TERMODINÁMICA

2021
ECUACIONES DE ESTADO
4.1 Gas ideal.
ECUACIÓN DE ESTADO DEL GAS IDEAL
 Una de las ecuaciones más simples que relaciona las propiedades de un
sistema es la ecuación de estado de gas ideal.
 Una ecuación de estado es cualquier ecuación que relacione la presión,
la temperatura, y el volumen especifico de una sustancia.
 La ecuación de estado de gas ideal plantea que la presión de un gas
varía de forma proporcional con la temperatura e inversamente
proporcional con su volumen.
 Donde 𝑅 es una constante de proporcionalidad llamada constante
del gas.
 En la expresión anterior 𝑃 es la presión absoluta y 𝑇 es la
temperatura en grados Kelvin
 La constante del gas 𝑅 es diferente para cada gas y es
determinada a partir de la siguiente expresión:

 𝑅𝑢 es la constante universal de los gases y

 𝑀 es la masa molar o el peso molecular de la sustancia (masa
por mol de sustancia), del gas.
 Tabla A-1
 La ecuación de estado de gas ideal para un sistema de masa fija
en dos estados diferentes (estado 1 y 2) lleva a la siguiente
expresión.
Gas Ideal
Es una sustancia imaginaria o teórica, que para su estudiarlo de manera
sencilla considera:
 Formado por partículas puntuales sin efectos electromagnéticos.
 Las colisiones entre las moléculas y entre las moléculas y las paredes es
de tipo elástica, es decir, se conserva el momento y la energía cinética.
 La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura.
 Los gases se aproximan a un gas ideal cuando están a presión y
temperatura ambiente.
 Obedece la ecuación de estado del gas ideal
 Experimentalmente, se ha observado que la relación de gas ideal se
aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales a bajas
densidades, ya que bajo condiciones que implican presiones bajas y
temperaturas altas la densidad de un gas disminuye y se comporta como
gas ideal.
4.2 Factor de compresibilidad.
 Simbolizado por Z
 Cuando una sustancia se encuentra a altas temperatura (en comparación
con su temperatura crítica) y/o a bajas presiones (en comparación con su
presión crítica) se comportamiento se puede aproximar al de un gas ideal.
 En términos generales el factor de compresibilidad 𝑍 es el factor que
permite determinar si una sustancia puede ser considerada como un gas
ideal o no.
 Es un factor de corrección, que se introduce en la ecuación de estado de
gas ideal para modelar el comportamiento de los gases ideales para
condiciones de baja presión y alta temperatura, tomando como referencia
los valores del punto crítico.
 Propiedad termodinámica útil para modificar la ley de los gases ideales
para ajustarse al comportamiento de un gas real.
 El factor de compresibilidad (Z), conocido también como
el factor de compresión, es la razón del volumen molar de
un gas con relación al volumen molar de un gas ideal a la misma
temperatura y presión. Es una propiedad termodinámica útil para
aplicar la ley de los gases ideales al comportamiento de un gas
real.
 La desviación del comportamiento ideal se vuelve más
significativa entre más cercano esté un gas a un cambio de fase.
 Z = 1 para gases ideales, mientras que para los reales puede ser
mayor o menor que la unidad.
 Cuanto más lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la
desviación que el gas presenta respecto al comportamiento de
gas ideal.
Los gases se comportan de forma diferente a determinadas
temperaturas y presiones, sin embargo, su comportamiento es similar
a las mismas temperaturas y presiones normalizadas (𝑇𝑅, 𝑃𝑅) con
respecto a sus temperaturas y presiones críticas (𝑇𝑐𝑟, 𝑃𝑐𝑟).
GRÁFICA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD DE NELSON-OBERT
Del gráfico experimental anterior se puede deducir lo siguiente:
1. A muy bajas presiones (𝑃𝑅 ≪ 1), los gases se comportan como gases
ideales con independencia de la temperatura.
2. A altas temperaturas (𝑇𝑅 > 2), un gas se comporta como gas ideal con
independencia de la presión a menos de que 𝑃𝑅 ≫ 1.
3. La desviación del comportamiento de gas ideal es mayor en la vecindad del
punto crítico.
Cuando se tienen P y 𝑣 o T y 𝑣, en lugar de P y T, es posible utilizar la carta de
compresibilidad generalizada incluso para determinar la tercera propiedad, pero
se requeriría el tedioso procedimiento de prueba y error. Por lo tanto, es
necesario definir otra propiedad reducida llamada volumen específico
pseudorreducido 𝑣 R como
4.3 Otras ecuaciones de estado.
La ecuación de estado de gas ideal presenta la ventaja de ser
simple, sin embargo, su rango de aplicación es limitado; y a lo
largo del tiempo se han propuesto otras ecuaciones de
estado.

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

Incluye dos de los efectos no considerados en el modelo de
gas ideal:
 las fuerzas de atracción intermoleculares y
 el volumen que ocupan las moléculas por sí mismas
 𝑎
(𝑃+ ) 𝑣 −𝑏 =𝑅𝑇
𝑣2

Donde:
27𝑅 2 𝑇𝑐𝑟 2 𝑅𝑇𝑐𝑟
𝑎= 𝑏=
64 𝑃𝑐𝑟 8𝑃𝑐𝑟

Las constantes a y b se determinan únicamente de los datos del

punto crítico (tabla A-1).
ECUACIÓN DE ESTADO DE BEATTIE-BRIDGEMAN

Es razonablemente precisa para densidades de hasta 0.8ρcr, donde ρcr es la

densidad de la sustancia en el punto crítico.

Las constantes se obtienen de tabla 3-4

ECUACIÓN DE ESTADO DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

Esta ecuación puede manejar sustancias a densidades de hasta 2.5ρcr.

Las constantes se obtienen de tabla 3-4