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MANUAL DE LABORATORIO DE

TERMODINÁMICA I
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Manual de prácticas del laboratorio de

TERMODINÁMICA I

Enero de 2021
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE
FISICOQUÍMICA DE ALIMENTOS

ÍNDICE Página
PROTOCOLO DE RETORNO COVID-19 i

INTRODUCCIÓN v

PLAN DE EMERGENCIA xii

PRÁCTICAS:

1. Reversibilidad termodinámica 1

2. Determinación de la razón Cp/Cv 9

3. Calor específico de un metal 13

4. Entalpía de formación del MgO 17

5. Calorimetría de combustión 23

6. Refrigeración 32

ANEXOS:

A.1. REGLAS DE GRAFICACIÓN 40

A.2. CIFRAS SIGNIFICATIVAS 47

A.3. FORMATO DE PORTADA 49


PROTOCOLO DE RETORNO A
ACTIVIDADES EN EL LABORATORIO
DE FISICOQUÍMICA DE LA FCQ DE LA
UASLP.

ENERO 2021

El siguiente protocolo establece las medidas necesarias para el retorno a


actividades considerando el ingreso, estancia y salida del laboratorio,
encaminado a la seguridad y salud de todos.

1. INGRESO

a) Alumnos:
Solo podrán ingresar los alumnos en su horario de practica y deberán estar
puntuales, no se permitirá el acceso después de 10 minutos iniciada la práctica.
Deberán permanecer afuera del laboratorio formados a una distancia de por lo
menos 1.5 m entre cada uno. Antes de ingresar deberán cumplir con lo siguiente:
 Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
 Tener puestos los lentes de seguridad.
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección.
 Utilizar zapato cerrado.
 Tener solo una pluma/lapicero en la bolsa de su bata.
 Solo podrán llevar un material para hacer anotaciones (cuaderno, manual o
hojas). No se permitirá el acceso con mochila, lonchera ni ropa en mano.
Al entrar, deberán limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante, lavar las manos con
gel antibacterial que estará en la mesa de entrada y pasar directamente a su
cubículo de trabajo.

b) Profesores:
Seguir y respetar el horario de trabajo previamente acordado para evitar
aglomeración dentro del laboratorio. Al entrar deberán:
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección.
 Utilizar zapato cerrado.
 Limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante.
 Lavar las manos con gel antibacterial que estará en la mesa de entrada.

c) Personal de intendencia:

i
Solo podrá ingresar una vez que no haya alumnos y deberán:
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección y/o lentes de seguridad.
 Tener puestos guantes.
 Utilizar zapato cerrado.

d) Otros:
Toda persona ajena al laboratorio, deberá tocar y esperar afuera para ser atendido,
de ser necesario el acceso, éste deberá:
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección.
 Utilizar zapato cerrado.
 Limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante.
 Lavar las manos con gel antibacterial que estará en la mesa de entrada.

2. ESTANCIA

a) Alumnos:
Deberán permanecer en su lugar de trabajo hasta que termine la práctica y su
profesor le autorice la salida. Para el buen trabajo del equipo se deberá:
 Procurar la sana distancia.
 En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
 En ningún momento tocarse la cara, ojos ni boca.
 Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
 No está permitido el uso de celulares.
 Terminada la práctica, lavar el material utilizado y desinfectar la mesa de trabajo.
 Esperar para salir del laboratorio cuando indique su maestro.

b) Profesores:
Si no tienen práctica, procurar estar en su lugar de trabajo siguiendo las siguientes
recomendaciones:
 Procurar la sana distancia.
 Utilizar cubre bocas y careta si no es posible mantener la distancia de por lo
menos 1.5 m.
 Lavar las manos por lo menos cada hora.
 Mantener limpia y desinfectada su área de trabajo (escritorio, computadora, etc.).
Al momento de estar en práctica deberá:
 Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
 Tener puestos los lentes de seguridad.
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección.
 Procurar la sana distancia.

ii
 En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
 En ningún momento tocarse la cara, ojos ni boca.
 Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
 Al terminar la práctica, asegurarse que los alumnos dejen limpio el material y
desinfectada el área de trabajo.
 Coordinar con sus compañeros la salida en orden de los alumnos evitando
aglomeración en el pasillo. Procurar la salida 15 o 10 minutos antes del término
de su horario.

c) Personal de intendencia:
En todo momento debe:
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección y/o lentes de seguridad.
 Tener puestos guantes.
 Utilizar zapato cerrado.
 No tocarse cara, ojos ni boca.
 No obstruir los accesos al laboratorio.

d) Otros:
Toda persona que requiere permanecer en el laboratorio deberá en todo momento:
 Tener puesto el cubre bocas.
 Tener puestos careta de protección.
 Utilizar zapato cerrado.
 No tocarse cara, ojos ni boca.
 Procurar la sana distancia.
 No estar más de 30 minutos dentro del laboratorio.

3. SALIDA

a) Alumnos:
Cuando su maestro lo indique deberá salir en orden y sin escalas del laboratorio.
Cerciorarse de no olvidar nada en el cubículo de trabajo. No quedarse en los pasillos
contiguos al laboratorio.

b) Profesores, personal de intendencia y otros.


