, usando los criterios termodinámicos de
gases reales. Determine el valor si se sabe que:
- El primer técnico usó diferencia de peso con el peso del tanque vacío (dato de
fábrica) un día de 125℉ cuando el manómetro del tanque mostraba 292 psi al
nivel del mar.
- El segundo técnico usó la ley de gases ideales
- Usted usa las técnicas de gases reales.

29
 Gases reales: Tablas de compresibilidad

Subsecuentes estudios,
trasladaron los datos usados
para construir los gráficos
generalizados a tablas, en las
cuales se puede interpolar
datos y que además incluyen
correcciones al valor de Z en
función de Zc.

30
Para usar las tablas se hace uso del factor corregido Z’:
𝑍 ! = 𝑍 + 𝐷(𝑍𝑐 − 0,27)
El factor D ha de escogerse entre los 𝐷" y 𝐷#
dependiendo del valor de Zc:
𝐷" si 𝑍$ > 0,27
𝐷# si 𝑍$ < 0,27
Se puede asumir comportamiento ideal siempre que se
tengan alguno de las siguientes condiciones:

0,95 ≤ 𝑍 ≤ 1,05
𝑇% > 2
𝑃% < 𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎𝑠 31
Ejercicio

A una turbina adiabática ingresan 30 L/s de

N2 a 160 K y 38 atm. Calcular el flujo másico.

32
33
Gases reales: Método de Pitzer

u Utilizado para hidrocarburos o moléculas con estructura orgánica

compleja.

u Factor de compresibilidad de Pitzer(Zp)

𝑍𝑝 = 𝑍 (0) + 𝑤×𝑍 ($)

Donde:
𝑍 (0) factor de compresibilidad inicial
𝑍 ($) factor de compresibilidad secundario
𝑤 factor acéntrico de Pitzer 34
Gases Reales: Ecuaciones de estado
La ley general de los gases ideales es una Ecuación de
Estado.
à generalización del término: una ecuación de estado
se formula a partir de datos experimentales y
calculando los coeficientes de una ecuación mediante
un ajuste estadístico.
à Procedimiento usado por muchos científicos,
llegando a diversas ecuaciones matemáticas con sus
ventajas y desventajas.

35
36
 Ecuación de Van der Waals
à Predijo que no era necesario hallar nuevas
ecuaciones sino reformar la existente, es
decir, aumentar factores de corrección
adecuados a la ecuación general de los gases
ideales en función de las fuerzas de cohesión y
de los datos experimentales.
à Introduce dos coeficientes a y b (constantes
de Van der Waals) para modificar la ecuación
de gases ideales. Los coeficientes se
determinaron esperimentalmente para
diversos gases:

37
à Esta nueva ecuación, hacía predicciones más cercanas a las reales, sin
embargo, aún no cumplía la zona problema original.
à Experimentalmente se demostró que en la zona de ebullición (mezcla gas-
líquido) la relación presión-volumen específico seguía una recta, mientras
que Van der Waals genera una ecuación cúbica.

38
à Existen, sin embargo, algunos gases cuyo comportamiento sigue
esta ecuación: los llamados gases de Van der Waals, para los
cuales se obtuvo el valor de Zc correspondiente realizando un
análisis matemático de la ecuación:
𝑃1 𝑉)1 3
𝑍1 = = = 0,375
𝑅𝑇1 8
à Este valor remplaza al Zc=0,27 si el gas se comporta como Van
der Waals y entre los dos sirven para determinar si en un
ejercicio es mejor usar tablas de compresibilidad o la ecuación
de Van der Waals, dependiendo de cuál de los dos se aceque
más al valor real de Zc

39
Ejercicios:
1) Calcular el volumen molar del N2 que se encuentra a 38 atm
y 151K

2) Calcular la presión final y la densidad del sistema mostrado

en la figura, después de abrir la válvula .

40
Mezclas de Gases Reales
De las 9 leyes de gases ideales, se dijo que cuando
un gas ideal se encuentra en mezcla, se comporta
como si estuviera solo, es decir, cada componente
de la mezcla se individualiza y se puede obtener el
valor de sus propiedades mediante el uso de las
fracciones molares. En mezclas reales no es así, se
deben usar otras técnicas más depuradas. Entre las
muchas que existen, aquí trataremos dos:
1) Fracciones Z
2) Método de Kay
44
1) Fracciones Z: método más sencillo y se basa en
mantener el concepto de aporte individual de
cada componente en la mezcla con la ayuda de
las fracciones parciales, pero enfocados al valor
Z. Es decir, se halla un Z individual para cada
componente y finalmente, con las fracciones
parciales molares, se calcula un Z de mezcla ZM,
según:

'
𝑍$ = ( 𝑦# * 𝑍#
#%&

45
Ejercicio:

Un recipiente de 0,6 m3 de volumen contiene una

mezcla de CO2 y N2 a una presión absoluta de 8,64 atm
y 22 ℃. Si la fracción molar del CO2 es 0,27,
determinar la densidad de la mezcla.

46
2) Método de Kay:
Método basado en los que denominó propiedades pseudocríticas.
àsuponiendo que en una mezcla gaseosa, cada componente aporta al
valor de las propiedades críticas en una manera proporcional al número
de moles presentes, es decir, se pueden hallar valores de las propiedades
críticas de la mezcla usando los valores críticos de cada componente
puro multiplicado por su fracción molar

à Con estas propiedades críticas de la mezcla, se puede determinar las

propiedades pseudoreducidas de la mezcla y con estos hallar un valor
más real de ZM:

47
Ejercicio

Se tiene una mezcla gaseosa de metano (20%),

etileno (30%) y nitrógeno (50%) que está confinada
en un tanque a 90 atm absolutas y 100℃.
Determinar el volumen molar de la mezcla.
Compare el valor con la ley general ideal.

48