INSTITUTO TECNOLOGICO DE ORIZABA

Alumno:
Jorge Miguel Ramírez Castillo

Grado: 4º Grupo: 5c5A

Carrera: Ingeniería Química

Turno: Matutino

Materia: Fisicoquímica I

Maestra:
Alfonso Mañón Alarcón

Actividad: “Temario de fórmulas”

Fecha: 20/09/2022
 1.- Ley de los gases ideales

En nuestro estudio de las leyes de los gases, hemos visto la relación de la

temperatura, presión y volumen. Tal como se muestra en la siguiente fórmula de
la ley general de los gases:

𝑷 𝟏 𝑽𝟏 𝑷 𝟐 𝑽𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐

Podríamos decir que la igualdad es igual a una constante en general, que la

vamos a llamar “K”.

𝑷𝑽
=𝑲
𝑻
Si movemos a “T” para que pase a multiplicar a “K”, la ecuación quedaría:

𝑷𝑽 = 𝑲𝑻

El valor de “K” lo vamos a relacionar en función del número de moles (n) de

cualquier gas, esto tiene por ecuación la siguiente fórmula:

𝑲 = 𝒏𝑹

Si sustituimos la K = nR en la ecuación que tenemos de Presión por Volumen,

vamos a dar con la siguiente fórmula:

𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

Dónde:
𝑷 = Presión absoluta a la que se encuentra el gas
𝑽 = Volumen ocupado por el gas
𝒏 = Número de moles del gas que se calcula dividiendo su masa entre su peso
molecular:

𝑚
𝑛=
𝑃𝑀

𝑹 = Es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidades

usadas para su cálculo.
Ejemplo:
1. Para que podamos calcular el valor de R, tenemos que considerar que un
mol de cualquier gas ideal y en condiciones normales de temperatura y
presión, es decir a una atmósfera y 273 K, ocupa un volumen de 22.413
litros.

Por lo tanto, al despejar R de la ecuación anterior, tenemos:

𝑃𝑉 (1𝑎𝑡𝑚)(22.413𝑙) 𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙
𝑅= = = 0.0821
𝑛𝑇 (1𝑚𝑜𝑙)(273𝐾) 𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
Qué también es equivalente a:
R = 8.32 J/mol K

2. Una masa de hidrógeno gaseoso ocupa un volumen de 230 litros en un

tanque a una presión de 1.5 atmósferas y a una temperatura de 35°C.
Calcular, a) ¿Cuántos moles de hidrógeno se tienen?, b) ¿A qué masa
equivale el número de moles contenidos en el tanque?
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:
𝑉 = 230𝑙
𝑃 = 1.5𝑎𝑡𝑚
𝑇 = 35 ∘ 𝐶 + 273 = 308𝐾
Nota: Observe que hemos convertido los grados Celsius a la escala absoluta de
Kelvin, sumando 273.
 a) Obtener el número de moles de la masa de hidrógeno gaseoso
 Veamos la ecuación de la ley de los gases ideales, de la fórmula:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
 Despejamos a “n”, y tenemos:
𝑃𝑉
𝑛=
𝑅𝑇
 Ahora si podemos sustituir nuestros datos
𝑃𝑉 (1.5𝑎𝑡𝑚)(230𝑙) 345𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙
𝑛= = = = 13.64 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 (0.0821 𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙 )(308𝐾) 25.29 𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙
𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
 Por lo que la cantidad de número de moles es de 13.64 moles

b) Convertir en masa el número de moles

 Al ser hidrógeno gaseoso nos referimos a que su peso atómico o masa
molar es una molécula diatónica, compuesta por dos átomos de
hidrógeno
𝑯𝟐
 Y que su peso molecular (PM) es igual a 2 g/mol (porque es diatónica),
entonces tenemos:
𝑔
𝑚 = 𝑛(𝑃𝑀) = (13.64𝑚𝑜𝑙)(2 ) = 27.28𝑔
𝑚𝑜𝑙
 Es decir que tenemos una masa de 27.28 gramos

3. El hexafluoruro de azufre (SF6) es un gas incoloro e inodoro muy poco

reactivo. Calcule la presión (en atm) ejercida por 2.35 moles del gas en un
recipiente de acero de 5.92 litros de volumen a 71.5°C.
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠:
𝑅 = 0.0821𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾
𝑛 = 2.35𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 5.92𝑙
𝑇 = 71.5 ∘ 𝐶 + 273 = 344.5𝐾
a) Obteniendo la presión ejercida por el gas
 De nuestra ecuación de los gases ideales
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑚 = 𝑛(𝑃𝑀)
 Despejamos a la presión:
𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑉
 Sustituimos nuestros datos en la fórmula:
𝑛𝑅𝑇 (2.35𝑚𝑜𝑙)(0.0821𝑎𝑡𝑚 ⋅ 𝑙𝑚𝑜𝑙 ⋅ 𝐾)(344.5𝐾)
𝑃= = = 11.23𝑎𝑡𝑚
𝑉 5.92𝑙
 Por lo que la presión es de 11.23 atmósferas
 2.- Ecuación de Van der Waals gases reales

 La ecuación de estado de un gas ideal no tiene en consideración dos hechos

que están presentes en sistemas constituidos por gases reales (como
oxígeno, azufre, entre otros);
 Las moléculas forman el gas y tiene volumen, por eso ocupan espacio
 Las moléculas poseen fuerzas de interacción entre ellas, siendo
esencialmente fuerzas atractivas.
 Siendo así, con el objetivo de corregir la ecuación del estado de un gas ideal,
surge la ecuación de estado de Van der Waals.
𝑛 2
(𝑃 + 𝑎 ( ) ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉
 La ecuación de Van der Waals permite describir de forma más satisfactoria
el comportamiento termodinámico de muchos gases, no solo en altas
temperaturas y bajas presiones, pero en un dominio más extenso de
temperaturas y presiones cuando el gas está próximo de la condensación.
 Para corregirse el hecho de las moléculas tener volumen, se substituye en
la ecuación del gas ideal, el volumen V por la cantidad:
𝑉 – 𝑛𝑏
 Donde b es el volumen ocupado por cada molécula que constituye el gas.
 De esta forma, el volumen que el gas real puede ocupar es menor que la del
gas ideal, una vez que las moléculas que constituyen el gas real tienen
dimensión finita.
 Con el objetivo de deducir el término asociado al hecho de que existan
fuerzas de interacción entre las moléculas del gas, se considera un
recipiente cerrado que contiene gas con una densidad de moléculas dada
por el cociente
𝑛/𝑉
 En la zona interior del recipiente, las fuerzas que actúan entre las
moléculas son en promedio iguales a cero. Por otra parte, las moléculas que
estén más en la periferia sienten una fuerza en la dirección del interior del
recipiente.
  Esto significa que la presión en un gas real 𝑃𝑟𝑒𝑎𝑙 tiene que ser menor que la
del gas ideal y para tener en cuenta ese hecho se sustituye en la ecuación
del gas ideal, la presión P por la cantidad:
𝑃𝑟𝑒𝑎𝑙 + 𝑃0
 Donde P0 se denomina como presión interior.
 La presión interior no es simplemente una constante, desde que depende
de la distancia media entre las moléculas y del número de moléculas que
constituyen el gas.
 En ambos casos estas dependencias son en primera aproximación,
proporcionales a la densidad de moléculas n/V y puede asumirse que:
𝑛 2
𝑃0 = 𝑎 ( )
𝑣
 Introduciendo estas correcciones de la presión y del volumen, en la
ecuación de estado del gas idea, se obtiene la ecuación de estado de Van der
Waals. Las constantes a y b dependen del tipo de moléculas que constituyen
el gas, siendo necesario determinarlas para cada gas (oxígeno, azufre,
argón, etc) que se pretendan estudiar.
 Esta ecuación lleva a una ecuación cúbica en el volumen, cuya solución
puede ser relativamente penosa. Una alternativa consiste en determinar
inicialmente un valor aproximado para el volumen molar utilizando una
ecuación más simple (ignorando el término adicional en la presión).