Cuidar el flujo espaciado de personas en los pasillos y mantener despejados los
accesos al laboratorio.

4. GENERALIDADES

 No comer en los cubículos de prácticas, ni pasillos.

iii
 No dejar restos de comida en los cestos de basura.
 Tener abiertas todas las ventanas y puertas en todo momento.
 Cumplir y cuidar que se cumplan los protocolos para asegurar nuestra salud y
bienestar.

Este protocolo es creado con base al “protocolo de reconversión y reapertura ante


la nueva etapa de normalidad en la UASLP” proporcionado por la dirección de la
Facultad, así como en los protocolos de Seguridad Sanitaria que elabora el
Gobierno del Estado.

TE CUIDAS TÚ, NOS CUIDAMOS TODOS…

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

iv
INTRODUCCIÓN

OBJETIVOS DEL LABORATORIO


Que el alumno:
 Confirme algunos de los hechos experimentales que soportan la teoría de
Fisicoquímica.
 Desarrolle habilidades y destrezas en el manejo de material y equipo de
laboratorio tanto estándar como a micro-escala.
 Desarrolle las aptitudes necesarias para elaborar informes escritos sobre el
trabajo experimental.
 Practique el trabajo en equipo y la buena relación con sus compañeros.
 Fomente habilidades, aptitudes, valores y liderazgo en cada sesión experimental
por medio de una coevaluación.
 Cree conciencia ecológica para preservar el medio ambiente.

REGLAS GENERALES
1. Utilizar bata y lentes de seguridad para efectuar las sesiones experimentales.
No se admiten estudiantes sin estos accesorios por razones de protección
personal.
2. Cada práctica se realiza en dos sesiones: la sesión experimental, para llevar a
cabo el experimento; y la sesión de evaluación, en la cual el alumno resuelve
los cálculos de la práctica correspondiente.
3. Presentarse puntualmente. Un retraso mayor a 10 minutos implica la reducción
de la calificación de acuerdo al criterio establecido.
4. La suspensión de labores causa muchos problemas para el trabajo del
laboratorio, por lo que solo se suspenderán las actividades cuando de manera
oficial así se indique. Los alumnos que tengan prácticas programadas en días
que aparecen en el calendario escolar con suspensión de actividades, debe
acordar con su maestro (a), en la semana anterior a la suspensión, un horario
apropiado para realizar la práctica correspondiente.
5. El laboratorio proporciona el material necesario para desarrollar las prácticas.
Para conservar el material del laboratorio, antes de iniciar la práctica el alumno
debe revisar el material enlistado en la hoja de control de material, toda pieza
dañada debe ser repuesta por el grupo responsable.
6. Antes de empezar la práctica correspondiente, debe comprobarse el buen estado
y correcto etiquetado de todos los reactivos químicos, al finalizar la práctica los
residuos generados deben disponerse en recipientes adecuados debidamente
etiquetados.
7. Al finalizar la sesión de laboratorio, el grupo debe revisar y organizar los reactivos
y el material en el espacio correspondiente; además mantener el área de trabajo
limpia, asegurarse de desconectar aparatos y cerrar llaves de gas.
8. Las prácticas se realizan preferentemente en grupos integrados por cuatro
alumnos y en sesiones de dos horas. Su horario queda establecido al momento
de la inscripción en la Facultad. Después del período de altas y bajas, no se

v
permiten cambios de horario.
9. Cuando su maestro de prácticas descubra o encuentre prácticas parcial o
totalmente copiadas por parte de sus alumnos, dichas prácticas se les anulen a
todos los involucrados.
11. La teoría y el laboratorio se deben cursar simultáneamente.
12. Si después de un curso simultáneo, no se acredita el laboratorio y se aprueba la
teoría, se anulará la teoría, debiendo cursar nuevamente teoría y laboratorio.

SESIÓN EXPERIMENTAL

a) PRELABORATORIO.
El alumno debe entregar en cada sesión experimental un reporte denominado pre
laboratorio y haber estudiado la práctica correspondiente, con objeto de aprovechar
eficientemente el tiempo disponible, así como para llevar a cabo correctamente el
protocolo del experimento. Los errores ocasionados por desconocimiento del
protocolo a seguir pueden conducir a que el reporte reciba la calificación de
rechazado.
El pre laboratorio debe contener:
1. Hoja de portada, cuyo formato se encuentra al final de este manual.
2. Nombre y objetivo de la práctica.
3. Guía de estudios contestada.
4. Metodología. Debe explicar por medio de un diagrama de flujo y con sus palabras
el procedimiento experimental a desarrollar. En la tabla 1 se muestra la
simbología más utilizada, sin embargo, no se restringe a ella.

Tabla 1. Simbología ANSI (American National Standards Institute) para diagramas


de flujo.
SÍMBOLO NOMBRE DESCRIPCIÓN

Inicio o Señala donde inicia o termina un procedimiento


término

Actividad Representa la ejecución de una o más tareas de un


procedimiento. Deberá iniciar con un verbo en
infinitivo y la enumeración de las actividades se
deberá enmarcar en un rectángulo en la parte
inferior izquierdo del cuadro.

Decisión Indica las opciones que se puedan seguir en caso


de que sea necesario tomar caminos alternativos.

vi
Conector Mediante el símbolo se puede unir, dentro de la
misma hoja, dos o más tareas separadas
físicamente en el diagrama de flujo, utilizando para
su conexión el número arábigo, indicando la tarea
con la que se debe continuar.

Conector de Mediante el símbolo se pueden unir, cuando las


página tareas quedan separadas en diferentes páginas;
dentro del símbolo se utilizará un número arábigo
que indicará la tarea a la cual continúa el diagrama.

Documento Representa un documento, formato o cualquier


escrito que se recibe, elabora o envía.

Nota Se utiliza para indicar comentarios o aclaraciones


adicionales a una tarea y se puede conectar a
cualquier símbolo del diagrama en el lugar donde
la anotación sea significativa.
Dentro de este símbolo se puede informar:

 El nombre del procedimiento que antecede al


que se describe, esto cuando el procedimiento
se ha dividido en varios.
 Tiempo necesario para realizar cierta(s) tarea(s).

Flujo Conecta símbolos, señalando la secuencia en que


deben realizarse las tareas.

Actividad Representa la ejecución opcional de una tarea


opcional dentro de la secuencia del procedimiento.

Proceso Indica el procedimiento de la información o salida


de datos.

Los datos experimentales obtenidos durante el desarrollo de la práctica deben


anotarse en una hoja especial (hoja de datos experimentales) proporcionada por el
laboratorio. No olvide recabar la firma de su maestro (a) en esta hoja la cual debe
incluirse en el reporte (post laboratorio) correspondiente. En caso de extravío debe
adquirir otra en el laboratorio y recabar los datos y la firma correspondiente antes
de la fecha de entrega del reporte.
Cuando el tiempo que toma el experimento en realizarse lo permita, los cálculos
relacionados a la práctica se iniciarán en la misma sesión experimental.

vii
b) RÚBRICA
El desempeño del alumno en el desarrollo de la parte experimental, el haber
estudiado para la práctica y el reporte pre laboratorio son evaluados por el maestro
utilizando una rúbrica.

c) COEVALUACIÓN
La evaluación por parte del alumno es un proceso en el que el alumno emite un
juicio de valor sobre el trabajo realizado por sus compañeros en las prácticas de
laboratorio. Esta autoevaluación tiene la finalidad de hacer una evaluación más
completa en el proceso del aprendizaje.
Los objetivos de la coevaluación son:
 Que los alumnos tengan una participación activa y directa en la evaluación de
su equipo de trabajo en el laboratorio.
 Que los alumnos aumenten el interés y la preocupación para realizar un buen
trabajo en el laboratorio ya que sabrán que además de ser evaluados por su
profesor también sus compañeros de equipo participarán en ello.
En ésta primera sesión de laboratorio se les indica a los alumnos que en cada
práctica uno de ellos evalúa a sus compañeros de acuerdo a un formato que se les
entrega al inicio de la misma. El alumno evaluador debe tomar en cuenta las
respuestas de sus compañeros a las preguntas del profesor durante la explicación
de la práctica, así como su participación en el experimento de acuerdo al formato
de coevaluación.
El formato de coevaluación consiste en una escala estimativa que comprende los
siguientes aspectos:
1. Puntualidad.
2. Uso del equipo personal de seguridad.
3. Conocimiento del procedimiento.
4. Uso adecuado del equipo de trabajo.
5. Orden y limpieza.
6. Trabajo individual.
7. Trabajo en equipo.

El valor de la coevaluación es de 1.0 punto y solo será efectiva cuando la


evaluación por rubrica realizada por el profesor sea ≥6. El puntaje de
coevaluación será tomado en cuenta solo en sesiones presenciales.

SESIÓN DE EVALUACIÓN

a) POST LABORATORIO
Con la información obtenida en cada sesión experimental, se resuelven de manera
individual los cálculos correspondientes a la práctica para posteriormente elaborar
un informe escrito, el cual se denomina post laboratorio, que debe presentarse en
hojas blancas tamaño carta (no se aceptan hojas de reciclaje). Las hojas deben
entregarse unidas por una grapa.