𝑎
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑉2

27 𝑅 2 𝑇𝑐2
𝑎=
64𝑃𝑐

𝑅𝑇𝑐
𝑏=
8𝑃𝑐
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑷: 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛
𝒗: 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑜
𝑻: 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝒂: 𝑚𝑜𝑑𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑑𝑜 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 “𝑓𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛” 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
𝒃: 𝑎𝑗𝑢𝑠𝑡𝑒 𝑎𝑙 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑝𝑢𝑙𝑠𝑖𝑣𝑜 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠
Ejemplo:
1. Determine la presión ejercida por el vapor a una temperatura 𝟔𝟕𝟑°𝑲 si
el volumen es de 𝟎. 𝟎𝟏𝟓 𝒎𝟑 𝒌𝒈 utilizando la ecuación de Van der Waals:
𝐾𝑝𝑎 𝑚3
𝑹 = 0.4615
𝑘𝑔°𝐾
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉−𝑏 𝑣
101.325 𝑘𝑔
217 𝑎𝑡𝑚 ( ) = 220048.32 𝑘𝑝𝑎
1 𝑎𝑡𝑚

27 𝑅 2 𝑇𝑐2 (27)(0.4615)2 (673)2

𝑎= = = 1.7084 𝑘𝑝𝑎
64𝑃𝑐 (64)(22048.32)

𝑘𝑝𝑎𝑚3 2
𝑅𝑇𝑐 (0.4615 ) (673°𝐾)2
𝑘𝑔°𝐾
𝑏= = = 0.00169𝑚3 /𝑘𝑔 = 1.69𝑥10−3
8𝑃𝑐 (8)(217.6)

𝑘𝑝𝑎𝑚3
𝑅𝑇 𝑎 (0.4615 ) (673°𝐾) 170
𝑘𝑔°𝐾
𝑃= − 2= − = 15754.45𝑘𝑝𝑎
𝑉−𝑏 𝑣 (0.015) − (0.00169) (0.015)2

𝑇 673°𝐾
𝑇𝑟 = = = 1.0397
𝑇𝑐 647.3

𝑃 15779.49𝑘𝑝𝑎
𝑃𝑟 = = = 72.40
𝑃𝑐 217.6
𝑍 = 0.62
𝐾𝑝𝑎 𝑚3
𝑍𝑅𝑇 (0.62) (0.4615 ) (673°𝐾)
𝑘𝑔°𝐾
𝑉= = = 0.0122
𝑃 15754.45𝑘𝑝𝑎
 3.- Ley de Avogadro:

 La ley de Avogadro de principios del siglo XIX, prácticamente dice que:

Volúmenes iguales de gases distintos, comparados en las mismas
condiciones de temperatura y presión, contienen el mismo número de
moléculas.
 O también, el volumen de un gas en condiciones de temperatura y presión
constantes, es directamente proporcional a la cantidad de moles de gas:
 Si se aumenta la cantidad de gas, aumentará el volumen.

Formula:
𝑉1 𝑉2
=
𝑛1 𝑛2
𝑉
=𝐾
𝑛
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑉 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
𝑛 = 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 (𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑) 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Ejemplo:
1. Si se tienen 5 L de un gas que contiene 0.95 mol y se aumenta la
cantidad de gas hasta llegar a tener 1.44 mol, ¿cuál será el nuevo
volumen del gas a temperatura y presión constantes?
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
𝑉1 = 5𝐿
𝑛1 = 0,95
𝑚𝑜𝑙 𝑉2 = ?
𝑛2 = 1,44 𝑚𝑜𝑙
𝑫𝒆𝒔𝒂𝒓𝒓𝒐𝒍𝒍𝒐:
( 𝑉1 . 𝑛2 ) (5 . 1,44)
𝑉2 = 𝑉2 = = 7,58𝐿
𝑛1 0,95
 4.- Ley de Boyle:

 La ley de Boyle-Mariotte (ley de Boyle) es una de las leyes de los gases que
relaciona el volumen y la presión de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante.
 La ley de Boyle-Mariotte fue formulada independientemente por el físico y
químico británico Robert Boyle en 1662 y el físico y botánico francés Edme
Mariotte en 1676.
 Para un gas a temperatura constante, el volumen es inversamente
proporcional a la presión sobre éste.
 Se puede explicar matemáticamente con: 𝑝𝑉 = 𝑘
 Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión
disminuye, el volumen aumenta.
 La ley de Boyle es una ley de los gases, que establece que la presión y el volumen
de un gas tienen una relación inversa. Si el volumen aumenta, entonces la
presión disminuye y viceversa, cuando la temperatura se mantiene constante.
 Por lo tanto, cuando el volumen se reduce a la mitad, la presión se duplica; y
si el volumen se duplica, la presión se reduce a la mitad.
 No es necesario conocer el valor exacto de la constante (k) para poder hacer
uso de la ley: si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo
constante la cantidad de gas y la temperatura, deberá cumplirse la relación:
𝑭𝒐𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑃 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑉 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
 Despejes:
Ecuación: 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
Despejando: 𝑃2 𝑉2 𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2 𝑃1 𝑉1
𝑃1 = 𝑃2 = 𝑉1 = 𝑉2 =
𝑉1 𝑉2 𝑃1 𝑃2

Ejemplo:
1. A presión de 12 atm, 28L de un gas a temperatura constante
experimenta un cambio ocupando un volumen de 15 L Calcular cuál
será la presión que ejerce el gas.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
 𝑃1 = 12 𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠
 𝑉1 = 28 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
 𝑉2 = 15 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑫𝒆𝒔𝒂𝒓𝒓𝒐𝒍𝒍𝒐:
12 · 28 = 𝑷𝟐 · 15 → 𝑷𝟐 = 336 / 15 = 𝟐𝟐, 𝟒 𝑎𝑡𝑚ó𝑠𝑓𝑒𝑟𝑎𝑠

2. Ejercicio 1: un tanque a presión de 5 atmósferas contiene 100 m3 de un

gas. Calcular el volumen que ocuparía en un tanque a presión ambiente
de 1 atmósfera si la temperatura permanece constante.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
 𝑷𝟏 = 5 𝑎𝑡𝑚.
 𝑷𝟐 = 1 𝑎𝑡𝑚.
 𝑽𝟏 = 100 𝑚3

𝑫𝒆𝒔𝒂𝒓𝒓𝒐𝒍𝒍𝒐:
𝑷𝟏
𝑷𝟏 · 𝑽𝟏 = 𝑷𝟐 · 𝑽𝟐 → 𝑽𝟐 = ( ) · 𝑽𝟏
𝑷𝟐
= (5 𝑎𝑡𝑚./ 1 𝑎𝑡𝑚) · 100 𝑚3 = 500 𝑚3
3. Un globo de helio ocupa 100 litros a nivel del mar (1 atmósfera).
Calcular el volumen del globo a 20 kilómetros de altura donde la
presión del aire es de 0,054 atmósferas. Se considera que la
temperatura es la misma en los dos puntos.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
 𝑷𝟏 = 1 𝑎𝑡𝑚.
 𝑷𝟐 = 0.054 𝑎𝑡𝑚.
 𝑽𝟏 = 100 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

𝑫𝒆𝒔𝒂𝒓𝒓𝒐𝒍𝒍𝒐:
𝑃1
𝑃1 · 𝑉1 = 𝑃2 · 𝑉2 → 𝑉2 = ( ) · 𝑉1
𝑃2
= (1 𝑎𝑡𝑚./ 0,054 𝑎𝑡𝑚. ) 100 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 = 1851 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
 5.- Ley de Charles:

 La ley de Charles (también conocida como la ley de los volúmenes) es una

ley experimental de los gases que describe cómo los gases tienden a
expandirse cuando se calientan. Un enunciado moderno de la ley de Charles
es:
 Cuando la presión sobre una muestra de gas seco se mantiene constante, la
temperatura Kelvin y el volumen estarán en proporción directa.
 Esta relación de proporción directa se puede escribir como:
𝑉∞ 𝑇
 Entonces esto significa:
𝑉
= 𝑘, 𝑜 𝑉 = 𝑘𝑇
𝑇
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
 V es el volumen del gas,
 T es la temperatura del gas (medida en Kelvins), y
 k es una constante distinta de cero
 Esta ley describe cómo se expande un gas a medida que aumenta la
temperatura; por el contrario, una disminución de la temperatura
conducirá a una disminución del volumen. Para comparar la misma
sustancia bajo dos conjuntos diferentes de condiciones, la ley se puede
escribir como:
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑉1 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑉2 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑇1 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑇2 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
Ejemplo:
1. Un gas ocupa un volumen de 5,5 litros a una temperatura de -193 ºC. Si
la presión permanece constante, calcular a qué temperatura en volumen
sería de 7,5 litros.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
𝑇1 = −193º𝐶 → 273 + (−193) = 80 𝐾

𝑉1 = 5,5 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠, 𝑉2 = 7,5 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠

𝐷𝑒𝑠𝑝𝑒𝑗𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑙𝑎 𝑖𝑛𝑐ó𝑔𝑛𝑖𝑡𝑎 𝑇2 :

𝑉1 / 𝑇1 = 𝑉2 / 𝑇2 → 𝑇2 = 𝑉2 / (𝑉1 / 𝑇1 )

𝑇2 = 7,5 / (5,5 / 80) = 109,1 𝐾

2. Una determinada cantidad de neón ocupa 0,3 litros a 200ºC. Calcular el

volumen que ocuparía a 0ºC si la presión se mantiene constante.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
𝑻𝟏 = 200 + 273 = 473º𝐾
𝑻𝟐 = 0 + 273 = 273º𝐾

Aplicamos la Ley de Charles despejando la incógnita (V2):

𝑉1 𝑉2 𝑇2
= → 𝑽𝟐 = ( ) · 𝑉1
𝑇1 𝑇2 𝑇1

273º𝐾
𝑉2 = ( ) · 0,3 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 = 0,17 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
473º𝐾

V2 = 0,17 litros de neón

3. Una determinada cantidad de oxígeno ocupa 2,5 litros a 50ºC. Calcular
la temperatura (en grados centígrados) a la que ocupará 1 litro si la
presión permanece constante.
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
𝑻𝟏 = 50 + 273 = 323º𝐾
Aplicamos la Ley de Charles despejando la incógnita (T2):

 𝑽𝟏/𝑻𝟏 = 𝑽𝟐/𝑻𝟐 → 𝑻𝟐 = (𝑽𝟐/𝑽𝟏) · 𝑻𝟏 = (1 / 2,5) · 323º𝐾 =

129º𝐾
 𝑻𝟐 = 𝟏𝟐𝟗º𝑲 → Transformamos a grados centígrados:
 𝑻𝟐 = 129 − 273 = − 𝟏𝟒𝟒º𝑪
 6.- Ley de Gay-Lussac:

 La Ley de Gay-Lussac es una ley de los gases que relaciona la presión y la

temperatura a volumen constante.
 En 1802 Gay-Lussac descubrió que a volumen constante, la presión del gas
es directamente proporcional a su temperatura (en grados Kelvin): P = k ·
T (k es una constante).
 Si el volumen de una cierta cantidad de gas ideal a una presión moderada
se mantiene constante, el cociente entre presión y temperatura permanece
constante:
𝑃
= 𝑘, 𝑜 𝑝 = 𝑘𝑇
𝑇

 Para una cierta cantidad de gas, al aumentar la temperatura, las moléculas

del gas se mueven más rápidamente y por lo tanto aumenta el número de
choques contra las paredes por unidad de tiempo, es decir, aumenta la
presión ya que el recipiente es de paredes fijas y su volumen no puede
cambiar. Gay-Lussac descubrió que, en cualquier momento del proceso, el
cociente entre la presión y la temperatura absoluta tenía un valor
constante.
 Lo cual tiene como consecuencia que:
 Si la temperatura aumenta la presión aumenta
 Si la temperatura disminuye la presión disminuye
 Supongamos que tenemos un gas que se encuentra a una presión (𝑃1 ) y a
una temperatura (𝑇1 ) al comienzo del experimento. Si variamos la
temperatura hasta un nuevo valor (𝑇2 ), entonces esa presión cambiará a
(𝑃2 ), y se cumplirá:
 𝑷𝟏 𝑷𝟐
=
𝑻𝟏 𝑻𝟐
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑃1 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑃2 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑇1 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑇2 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
Ejemplo:
1. Un gas ocupa un recipiente de 1,5 litros de volumen constante a 50ºC y
550 mmHg. ¿A qué temperatura en °C llegará el gas si aumenta la
presión interna hasta 770 mmHg?
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
𝑻𝟏 = 50º𝐶 → 50 + 273 = 323º𝐾

𝑷𝟏 = 550 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑷𝟐 = 770 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑻𝟐 = ?

Despejamos T2:
𝑷𝟏 / 𝑻𝟏 = 𝑷𝟐 / 𝑻𝟐 → 𝑻𝟐 = 𝑷𝟐 / (𝑷𝟏 / 𝑻𝟏 )

𝑻𝟐 = 770/ (550 / 323) = 𝟒𝟓𝟐, 𝟐 º𝑲

2. Un tanque contiene gas a 20ºC y 10 atmósferas de presión. El tanque

está preparado para soportar 13 atmósferas. Si debido a un incendio,
la temperatura asciende a 100ºC ¿soportaría el tanque la presión?
𝑫𝒂𝒕𝒐𝒔:
T1 = 20 + 273 = 293ºK

T2 = 100 + 273 = 373ºK

Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (P2):

𝑷𝟏 𝑷𝟐 𝑻𝟐
= → 𝑷𝟐 = ( ) · 𝑷𝟏
𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑻𝟏
 = (373º𝐾 / 293º𝐾) · 10 𝑎𝑡𝑚. = 12,73 𝑎𝑡𝑚.
𝑃2 = 12,73 𝑎𝑡𝑚. < 15 𝑎𝑡𝑚. , 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑙 𝑡𝑎𝑛𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑜𝑝𝑜𝑟𝑡𝑎𝑟í𝑎 𝑙𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛

3. Un gas en un tanque ejerce 2 atmósferas de presión a 25ºC. Calcular la

temperatura a la que habría que enfriarlo para que la presión
disminuyera hasta 1 atmósfera.
 Como se mantiene el volumen constante podemos aplicar la Ley de Gay-
Lussac
 Debemos utilizar temperaturas absolutas (en grados Kelvin), por lo tanto:

𝑻𝟏 = 25 + 273 = 298º𝐾

 Aplicamos la Ley de Gay-Lussac despejando la incógnita (T2):

𝑷𝟏 𝑷𝟐 𝑷𝟐 1
= → 𝑻𝟐 = ( ) · 𝑻𝟏 = ( ) · 298º𝐾 = 149º𝐾
𝑻𝟏 𝑻𝟐 𝑷𝟏 2

𝑻𝟐 = 𝟏𝟒𝟗º𝑲 → 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑎 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑐𝑒𝑛𝑡í𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠:

𝑻𝟐 = 149 − 273 = − 𝟏𝟐𝟒º𝑪
 7.- Ley combinada de los gases:
 La ley combinada de los gases es aquella que unifica las leyes de Charles,
la ley de Gay-Lussac y la ley de Boyle. En esta ley se relaciona las variables
de presión, volumen y temperatura de una cantidad fija de un gas.
 Esta combinación de leyes señala lo siguiente:
 La presión es inversamente proporcional al volumen y directamente
proporcional a la temperatura.
 El volumen es directamente proporcional a su temperatura.
 Por lo tanto, la ley de los gases combinados, establece claramente que: La
relación entre el producto presión-volumen y la temperatura de un
sistema permanece constante.
 Factores importantes a considerar
 La temperatura debe ir expresada en Kelvin.
 El volumen debe estar expresado en litros.
 La presión debe estar expresada en atmósfera.
 Matemáticamente puede formularse como:
𝑃𝑉
=𝐾
𝑇
 La fórmula combinada de los gases es:

𝑃1𝑉1 𝑃2𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑉1 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑉2 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
𝑇1 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑇2 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙
Ejemplo:
1. A la temperatura de 25 ºC y a la presión de 690 mmHg, cierta cantidad de
oxígeno ocupa un volumen de 80 ml. ¿Cuál será el volumen ocupado por el
gas en condiciones normales?
Datos:
𝑇1 = 25 º𝐶 + 273 = 298 𝐾
𝑃1 = 690 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑉1 = 80 𝑚𝑙 }
𝑉2 = ?
 Como nos están indicando que el gas que ocupa un recipiente, se encuentra en
condiciones normales, los parámetros para la misma, es que la temperatura se
encuentre a los 0 ºC = 273 K y la presión sea 760 mmHg = 1 atmósfera.
 𝐸𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠: 𝑃2 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑦 𝑇2 = 273 𝐾
 Despejamos V2 de la fórmula general y queda:

𝑉1 ∙ 𝑃1 ∙ 𝑇2 = 𝑉2 ∙ 𝑃2 ∙ 𝑇1
𝑉1 ∙ 𝑃1 ∙ 𝑇2
𝑉2 =
𝑃2 ∙ 𝑇1
 Se realiza las sustituciones y operaciones correspondientes, quedando:
(80 𝑚𝑙 ) ( 690 𝑚𝑚𝐻𝑔)(273)
𝑉2 =
(760 𝑚𝑚𝐻𝑔)(298 𝐾)
 Finalmente, el volumen queda: V2 = 66,54 ml, lo cual en litros sería: 0,067
litros.
 8- Ley Redlich–Kwong:

 La ecuación de Van der Waals, formulada en 1873 por Johannes Diderik van
der Waals, es generalmente considerada como la primera ecuación de estado
algo realística (más allá que la ecuación de gases ideales):
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚
 Sin embargo, la modelación de comportamiento real no es suficiente para
muchas aplicaciones, y en 1949, habían pasado de moda, con las ecuaciones
de estado de Beattie–Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin siendo usadas
preferencialmente, las cuales contienen más parámetros que la ecuación de
Van der Waals.
 La ecuación de Redlich-Kwong fue desarrollada por Redlich y Kwong
mientras ambos trabajaban para la Shell Development Company en
Emeryville, California. Kwong comenzó a trabajar en Shell en 1944, donde
conoció a Otto Redlich cuando él se unió al grupo en 1945.
 La ecuación surgió de su trabajo en Shell - ellos querían una manera
algebraica sencilla para relacionar presiones, volúmenes, y temperaturas de
los gases con los que ellos trabajaban, en su mayoría no polares e
hidrocarburos poco polares (la ecuación Redlich-Kwong es menos precisa
para gases con enlaces de hidrógeno).
 En la física y termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong es una
ecuación algebraica empírica que relaciona temperatura, presión, y volumen
de los gases.
 Es generalmente más precisa que la ecuación de Van der Waals y los Gases
Ideales a temperaturas arriba de la temperatura crítica. Fue formulada por
Otto Redlich y Joseph Neng Shun Kwong en 1949.
 Demostró que una ecuación de estado cúbica de dos parámetros bien podría
reflejar la realidad en muchas situaciones, junto a un mucho más complicado
modelo de Beattie–Bridgeman y la ecuación de Benedict-Webb-Rubin que se
utilizaba en el momento.
 La ecuación Redlich-Kwong ha sufrido muchas revisiones y modificaciones,
a fin de mejorar su precisión en términos de predecir las propiedades de más
compuestos en fase gas, tanto como mejorar simulaciones de condiciones a
temperaturas bajas, incluyendo el equilibrio vapor-líquido.
  La ecuación Redlich-Kwong se formula como:

𝑅𝑇 𝑎𝑇 −0.5
𝑝= −
𝑉𝑚 − 𝑏 𝑉𝑚 (𝑉𝑚 + 𝑏)

Simbología:
Símbolo Nombre Unidad Fórmula
𝑷 Presión del gas 𝑃𝑎
𝑹 Constante de los 𝐽 / (𝑚𝑜𝑙 𝐾)
gases
𝑻 Temperatura 𝐾
𝑽𝒎 Volumen Molar 𝑚3 / 𝑚𝑜𝑙 𝑉𝑚 = 𝑉⁄𝑛
𝒂 Constante que 𝑅 2 𝑇𝑐2.5
1
𝑎= 3
corrige la atracción 𝑁 𝑚4 𝐾 1/2 / 𝑚𝑜𝑙 2 9( √2 − 1) 𝑃𝑐
potencial de las
moléculas
𝒃 Constante que 3
√2 − 1 𝑅𝑇𝑐
𝑏=
corrige para el 𝑚3 / 𝑚𝑜𝑙 3 𝑃𝑐
volumen
𝑻𝑪 Temperatura en el 𝐾
punto crítico
𝑷𝒄 Presión en el punto 𝑃𝑎
crítico
 Recordemos de la fórmula principal tenemos una forma más implícita:
𝑅𝑇 𝑎
𝑝= −
𝑣 − 𝑏 √𝑇𝑣(𝑎 + 𝑏)
𝑫𝒐𝒏𝒅𝒆:
𝑃 = 𝑃𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑅 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 (8.31451 𝐽/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾)
𝑇 = 𝑇𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎
𝑉 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛
Ejemplo:
1. Propano puro es mantenido en un recipiente cerrado a 100F. Tanto el
gas como el líquido están presentes. Calcular empleando EOS de
Redlich–Kwon, la densidad de las fases liquidas y gaseosas
Solución:
1.- Calcular los parámetros a, b, A y B
(10.73)2 (666)2.5
𝑎 = 0.42747 = 914,110.1
616.3
(10.73)2 (666)2.5
𝑏 = 0.08664 = 1.0046
616.3
(914,110.1)(185)
𝐴= = 0.197825
(10.73)2 (560)2.5
(914,110.1)(185)
𝐵= = 0.03093
(10.73)(560)
2.- Sustituir los parámetros A y B y encontrar los valores de Z:
𝑍 3 + 𝑍 2 + 0.1660384𝑍 − 0.0061218 = 0
𝑍 𝑉 = 0.802641 𝑍 𝐿 = 0.0527377
3.- Determinar la densidad de la fase liquida y de la fase gaseosa
(185)(44.0)
𝜌𝐿 = = 25.7 𝐿𝑏/𝑓𝑡 3
(0.0527377)(10.73)(560)
(185)(44)
𝜌𝑉 = = 1.688 𝐿𝑏/𝑓𝑡 3
(0.802641)(10.73)(560)
 9- Ecuación Beattie Bridgeman –Ecuación de estado:

 En termodinámica, las ecuaciones termodinámicas de Bridgman son un

conjunto básico de ecuaciones termodinámicas, derivadas utilizando un método
para generar un gran número de identidades termodinámicas que involucran un
número de cantidades termodinámicas.
 Las ecuaciones llevan el nombre del físico estadounidense Percy Williams
Bridgman
 Los primeros derivados de la energía interna con respecto a sus (extensas)
variables naturales S y V producen los parámetros intensivos del sistema: la
presión P y la temperatura T. Para un sistema simple en el que los números de
partículas son constantes, las segundas derivadas de los potenciales
termodinámicos se pueden expresar en términos de solo tres propiedades
materiales
 Muchas ecuaciones termodinámicas se expresan en términos de derivadas
parciales. Por ejemplo, la expresión para la capacidad de calor a presión
constante es:
𝜕𝐻
𝐶𝑝 = ( )
𝜕𝑇 𝑃
 Que es la derivada parcial de la entalpía con respecto a la temperatura mientras
se mantiene la presión constante. Podemos escribir esta ecuación como:

(𝜕𝐻)𝑃
𝐶𝑝 =
(𝜕𝑇)𝑃
 Este método de reescritura de la derivada parcial fue descrito por Bridgman (y
también por Lewis & Randall), y permite el uso de la siguiente colección de
expresiones para expresar muchas ecuaciones termodinámicas.
 Puede demostrarse que la ecuación de Beattie-Bridgeman representando
cualitativamente el comportamiento característico de un gas real. El
cumplimiento de diversas condiciones, sin embargo, no asegura la exactitud de
una ecuación de estado ni da validez a su uso. Incluso la ecuación de Beattie
Bridgeman con cinco constantes no se ajusta a los datos experimentales en el
punto crítico.
 La ecuación de Beattie - Bridgeman ordinariamente ajusta los valores
experiméntales dentro de un error del 0,15% para densidades inferiores a 5
moles por litro y no se debe extrapolarse al valor crítico.
La ecuación Beattie Bridgeman se formula como:
𝑏 𝑐 𝑎
𝑃𝑣 2 = 𝑅 {𝑣 + 𝐵𝑜 (1 − )} (1 − 3
) − 𝐴𝑜 (1 − )
𝑣 𝑣𝑇𝑒 𝑣
Donde:
a, b, Ao, Bo, c = constantes determinadas empíricamente
v= volumen molar, litros por mol.
P= Presión, atmósferas.
T= Temperatura grados kelvin.
R= 0,082 litros atm/mol ºK.

 Esta ecuación contiene cinco constantes que son características de cada gas
particular.
Ejemplo:
1. Utilizando la ecuación de Beattie – Bridgeman prediga la presión de
𝟎. 𝟎𝟎𝟑𝟕𝟓 𝒎𝟑 /𝒌𝒈 del nitrógeno a una temperatura de 𝟏𝟕𝟓°𝑲
Datos:
𝑃 =?
𝑉 = 0.00375 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑇 = 175°𝐾
Formula despejada de Beattie Bridgeman para calcular la presión:
𝑅𝑢 𝑇 𝑐 𝐴
𝑃 = 2 (1 − 3 ) (𝑣̅ + 𝐵) − 2
𝑣̅ 𝑣̅ 𝑇 𝑣̅
Formulas:
𝑎 𝑏
𝐴 = 𝐴0 (1 − ) 𝐵 = 𝐵0 (1 − ) 𝑣̅ = 𝑉𝑒𝑠𝑝 (𝑀)
𝑣 𝑣

Constantes:
𝐴0 = 136.2315
𝑎 = 0.02617
𝐵0 = 0.05046
𝑏 = −0.00691
𝑐 = 4.20𝑥104
𝑀 = 28.013 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙
Desarrollo:
0.02617
𝐴 = 136.2315 (1 − ) = 102.2774
0.1050
−0.00691
𝐵 = 0.05046 (1 − ) = 0.05378
0.1050
𝑚3 𝑘𝑔 𝑚3
𝑣̅ = 0.00375 (28.013 ) = 0.1050
𝑘𝑔 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑘 𝑚𝑜𝑙
(8.314)(175) 4.20𝑥104 102.2774
𝑃= (1 − ) (0.1050 + 0.05378) −
(0.1050)2 (0.1050)(175)3 (0.1050)2
𝑃 = 10, 113.15 𝐾𝑃𝑎
 10- Ecuación de Benedict – Webb - Rubin:

 La ecuación de Benedict – Webb – Rubin, también conocida por las iniciales

de los autores —BWR—, llamada así por haber sido desarrollada por Manson
Benedict , GB Webb y LC Rubin.
 Es una ecuación de estado utilizada en la dinámica de fluidos. Cuando
trabajaban en el laboratorio de investigación de MW Kellogg Limited, los tres
investigadores reorganizaron la ecuación de estado de Beattie-Bridgeman y
aumentaron el número de constantes determinadas experimentalmente a
ocho.
 La ecuación de Benedict-Webb-Rubin son necesariamente más complejas ya
que tienen una exactitud global mayor
 Esta ecuación es necesariamente más complicada y en consecuencia más
difícil de usar. Se han propuesto y usado muchas de estas ecuaciones para
correlacionar el comportamiento observado de los gases. Para ilustrar la
naturaleza y complejidad de estas ecuaciones se presenta una de las más
conocidas, la ecuación de estado de Benidict – Webb – Rubin.
 Se creó con la idea de tener una ecuación de estado que represente en forma
exacta el comportamiento de P V T de un gas en particular en toda la región
del vapor sobrecalentado.
 De hecho, la ecuación y sus modificaciones, a pesar de la complejidad que
tienen, se emplean en las industrias del petróleo y del gas natural para
hidrocarburos ligeros y algunos otros gases encontrados comúnmente
 La ecuación de estado BWRS
 Una modificación de la ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin por
el profesor Kenneth E. Starling de la Universidad de Oklahoma:
 La ecuación modificada de Benedict-Webb-Rubin se formula como:
  dónde 𝜌 es la densidad molar. Los 11 parámetros de mezcla (𝐵0, 𝐴0 , etc.)
se calculan utilizando las siguientes relaciones

 Dónde i y j son índices para los componentes y las sumas abarcan todos los
componentes. 𝐵0𝑖 , 𝐴0𝑖 , etc. Son los parámetros de los componentes puros
para él 𝑖 𝑡ℎ componente, 𝑥𝑖 es la fracción molar de la 𝑖 𝑡ℎ componente, y
𝑘𝑖𝑗 es un parámetro de interacción.
 Los valores de los diversos parámetros para 15 sustancias se pueden
encontrar en Propiedades de fluidos de Starling para sistemas de petróleo
ligero.

 La ecuación Benedict – Webb - Rubin se formula como:

Ejercicio:
1. Utilizando la ecuacion de Benedict – Webb – Rubin determine la
presión del metano si el volumen especifico a una temperatura de 𝟓𝟓𝟎𝒌
es de 𝟎. 𝟎𝟏 𝒎𝟑 ⁄𝒌𝒈
Datos:
𝑉 = 0.01 𝑚3 ⁄𝑘𝑔
𝑇 = 550 𝐾
𝑘 𝑃𝑎 𝑚3
𝑅𝑢 = 8.314
𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑘𝑔
𝑀 = 16.043
𝑚𝑜𝑙
𝑣̅ = 𝑉𝑒𝑠𝑝 (𝑀)
𝑚3
𝑣̅ = 0.01 = 0.16043𝑚3 /𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑘𝑔
𝑘𝑔 (16.043 )
𝑘 𝑚𝑜𝑙
Formula despejada de Benedict – Webb – Rubin para calcular la presión:
𝑅𝑢 𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 𝑎 ∝ 𝑐 𝛾 (− 𝛾2 )
𝑷 = 2 + (𝐵0 𝑅𝑢 𝑇 − 𝐴0 − 2 ) 2 + + + (1 + ) 𝑒 𝑣̅
𝑣̅ 𝑇 𝑣̅ 𝑣̅ 3 𝑣̅ 6 𝑣̅ 3 𝑇 2 𝑣̅ 2

𝑅𝑢 𝑇 8.314 (550)
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟏 = =
𝑣̅ 2 0.16043
𝐶0 1
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟐 = (𝐵0 𝑅𝑢 𝑇 − 𝐴0 − 2 ) 2
𝑇 𝑣̅
2.286𝑥106 1
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟐 = ((0.04260)(8.314)(550) − 187.91 − )
(550)2 (0.16043)2
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟐 = 26.0319525
𝑏𝑅𝑢 𝑇 − 𝑎 (0.00338)(8.314)(550) − 5
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟑 = = = 2532.19673
𝑣̅ 3 (0.16043)3
𝑎 ∝ 5(1.244𝑥10−4 )
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟒 = 6 = = 36.4818525
𝑣̅ (0.16043)6
𝑐 𝛾 (− 𝛾 )
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟓 = 3 2 (1 + 2 ) 𝑒 𝑣̅2
𝑣̅ 𝑇 𝑣̅
2.578𝑥105 0.0060 (−
0.0060
(0.16043)2)
𝑹𝒆𝒔𝒖𝒍𝒕𝒂𝒅𝒐 𝟓 = 3 2
(1 + 2
)𝑒
(0.16043) (550) (0.16043)