viii
El post laboratorio se realiza y entrega en la sesión siguiente a cada experimento,
denominada sesión de evaluación. Por lo tanto el alumno debe asistir con el material
necesario para la realización del post laboratorio en la sesión de evaluación. No se
recibe el reporte del alumno que no asista a esta sesión.
El alumno debe asegurarse que comprende perfectamente la forma de obtener la
información presentada en el reporte, así como su significado, ya que debe
contestar las preguntas que su maestro (a) le haga al respecto. Podrán incluirse
también como preguntas las que aparecen en el manual en la sección denominada
Guía de Estudios.
El reporte post laboratorio debe contener lo siguiente:
1. Llevar al frente una hoja de portada cuyo formato se encuentra al final de este
manual.
2. Hoja de datos experimentales autorizada por el maestro (a). No se admite el
reporte sin esta hoja.
3. Dibujo del experimento. Debe presentarse un dibujo representativo de la práctica
realizada, indicando claramente las partes de que consta el equipo utilizado.
4. Cálculos y preguntas. Estos se indican en el manual para cada práctica. Deben
mostrarse claramente las fórmulas requeridas, tanto en su forma común como
en su forma despejada para el cálculo deseado, así como los valores utilizados
para las variables indicadas con sus unidades correspondientes. Si los cálculos
son repetitivos, debe indicarse claramente el procedimiento para obtener al
menos el primero de los resultados, el resto de ellos podrán solo presentarse en
su tabla de resultados. Deben presentarse los gráficos correspondientes así
como su interpretación. Para la construcción de los gráficos observe la
normatividad en el Anexo I al final del manual. Cuando el resultado obtenido
pueda compararse con un valor reportado en la literatura, debe calcularse el
porcentaje de error obtenido en el experimento. No olvide incluir la referencia
bibliográfica.
Un error en el resultado que se derive de las mediciones experimentales y que
exceda al límite señalado por el maestro (a), significará puntos menos.
Un error en los cálculos que no afecte significativamente al resultado final,
significará puntos menos.
Un error en los cálculos que lleve a un resultado inaceptable dentro del contexto del
experimento, ocasionará la anulación de los cálculos.
5. Tabla de resultados. Los resultados obtenidos y los datos originales e
intermedios que se consideren convenientes, deben presentarse en forma
de tabla. La ausencia de la tabla se penalizará de acuerdo a la rúbrica utilizada.
6. Interpretación de Resultados y Recomendaciones. Como interpretación de
resultados debe indicarse si se alcanzaron los objetivos de la práctica, así como
el hallazgo de alguna tendencia general de los datos o el significado de los
resultados obtenidos. Como recomendaciones deberán indicarse algunas
aplicaciones y modificaciones posibles del experimento.
7. Bibliografía. Debe citarse en formato APA las fuentes bibliográficas consultadas
para elaborar el reporte.
 El formato básico es: Apellido de autor, Iniciales del nombre de autor, (Año).
Título en cursiva, Ciudad y país: Editorial.

ix
Ejemplo: Castellan, G. W. (1983). Physical Chemistry, Massachusetts, E. U. A.:
Addison- Wesley Publishing Company.
 En caso de que el libro sea de múltiples autores es conveniente citar al editor:
Apellido, A.A. (Ed.). (Año). Título. Ciudad, País: Editorial
 Libros electrónicos con DOI (Identificador digital de objeto, único para cada libro):
Apellido, A.A: (Año). Título. doi: xx.xxxxxxxx
 Para libros en línea (sin DOI): Apellido, A.A. (año). Título. Recuperado de
http://www.xxxxxx.xxx

b) RÚBRICA
Para la evaluación total del trabajo realizado por el alumno, el maestro utilizará la
siguiente rubrica.
Aspectos a evaluar Presencial Virtual

Puntualidad y orden 0.4 0.5

Material de trabajo del estudiante 1.0 1.0

Medidas de seguridad 0.6 0.0

Protocolo 1.0 2.0


Material de laboratorio 1.0 0.0

Trabajo en equipo y desempeño en la práctica 1.0 0.0

Comprensión, aplicación y razonamiento lógico- 1.5 3.5


matemático

Interpretación de resultados 1.5 2.0

Calidad de trabajo entregado 1.0 1.0

Coevaluación 1.0 0.0

EVALUACIÓN DE LA PRÁCTICA
Cada práctica se calificará como ACEPTADA o NO ACEPTADA, además deberá
llevar un registro de la calificación numérica del 0 al 10. Para ser aceptada deberá
tener un mínimo de 6.0 puntos (Art.84 Reglamento interno FCQ).
Para fines de evaluación, la inasistencia a una sesión de laboratorio implicará una
calificación de cero como resultado de la evaluación de esa sesión (Art.86
Reglamento interno FCQ).
Los alumnos tendrán derecho a solicitar revisión de práctica, siempre y cuando sea
dentro de los siete días hábiles posteriores a la fecha de entrega de calificación de
cada práctica (Art.85 Reglamento interno FCQ).

x
EVALUACIÓN DEL LABORATORIO
Para acreditar el laboratorio deberá tenerse un promedio final de todas las prácticas
programadas mayor o igual a 6.0.
El resultado final de laboratorio se expresará como ACREDITADO o NO
ACREDITADO y se registrará la calificación final promedio obtenida en el
laboratorio. (Art.87 Reglamento interno FCQ).
El curso de laboratorio es ACREDITADO cuando el número de prácticas aprobadas
es no menor del 75% del total que se programó y se realizó en el laboratorio durante
el semestre. (Art.88 Reglamento interno FCQ).

xi
PLAN DE EMERGENCIA

Una contingencia es un acontecimiento que se presenta sorpresivamente y puede


poner en peligro la salud y/o la vida de las personas, sus bienes y su entorno.
El objetivo de un plan de emergencia es ejecutar acciones oportunas ante cualquier
contingencia que se pudiera presentar en el laboratorio de Fisicoquímica como
consecuencia de un siniestro (derrame de productos químicos, fuego, explosión,
descarga eléctrica, lesiones varias), para salvaguardar la salud de las personas que
se encuentren dentro del laboratorio y la Facultad, así como los bienes y el entorno
de la misma.
Este plan tiene la finalidad de establecer los lineamientos, acciones preventivas y de
primeros auxilios encaminados a mejorar la capacidad de respuesta ante cualquier
emergencia provocada por agentes naturales o humanos. En la tabla 2 se muestran
algunas acciones que deben realizarse en caso de una contingencia, así como el
responsable principal de ejecutarlas.