𝑷 = 31,251.8138 𝑘𝑃𝑎
 11- Ecuación Clausius Clapeyron:
 En termoquímica, la ecuación de Clausius-Clapeyron es una manera de
caracterizar una transición de fase discontinua entre dos fases de materia de
un mono constituyente.
 La ecuación de Clausius-Clapeyron llamada así en honor a Rudolf Clausius y
Benoit Paul Émile Clapeyron.
 Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la
investigación termodinámica y con frecuencia se utilizan para derivar
relaciones termodinámicas útiles. La ecuación Clausius Clapeyron es una
importante relación termodinámica pues permite determinar la entalpía de
vaporización ℎ𝑓𝑔 a a partir del conocimiento único de P, 𝑣̅ y T.
 Durante un proceso de cambio e fase, la presión es la de saturación, que
depende sólo de la temperatura y es independiente del volumen específico,
es decir,
𝑃𝑠𝑎𝑡 = 𝑓(𝑇𝑠𝑎𝑡 )
 Por otro lado, la derivada parcial
𝜕𝑃
( )
𝜕𝑇 𝑣
 Puede expresarse como la derivada total
 Es la pendiente de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en el estado
de saturación específico. Está pendiente no depende del volumen específico
de la ecuación entre los dos estados de saturación a la misma temperatura.
Un proceso isotérmico de cambio de fase líquido-vapor, por ejemplo, la
integración produce
𝜕𝑃
𝑠𝑔 − 𝑠𝑓 = ( ) (𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 )
𝜕𝑇 𝑠𝑎𝑡
 O también puede ser:
𝜕𝑃 𝑠𝑓𝑔
( ) =( )
𝜕𝑇 𝑠𝑎𝑡 𝑣𝑓𝑔
 Durante este proceso la presión también permanece constante. En
consecuencia, de la ecuación podemos escribir
𝑔 𝑔
𝑑ℎ = 𝑇𝑑𝑠 + 𝑣𝑑𝑃 → ∫ 𝑑ℎ = ∫ 𝑇𝑑𝑠 → ℎ𝑓𝑔 = 𝑇𝑠𝑓𝑔
𝑓 𝑓
 Si se sustituye este resultado en la ecuación se obtiene:
𝑑𝑃 ℎ𝑓𝑔
( ) =( )
𝑑𝑇 𝑠𝑎𝑡 𝑇𝑣𝑓𝑔
 Que recibe el nombre de ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico
francés E. Clapeyron (1799-1864).
 Ésta es una importante relación termodinámica pues permite determinar la
entalpía de vaporización ℎ𝑓𝑔 a una temperatura determinada midiendo
simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama 𝑃 − 𝑇 y
el volumen específico del líquido saturado y el vapor saturado a la
temperatura dada.
 La ecuación de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase
que suceda a temperatura y presión constante. Se expresa en una forma
general como:
𝑑𝑃 ℎ12
( ) =( )
𝑑𝑇 𝑠𝑎𝑡 𝑇𝑣12
 Donde los subíndices 1 y 2 indican las faces.
 La ecuación de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase líquida-
vapor y sólido-vapor con algunas aproximaciones. A bajas presiones 𝑣𝑔 ≫ 𝑣𝑓 ,
por lo que 𝑣𝑔 ≅ 𝑣𝑓 y si se considera el vapor como un gas ideal, se tiene que:
𝑅𝑇
𝑣𝑔 =
𝑃
 O también puede ser:
𝑑𝑃 ℎ𝑓𝑔 𝑑𝑇
( ) = ( )
𝑃 𝑠𝑎𝑡 𝑅 𝑇 2 𝑠𝑎𝑡
 En pequeños intervalos de temperatura, ℎ𝑓𝑔 puede considerarse como una
constante en algún lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre
los dos estados de saturación se obtiene.
𝑃2 ℎ𝑓𝑔 1 1
𝑙𝑛 ( ) = ( 𝑡𝑒𝑥2ℎ𝑡𝑚𝑙𝑐 𝑜𝑚𝑚𝑒𝑛𝑡𝑚 𝑎𝑟𝑘 > 578𝑇𝑖 − )
𝑃1 𝑅 < 𝑇2 𝑠𝑎𝑡
 La ecuación se llama ecuación de Clapeyron-Clasius, y puede emplearse para
determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.
También se utiliza en la región sólido-vapor si se sustituye ℎ𝑓𝑔 por ℎ𝑖𝑔 (la
entalpía de sublimación) de la sustancia.

 La ecuación se formula como:

𝑑𝑝 𝐿 𝑆
= =
𝑑𝑇 𝑇∆𝑣 ∆𝑉
Donde:
𝒅𝒑/𝒅𝑻 = 𝐸𝑠 𝑙𝑎 𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑐ℎ𝑎 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑎,
𝑳 = 𝐸𝑠 𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑜 𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙𝑝í𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒
∆𝒗 = 𝐸𝑠 𝑙𝑎 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜.
 Simbología:

Símbolo Nombre Unidad

𝐿 Calor latente J / kg

𝑀 Masa molar kg / mol

𝑅 Constante del Gas Ideal J / (kg K)

𝑆 Entropía J/K

𝑇 Temperatura K

𝑉 Volumen 𝑚3

𝑃 Presión Pa

𝑠 Entropía específica 𝐽 / (𝑘𝑔 𝐾)

𝑣 Volumen específico 𝑚3 / 𝑘𝑔

𝜇 Potencial químico 𝐽 / 𝑚𝑜𝑙

Ejercicio:

12- Ecuación Antoine:

 La ecuación se formula como:

𝐵
𝑃 = 10𝐴−𝐶+𝑇
𝐵
𝑙𝑜𝑔10 𝑃 = 𝐴 −
𝐶+𝑇
 Hay también una forma simplificada de la ecuación con C = 0 , llamado
ecuación de August, en honor del físico alemán Ernst Ferdinand August
(1795 - 1870):
𝐵
𝑃 = 10𝐴−𝑇
𝐵
𝑙𝑜𝑔10 𝑃 = 𝐴 −
𝑇
  La ecuación de August describe una relación puramente lineal entre el
logaritmo de la presión y la inversa de la temperatura, no tiene en cuenta la
variación del calor latente de evaporación con la temperatura, mientras que
la ecuación de Antoine toma esto en cuenta. En el caso en que las variaciones
no son elevadas se puede emplear la ecuación de August.
 Se debe prestar especial atención al hecho de que la ecuación de Antoine no
sólo depende de la unidad de medida elegido para representar las constantes
A, B y C, sino también de la base del logaritmo: de hecho, dependiendo de la
fuente, el logaritmo en la fórmula puede ser un logaritmo decimal (base 10)
o un logaritmo natural (en base e).

Simbología:

Símbolo Nombre Unidad

𝑃 Presión mmHg

𝑇 Temperatura °𝐶

𝐴, 𝐵 𝑦 𝐶 Parámetros empíricos, específicos

para cada sustancia

Ejercicio:
1. La temperatura de ebullición normal del di sulfuro de carbono es 319K.
Sabiendo que el calor de vaporización de este compuesto es 26.8kj/mol
calcule la presión de vapor a 298K
Datos:
𝑃1 = 1𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = ?
𝑇1 = 319𝐾
𝑇2 = 29𝐾
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 26.8 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑭𝒐𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
𝑃2 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− [ − ]
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Despeje de la fórmula para calcular P2:
∆𝐻 1 1
𝑃2 = 𝑒 − 𝑅 [𝑇2−𝑇1]+𝑙𝑛𝑃1
Sustituyendo valores:
26.8 𝑘𝑗/ 𝑚𝑜𝑙 1 1
− [ − ]+𝑙𝑛1𝑎𝑡𝑚
𝑃2 = 𝑒 8.314𝑥10−3 𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙 𝐾 298𝐾 319 𝐾

𝑃2 = 0.49061594 atm
 13- Ecuación Gómez-Nieto y Thodos:
 La ecuación de Gómez-Thodos tiene un rango de validez muy amplio y puede
aplicarse para estimar presiones de vapor de sustancias polares, no polares
y asociadas.