Tabla 2. Acciones de emergencia en caso de una contingencia.


Actividades Responsabilidad
Ayudar a las personas a conservar la calma en caso de -Profesores del Lab.
emergencia. FQ
Dar la voz de alarma en el laboratorio de FQ en caso de -Profesores
presentarse una emergencia (accidente, incendio, derrame, -Alumnos
fuga, corto circuito u otro). (Unidad interna de protección
civil, FCQ).
En caso necesario llamar a: -Profesores
 Módulo de Enfermería de la FCQ: Ext. 6518 -Alumnos
 Administración de la FCQ: Ext. 6529
En caso de incendio o fuga activar la alarma más cercana -Alumnos
al lugar. -Profesores
Al escucharse la alarma, se deben evacuar las -Trabajadores de la
instalaciones, conservando la calma, sin gritas, correr o FCQ
empujar. -Brigadistas
Al accionar o escuchar la alarma de evacuación -Responsable del Lab.
inmediatamente debe suspender el suministro de energía y
gas.
Dar confianza a los demás orientando a quienes no sepan -Profesores
a dirigirse a los puntos de reunión, así como estar atentos -Alumnos
a las indicaciones de los brigadistas.
Al llegar a los puntos de reunión se debe confirmar y -Brigadista
asegurarse que todas las personas hayan salido de las -Profesor del Lab. FQ
instalaciones, en caso dado que falte alguien, se lo
comunicarán a la brigada de evacuación.

xii
Identificar el grado de riesgo y contactar con los cuerpos de -Responsable del Lab.
auxilio indicados y pertinentes (Unidad Interna de -Brigada de
Protección Civil-FCQ, Bomberos, Cruz Roja, etc.). comunicación del Lab.
-Unidad Interna de
Protección Civil-FCQ
Después de que se haya valorado el área de la -Unidad interna de la
contingencia se les da aviso a las personas en los puntos FCQ
de reunión, de suspensión o reanudación de labores.

SECUENCIA DE ACTUACIÓN ANTE UN ACCIDENTE.


A continuación se mencionan las acciones a seguir para atender a un
accidentado (Figura 1):
 PROTEGER: Antes de actuar, debemos de tener la seguridad de que tanto el
accidentado como nosotros estamos fuera de todo riesgo extra.
 AVISAR: Siempre se debe dar aviso del accidente y/o contingencia (por
pequeño que sea) a su maestro o a los maestros del laboratorio, los cuáles, a su
vez, darán aviso a la Unidad Interna de Protección Civil de la Facultad para
activar el Sistema de Emergencia, y esperar la ayuda de la Unidad.
 SOCORRER: Ayudar en lo posible al accidentado. Si no existen riesgos
adicionales en el área no se deberá mover al accidentado.

Figura 1. Acciones para atender a un accidentado.

PROCEDIMIENTO GENERAL FRENTE A ALGUNO DE LOS SIGUIENTES


RIESGOS.

1. FUEGO
a) INCENDIO EN EL LABORATORIO
 Si es posible y sin arriesgarse CIERRE las llaves de GAS.
 Retire las sustancias volátiles que estén cerca de la fuente de calor.
 Utilice un extintor para apagar el fuego.
 Seguir el procedimiento de comunicación del riesgo.

xiii
b) INCENDIO EN LA ROPA DE UNA PERSONA:
 No corra, el movimiento rápido incrementa el fuego.
 Si es posible use la regadera de presión que se encuentra en la entrada del
laboratorio.
 Si el fuego aún no se ha extendido, arroje sobre la parte incendiada cualquier
tela de algodón mojada.

2. QUEMADURAS
El alcance del daño de una quemadura por sustancias químicas depende de la
cantidad, intensidad, el alcance de la penetración y el mecanismo de acción del
agente químico, la duración del contacto y la parte del cuerpo quemada. Además,
se ‘pueden producir quemaduras térmicas por la generación de calor de reacción o
de dilución. (Keller B., 2008)
Las sustancias químicas se pueden clasificar por los daños que causan de forma
general en:
a) Ácidos: generan un coágulo denso en la zona afectada, pueden provocar
necrosis de coagulación.
b) Álcalis: Disuelven las grasa y lípidos en la membrana celular, provoca que las
células se desprendan. Pueden producir necrosis de licuefacción.
c) Orgánicos: Reducen o dañan la función de la barrera cutánea al afectar los
equilibrios entre los lípidos de la piel.