 Donde ∆ =0 excepto para el He (∆ =0.41815), H (∆=0.19904) y Ne

(∆ =0.02319). Las tres ecuaciones anteriores para m, 𝛾 y ß son válidas para
compuestos no polares. Para compuestos polares que no forman puente de
hidrógeno, incluyendo al amoníaco y al ácido acético, m y ß se calculan de las
siguientes relaciones. La ecuación se formula como:
  Para sustancias que forman puente de hidrógeno (como el agua y los
alcoholes):

 Donde M es el peso molecular del monómero. Para estas dos categorías de

sustancias, ß se obtiene de la ecuación que define a 𝛾 , es decir:

Ejercicio:
1. Calcular la presión de vapor del isopropanol a 450 ºK. El valor
experimental es 16.16 bar. Utilizando la ecuación de Gómez-Nieto y
Thodos.
Formula:
𝑃 47.6
𝑖𝑛 ( 1𝑐 . 01325) 𝑙𝑛 ( )
𝑠 = 𝑇𝑏 = = 0.699 1.01325 = 8.9399308
1 − 𝑇𝑏 1 − 0.699
𝑚 = 0.0052 𝑀0.29 𝑇𝑐0.72 = 0.0052 𝑥 60.0960.29 𝑥 508.30.72 = 1.5145201
2.464 2.464
𝛾= 𝑒𝑥𝑝(9.8𝑥106 𝑀 𝑇𝑐 ) = 𝑒𝑥𝑝(9.8 𝑥 106 60.096 𝑥 508.3) = 0.0553101
𝑀 60.096
1 1
𝑇𝑏𝑟 − 1 0.699 − 1 = 0.4688418
𝑎= 7 =
1 − 𝑇𝑏𝑟 1 − 0.6997
1 1
𝑚−1 1.5145201 − 1
𝑇𝑏𝑟 0.699
𝑏= 7 = = 0,7839763
1 − 𝑇𝑏𝑟 1 − 0.6997
𝛾−𝑎∙𝑠 0.0553101 − 0.4688418(8.9399308)
𝛽= = = −5.2758007
𝑏 0.839763
1
𝑙𝑛𝑃𝑣𝑟 = 𝛽 [ 𝑚 − 1] + 𝛾[𝑇7𝑟 − 1]
𝑇𝑟
1
= −5.2758007 [ − 1] + 0.0553101[0.88537 − 1] = −1.1008
0.88531.5145205
𝑃𝑣𝑟 = 𝑒𝑥𝑝(−1.1008) = 0.3326118 → 𝑃𝑣 = 𝑃𝑣𝑟 𝑃𝑐 = 15.83 𝑏𝑎𝑟
𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = −2.04%
 14- Correlacion Lee Kesler:
 El método de Lee – Kesler permite la estimación de la presión de vapor
saturada a una temperatura dada para todos los componentes para los cuales
se conocen la presión crítica Pc, la temperatura crítica Tc y ω el factor
acéntrico.

 El objetivo de Lee - Kesler era desarrollar una correlación analítica, basada

en el principio de estados correspondientes de tres parámetros, y cubrir
todo el rango de Tr y pr de interés práctico en el procesado de
hidrocarburos, además de mejorar la precisión y consistencia de las
correlaciones publicadas.
 Esto se ha conseguido mediante dos ecuaciones de estado, similares en la
forma de Benedict, Webb y Rubin, para fluidos simples y de referencia.
 Uno de los objetivos de Lee y Kesler era mejorar las correlaciones en las áreas
anteriores. De manera más general, su objetivo fue aportar un sistema
analítico práctico para representar las funciones volumétricas y
termodinámicas en función de los tres parámetros del principio de los
estados correspondientes desarrollado por Pitzer y sus colaboradores [8].
 Para facilitar la representación analítica, Lee y Kesler expresaron el factor de
compresibilidad de cualquier fluido en función del factor de compresibilidad
de un fluido simple Z(0) y el factor de compresibilidad de un fluido de
referencia Z(R) , de la siguiente manera:
 De la expresión anterior, puede deducirse que el término de corrección Z(1)
en la ecuación es obviamente equivalente a (Z(R) - Z(0))/ω(R) . Se utiliza una
aproximación similar para representar analíticamente otras funciones
termodinámicas derivadas, como por ejemplo la fugacidad, y las
discrepancias de entalpía, de entropía y los calores específicos isobáricos e
isocóricos desde el estado de gas ideal.
 Lee-Kesler en su obra escogieron la n-octano como el fluido pesado de
referencia, ya que era el hidrocarburo más pesado para el cuál existían datos
precisos p-v-T y de entalpía sobre un rango amplio de condiciones. Sin
embargo, reajustaron los valores finales de Z(R) y de las constantes de la
ecuación de estado correspondiente para que se adaptasen mejor a los
factores de compresibilidad y a las propiedades termodinámicas derivadas
de otras sustancias, además de las del octano.
Para resumir su aportación de forma breve, su método consistió en lo siguiente:
 Modificación de la ecuación de estado de Benedict. Tal y como se representa en
la ecuación.
 Ajustar las constantes en la ecuación, utilizando datos experimentales de la
entalpía, p-v-T y el segundo coeficiente virial.
 Derivación de una nueva ecuación de presión de vapor reducida y su utilización
para derivar una ecuación para estimar factores acéntricos.
 Utilización de un nuevo conjunto de reglas mixtas para definir temperaturas y
presiones críticas y factores acéntricos de mezclas.
𝛾
𝑃𝑟 𝑉𝑟 𝐵 𝐶 𝐷 𝑐4 𝛾 (− 2 )
𝑍=( ) = 1 + + 2 + 5 + 3 2 (𝛽 + 2 ) 𝑒 𝑉𝑟
𝑇𝑟 𝑉𝑟 𝑉𝑟 𝑉𝑟 𝑇𝑟 𝑉𝑟 𝑉𝑟
 La ecuación se formula como:
𝜔
𝑍 = 𝑍 (0) + (𝑟) (𝑧 (𝑅) − 𝑧 (0) )
𝜔
Donde:
𝑏2 𝑏3 𝑏4
𝐵 = 𝑏1 − − 2 − 3
𝑇𝑟 𝑇𝑟 𝑇𝑟
𝑐2 𝑐3
𝐶 = 𝑐1 − − 3
𝑇𝑟 𝑇𝑟
𝑑2
𝐷 = 𝑑1 +
𝑇𝑟

Ejercicio:
1. Determine la fugacidad para el 1-butano a 𝟐𝟎𝟎°𝑪 𝒚 𝟕𝟎 𝒃𝒂𝒓
𝑓𝑖
∅𝑖 = → 𝑓𝑖 = ∅𝑖𝑃
𝑝
Datos:
T=473.15 K P=70 bar
Tc= 425.1 K P=37.95 bar

Tr=1.127 Pr=1.731 𝜔 = 0.191

∅0 = 0.627 ∅1 = 1.096

Formula de correlacion.
∅ = (∅0 )(∅1 )𝜔

Interpolación para obtener los valores de ∅𝟎

Interpolación para obtener los valores de ∅𝟏

Sustituyendo en la correlación:
∅ = (0.627)(1.096)0.191 = 0.638
 15- Ecuación de estado del virial:

 Entre las ecuaciones analíticas que se utilizan para expresar el

comportamiento pvT de un gas tenemos la denominada ecuación del virial.
La forma de esta ecuación surge del estudio de las curvas isotermas
obtenidas en la experimentación con gases.
 Supongamos que se mide la presión p y el volumen V de n mole de un gas,
mantenido a una temperatura determinada, para un amplio intervalo de
valores de la presión, y representamos el producto pv, siendo 𝑣 = 𝑉/𝑛 , en
función de p.
 Experiencias de esta clase fueron realizadas por vez primera por Amagat [1]
en Francia en 1870 (Antes, en el periodo 1857-69 T. Andrews [2] realizó
estudios sobre diversas isotermas del CO2, viendo que al incrementar T
disminuye la diferencia 𝑣𝑔 — 𝑣𝑙 ). Estas experiencias se han repetido en
diversos laboratorios y en diversa épocas.
 En mecánica clásica, el teorema del virial es una ecuación general que
relaciona la energía cinética total promedio (T) de un sistema con su energía
potencial promedio (V), donde los paréntesis angulares representan el
promedio temporal de la magnitud contenida entre ellos. Matemáticamente,
el teorema del virial establece que:
𝑁
1
〈𝑇〉 = − ∑〈𝐹𝑘 ∙ 𝑟𝑘 〉
2
𝑘=1
 Donde Fk representa la fuerza sobre la partícula k-ésima, que está ubicada en
la posición rk.
 El teorema del virial permite calcular la energía cinética total promedio aún
para sistemas muy complejos en los que es muy difícil obtener una solución
exacta, tales como los relacionados en mecánica estadística; esta energía
cinética total promedio se relaciona con la temperatura del sistema a través
del teorema de equipartición.
 Un ejemplo de sus muchas aplicaciones es el uso del teorema del virial para
calcular el límite de Chandrasekhar para la estabilidad de las estrellas enanas
blancas. La palabra "virial" tiene su origen en vis, la palabra en Latín para
"fuerza" o "energía", y Clausius en 1870 le dio su acepción técnica.1
 Si la fuerza entre dos partículas cualesquiera del sistema es producida por
una energía potencial V(r)=αr n que es proporcional a alguna potencia n de
la distancia entre las partículas r, el teorema del virial adopta la forma:
2〈𝑇〉 = 𝑛〈𝑉〉
 En Termodinámica, el teorema del virial nos permite escribir un modelo que
se aproxime a un gas real, que se encuentre en la Naturaleza. Para ello, se usa
un desarrollo en potencias de 1/v, y se obtiene (en magnitudes molares):
 𝑝𝑉 𝐵(𝑇) 𝐶(𝑇)
= 1+ + 2 +⋯
𝑅𝑇 𝑉 𝑉
 Donde B(T), C(T), ..., son el segundo coeficiente del virial, tercer coeficiente
del virial respectivamente. A este desarrollo también se le conoce con el
nombre de desarrollo de Kammerlingh Onnes. Como ejemplo, el gas de van
der Waals puede escribirse usando el desarrollo de Kammerlingh Onnes
como (de nuevo, en magnitudes molares):
𝑎
𝑝𝑉 𝑏 − 𝑅𝑇 𝑏 2 𝑏 3
=1+ +( ) ( )
𝑅𝑇 𝑉 𝑣 𝑣
Por lo tanto, dos veces la energía cinética total 〈𝑇〉 es igual a n veces la energía
potencial total promedio {\displaystyle \left\langle V_{TOT}\right\rangle
}{\displaystyle \left\langle V_{TOT}\right\rangle }. Donde V(r) representa
la energía potencial entre dos partículas, VTOT representa la energía
potencial total del sistema, o sea la suma de la energía potencial V(r) sobre
todos los pares de partículas en el sistema. Un ejemplo común de este sistema
es una estrella que se existe gracias a su propia fuerza de gravedad, donde n
es -1.
 La ecuación se formula como:
B = 𝑦1 𝐵11 +𝑦2 𝐵22 + 𝑦1 𝑦2 𝛿12
Ejercicio:
1. Determine los coeficientes de fugacidad para el nitrógeno y el
metano en una mezcla de N2 (1) + CH4 (2) a una temperatura de 200k
y una presión de 30 bar si la mezcla contiene 40% mol de N2. La
información de los coeficientes viriales determinada de manera
experimental es:
Datos:
𝐵11 = −35.2
𝐵22 = −105
𝐵12 = −59.8 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑃 = 30 𝑏𝑎𝑟
𝑇 = 200𝐾
𝑦1 = 0.4
𝑦2 = 0.6
Desarrollo:
B = 𝑦1 𝐵11 +𝑦2 𝐵22 + 𝑦1 𝑦2 𝛿12 𝑙𝑛∅̂1 = 𝑃 (𝐵11 + 𝑦22 𝛿12 )
𝑅𝑇
𝛿12 = 2B12 − 𝐵11 − 𝐵22 𝑙𝑛∅̂ 2 = 𝑃 (𝐵22 + 𝑦12 𝛿12 )
𝑅𝑇
Sustitución:
𝛿12 = 2(−59.8) − 35.2 − 105.0 = 20.6𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1
30
𝑙𝑛∅̂1 = (−35.2 + (0.6)2 (20.6)) = −0.0501
(83.14)(200)
30
𝑙𝑛∅̂2 = (−105.0 + (0.4)2 (20.6)) = −0.1835
(83.14)(200)
̂1 = 𝑒 −0.0501 = 0.9511
∅
̂ 2 = 𝑒 −0.1835 = 0.8324
∅
Fuentes de consulta:
 https://www.fisimat.com.mx/ley-de-los-gases-ideales
 https://fisica.laguia2000.com/complementos-matematicos/ecuacion-
de-van-der-waals
 https://iquimicas.com/ley-avogadro-explicacion-ejercicios-ley-los-
gases/
 https://www.quimicas.net/2015/09/solucion-ejercicios-de-ley-de-
boyle.html
 https://www.quimicas.net/2015/09/solucion-ejercicios-de-ley-de-
charles.html
 https://www.quimicas.net/2015/05/ejemplos-de-la-ley-de-gay-
lussac.html
 https://quimicaencasa.com/ley-combinada-de-los-gases-ejercicios-
resueltos/
 http://erecursos.uacj.mx/bitstream/handle/20.500.11961/3856/Form
ulario%20de%20Fisicoqu%C3%ADmica-M%C3%B3nica%20Galicia-
14agosto.pdf?sequence=1&isAllowed=y
 https://es.slideshare.net/jagaromxrsxidd/ecuacin-de-estado-de-
redlichkwong
 https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaciones_termodin%C3%A1micas_de_
Bridgman
 https://hmong.es/wiki/Benedict%E2%80%93Webb%E2%80%93Rubi
n_equation
 https://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Benedict-Webb-
Rubin
 https://www.youtube.com/watch?v=vtshyh6iQ8Y
 https://www.ier.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node15.html
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 https://www.youtube.com/watch?v=1DQZyLnGTDo
 https://www.youtube.com/watch?v=vfw3GcysZZk
 https://www.youtube.com/watch?v=75qu9b-G0KQ
 https://www.youtube.com/watch?v=DuWGLeOJeHM
 https://www.youtube.com/watch?v=hutI7HAvvRs

Bibliografía:
 Termodinamica, Kanneth Wark Jr., Sexta Edicion, McGraw Hill
 Levine, I. N., Ureña, Á. G., & Gayo, A. R. (2004). Fisicoquímica (Vol. 1, pp.
485-489). Madrid: McGraw-Hill.
 Muzzo, P. (1973). Fisicoquímica. Perú: Universidad Nacional Mayor de
San Marcos, 501-530.
 Hernández-Medina, M., Torruco-Uco, J. G., Chel-Guerrero, L., & Betancur-
Ancona, D. (2008). Caracterización fisicoquímica de almidones de
tubérculos cultivados en Yucatán, México. Food Science and Technology,
28, 718-726.