3. QUEMADURAS EN PIEL POR REACTIVOS QUÍMICOS:


Conocer inmediatamente la sustancia química que ocasionó el accidente, y tener la
ficha de datos de seguridad.
a) Ácido. Ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fría mínimo 10 minutos.
En el caso de agentes reductores (y ácido clorhídrico, ácido nítrico) antes de
enjuagar con agua debe neutralizar la parte afectada con una disolución
saturada de NaHCO3; en caso de quemaduras más serias coloque una pasta de
NaHCO3 directamente a la parte afectada por 15-20 minutos. Retire la pasta con
agua y cubra la quemadura con un antiséptico. Consulte inmediatamente con un
médico.
Ácido sulfúrico: Deshidrata las células, además el proceso es exotérmico. Es
necesario primero enjuagar con un jabón para piel y después enjuagar
abundantemente con agua para restablecer el pH de la piel.
b) Base. Ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fría mínimo 20 minutos.
Consulte inmediatamente con un médico.
c) Salpicaduras en los ojos. Utilizando el lavaojos del laboratorio, lave
inmediatamente y con abundante agua durante 15-20 minutos el ojo afectado y
acuda a la brevedad con un Oftalmólogo. En las heridas con cal viva se debe
evitar el agua al principio. Use aceite para limpiar el polvo de la superficie ocular
y luego enjuagar hasta eliminar todas las partículas.

xiv
4. QUEMADURAS CON COMPUESTOS INORGÁNICOS Y ORGÁNICOS POR
INGESTIÓN.
Evite provocar el vómito en los siguientes casos:
 Si observa quemaduras en los labios y boca.
 Si el aliento es a kerosén, gasolina o derivados.
 Cuando las instrucciones del producto así lo indiquen.
 Si está inconsciente o presenta convulsiones.
 Si han transcurrido más de dos horas de haber ingerido el tóxico.
 Si ha ingerido ácido sulfúrico, ácido nítrico, soda cáustica o potasa. Traslade a
la víctima lo más pronto posible a un centro asistencial.

a) Ácido. Tomar abundante agua, posteriormente una solución muy diluida de


leche de vaca NO DAR NINGÚN EMÉTICO (vomitivo). Acudir inmediatamente
al médico.
Ácido nítrico: Administración oral de carbón activado y abundante agua. Deben
evitarse eméticos y tubos estomacales debido a que pueden causar ruptura del
esófago o estómago.
b) Álcali. Tomar abundante agua. Consultar a un médico. Deben evitare el uso de
eméticos, ácidos fuertes y lavados. Deben monitorearse cuidadosamente el
balance de fluidos y electrolitos.

5. INHALACIÓN.
La inhalación (respirar aire cargado con sustancias en forma de gases, vapores o
polvos) es uno de los contactos más importantes por donde penetran las sustancias
que pueden dañar el organismo.
Para el trabajo rutinario del laboratorio bastará con tener ventilado éste mediante el
uso correcto de los extractores y usar la campaña (con ventilación) si es
indispensable.
En caso de accidentes:
 Si es posible, cierre la fuente que produjo la intoxicación.
 Retire la víctima del agente causal.
 Abra ventanas y puertas para airear el recinto.
 Quite la ropa de la víctima que está impregnada de gas y cubra a la víctima con
una cobija.
 Prevenga o atienda el shock.
 Si se presenta paro respiratorio, dé respiración de salvamento utilizando
protectores.
 Evite encender fósforos o accionar el interruptor de la luz, porque puede provocar
explosiones.
 Traslade a la víctima a un centro asistencial.

6. HERIDAS.
a) Las pequeñas heridas con las que no sale mucha sangre se desinfectan con
agua oxigenada, alcohol o tinta de yodo; tras lo cual se tapan colocando primero
una gasa, después el algodón y finalmente, se recubre éste con la venda. Si no

xv
cesa de salir sangre, deben vendarse de nuevo, aumentando la presión y
levantando el miembro afectado.
b) En caso de que las heridas sean profundas, lavar y desinfectar con un antiséptico
local y controlar la hemorragia con torniquetes. El mejor método consiste en una
venda de goma enrollada varias veces sobre una zona ancha por encima de la
herida, pero próxima a ella (de 5 a 10 cm) cada 15- 30 minutos; conviene aflojar
durante unos segundos y buscar de inmediato el auxilio médico.

7. MATERIAL DE VIDRIO
Los riesgos asociados a la utilización del material de vidrio en el laboratorio son:
a) Cortes o heridas producidos por rotura del material de vidrio o como
consecuencia del proceso de apertura de frascos con tapón esmerilado, llaves
de paso, conectores etc., que se hayan obturado.
b) Explosión, implosión e incendio por rotura del material de vidrio en operaciones
realizadas a presión o al vacío.
Medidas de prevención adecuadas frente a estos riesgos:
 Examine el estado de las piezas antes de utilizarlas y avise a su profesor cuando
presenten el más mínimo defecto.
 Deseche el material que haya sufrido un golpe de cierta consistencia, aunque no
se observen grietas o fracturas.
 Efectúe los montajes para las diferentes operaciones (reflujos, destilaciones
ambientales y al vacío, reacciones con adición y agitación, endo y exotérmicas,
etc.) con especial cuidado, evitando que queden tensionados, empleando
soportes y abrazaderas adecuados y fijando todas las piezas según la función a
realizar.
 No caliente directamente el vidrio a la llama; interponer un material capaz de
difundir el calor (por ejemplo una rejilla metálica).
 Introduzca de forma progresiva y lentamente los matraces balón de vidrio en los
baños calientes.
 Evite que las piezas queden atascadas colocando una capa fina de grasa de
silicona entre las superficies de vidrio y utilizando tapones de plástico siempre
que sea posible.
 Para el desatascado de piezas deben utilizarse guantes espesos y protección
facial o bien realizar la operación bajo campana con pantalla protectora.
 Si el recipiente a manipular contiene líquido, lleve a cabo la apertura sobre un
contenedor de material compatible, y si se trata de líquidos de punto de ebullición
inferior a la temperatura ambiente, debe enfriar el recipiente antes de realizar la
operación.

8. BAÑOS CALIENTES Y OTROS DISPOSITIVOS DE CALEFACCIÓN


Los principales riesgos que presentan son:
a) Quemaduras térmicas, rotura de recipientes de vidrio ordinario con
desprendimiento de vapores, vuelcos, vertidos, emisión incontrolada de humos
en los baños de aceite y generación de calor y humedad ambiental en los baños

xvi
de agua.
b) También es importante el riesgo de contacto eléctrico indirecto por
envejecimiento del material.
Medidas de prevención adecuadas frente a estos riesgos:
 No llene completamente el baño hasta el borde.
 Asegure su estabilidad con ayuda de soportes.
 No introduzca recipientes de vidrio ordinario en el baño, utilize vidrio tipo Pyrex.
 Disponga de un termostato de seguridad para limitar la temperatura.
 Utilice dispositivos aislantes térmicos que no contengan amianto.
 Cuando su uso sea continuado, disponga de extracción localizada.
 Lleve a cabo un mantenimiento preventivo con revisiones periódicas, que deben
aumentar de frecuencia con el uso y la antigüedad del dispositivo. Preste
especial atención a las conexiones eléctricas.
Primeros auxilios: Dependiendo del grado de la quemadura, si es leve, enfríe la
quemadura de la zona afectada colocándola al chorro de agua fría durante 10
minutos, cubra la zona con apósitos estériles o con paños limpios. Si la ropa está
adherida a la piel no es conveniente retirarla. Dar a beber abundantes líquidos.
Acudir al médico.

9. TANQUES E INSTALACIÓN DE GASES


En el laboratorio se suelen utilizar gases a presión suministrados a través de una
instalación fija o directamente de un tanque. En ambos casos hay que observar
determinadas precauciones y disponer de un protocolo de utilización (ver bitácoras
de uso de tanques de gases).
Las siguientes son situaciones de riesgo características en el empleo de gases a
presión, disueltos o licuados:
a) Caída del tanque.
b) Intoxicación en caso de fuga de un gas tóxico, irritante o corrosivo de un tanque
o de la instalación.
c) Fuga de un gas explosivo.
d) Fuga de un gas inerte.
e) Incendio en la boca de un tanque de un gas inflamable.
Control del riesgo:
 Mantenga los tanques fijos sujetándolos con una cadena a un soporte sólido.
 Disponga de un plan de actuación para casos de fugas e incendio en la boca del
tanque.
 Observe las precauciones adecuadas a las características del gas manipulado.

10. DESTILACIÓN
Tenga en cuenta los posibles riesgos de:
a) Rotura del recipiente e inflamación.
b) Paro de la refrigeración provocando la emisión de vapores y generación de una
atmósfera inflamable.
c) Ebullición irregular con posibilidad de desprendimiento de vapores

xvii
d) Proyecciones y salpicaduras.
Las pautas de actuación para el control del riesgo son:
 El aparato o el montaje de destilación debe estar adaptado a las cantidades y
características de los productos a destilar.
 Si el producto a destilar puede contener subproductos de descomposición de
características peligrosas o desconocidas, debe llevarse a cabo la destilación
con muchas precauciones (vitrina, apantallamiento, protecciones personales,
material de intervención, etc. La utilización de pequeñas cantidades de
productos en todas aquellas operaciones sobre las que no se tiene información
previa del posible comportamiento de las substancias presentes es una norma
general a aplicar en la reducción de riesgos en el laboratorio.
 El calentamiento debe hacerse preferentemente mediante mantas calefactoras o
baños (aceite, arena) que deben colocarse encima de sistemas móviles
(elevadores) con el fin de permitir un cese rápido del aporte de calor en caso de
necesidad.
 Para los líquidos inflamables se puede utilizar un recipiente metálico que evita
los riesgos de rotura. Inconveniente: No permite ver la cantidad de líquido en el
recipiente.
 Examine siempre el material y el sellado o aislamiento del montaje de
destilación, sobretodo en el caso de líquidos inflamables, antes de cada
operación para evitar un fallo eventual o una fuga.
 Regularice la ebullición introduciendo antes de iniciar la aplicación de calor
algunos trocitos de porcelana porosa o perlas de vidrio en el líquido a destilar.
 Trabaje, siempre que sea posible, en vitrinas.
 Disponga de equipos de protección personal (sobretodo, gafas de seguridad).
 Utilice dispositivos de control de temperatura, de aporte de calor y de sistemas
de enfriamiento por recirculación.
 Preste atención a la temperatura de autoinflamación de las substancias
presentes en la mezcla de destilación.
 La aplicación de vacío, puede representar problemas añadidos, ver siguiente
apartado.

11. OPERACIONES CON VACÍO.


Se deben tomar las siguientes precauciones:
 Abra en forma lenta los sistemas que estén al vacío, para evitar implosiones.
 Trabaje con equipos que están al vacío dentro de una campana o con mampara
protectora.
 Cuando desarme un equipo que estuvo trabajando al vacío, primero asegúrese
que se restableció la presión atmosférica.
 Respete también las indicaciones anteriores cuando se usen desecadores.
 Verifique el estado de las trampas antes de emplear una bomba de vacío.
 Si se realiza una destilación al vacío, enfriar el equipo antes de permitir la entrada
de aire.

xviii
12. DESCARGAS ELÉCTRICAS.
 Como primera recomendación se debe desconectar el interruptor que
proporcione corriente eléctrica al lugar del accidente.
 Si es posible, separar al herido de la corriente sin tocarlo directamente. Si respira
y no sufrió lesiones en espalda y cuello, colocarlo en postura lateral de
seguridad.
 En caso de que se produzcan quemaduras como consecuencia del accidente,
atenderlas.
 Cubrir a la víctima con mantas secas.
 Conseguir inmediatamente un médico.

EVACUACIÓN.
En lo que se refiere a protección de situaciones no previstas como incendios,
explosiones, epidemias, etc. en donde se requiera abandonar el área de trabajo la
Subcomisión Mixta de Higiene y Seguridad de la Facultad ha elaborado programas
de protección civil, que tienen como propósito el mejorar las condiciones de
seguridad e higiene en el centro de trabajo para preservar el bienestar y salud de los
estudiantes y trabajadores de la FCQ, así como para salvaguardar los bienes y el
entorno. Dentro de este programa la Subcomisión contempló: la formación de la
Unidad Interna de Protección Civil, la cual realizó la integración de 4 brigadas
básicas (de Evacuación, de Primeros Auxilios, de Combate a Connato de Incendio,
y de Respuesta a Emergencias Químicas) que apliquen acciones y procedimientos
establecidos para casos de siniestro, así como la capacitación continua de estas
brigadas.

xix
REVERSIBILIDAD TERMODINÁMICA

OBJETIVO
Comprobar los procesos reversibles e irreversibles y demostrar el concepto de reversibilidad
termodinámica empleando un sistema de fuerzas generadas en una balanza analítica.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS
En termodinámica, el concepto de proceso reversible es esencial para definir la segunda y
tercera ley de la termodinámica, así como algunas propiedades termodinámicas importantes
como la entropía y las energías libres tanto de Helmholtz como de Gibbs.
Para comprender los conceptos de procesos o cambios reversibles e irreversibles y el estado de
equilibrio, es necesario emplear los conceptos de fuerza y trabajo; cantidades que se utilizan
para modificar los sistemas mecánicos como en los procesos de expansión y compresión de
pistones, resortes y superficies.
Para realizar un cambio en un sistema del tipo antes mencionado, es necesario aplicar una fuerza
𝐹𝑠 (fuerza de acción) sobre el sistema. Este, por la inercia, genera una fuerza de oposición
𝐹𝑜 (fuerza de reacción) que anula en forma total o parcial a la 𝐹𝑠 . Cuando 𝐹𝑠 se anula
totalmente tenemos un sistema en equilibrio, es decir una fuerza resultante igual a
cero ( 𝐹𝑟 = Σ𝐹 = 𝐹𝑠 − 𝐹𝑜 = Δ𝐹 = 0) y no se observa cambio alguno; pero si 𝐹𝑠 no se
anula, se genera una fuerza resultante 𝐹𝑟 diferente de cero capaz de producir un
movimiento o cambio acelerado en el sistema. Se observa que, mientras más grande es
la fuerza resultante, mayor es la aceleración producida. En general, tenemos dos casos
para la fuerza resultante diferente de cero.

a) Cuando la fuerza resultante es muy grande, pero finita, 𝑭𝒓 = 𝚫𝑭 (medible con los aparatos
disponibles), se dice que se está realizando un proceso o un cambio IRREVERSIBLE. Las
características principales de estos procesos son: velocidades grandes y tiempos de
realización relativamente cortos. Cabe mencionar que algunos factores que causan que un
proceso sea irreversible son la fricción, la expansión libre, la deformación inelástica de
sólidos y la transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura.
b) Cuando la fuerza resultante es una cantidad infinitesimalmente pequeña (imposible de
medir), del orden de un diferencial, 𝑭𝒓 = 𝒅𝑭, el proceso o cambio es definido como un
proceso REVERSIBLE. Las características de este proceso son: velocidades cercanas a
cero y tiempos infinitamente grandes. Ya que estas características son parecidas a las de un
sistema en equilibrio, se puede decir que un proceso reversible es “semejante” al estado de
equilibrio. Sin embargo, si se habla en forma estricta, uno y otro son muy diferentes, ya que
un sistema en equilibrio no producirá cambio alguno, a menos que se altere, mientras que el
reversible estará cambiando y sólo se observará cuando haya pasado un tiempo
infinitamente grande.

1
Las características de un proceso reversible son:3

 No hay fricción.

 Nunca se sale del equilibrio más que de una manera diferencial.

 Recorre una sucesión de estados de equilibrio.

 Las fuerzas impulsoras que ocasionan el desequilibrio tienen una magnitud diferencial.

 Se puede invertir este proceso en cualquier punto mediante un cambio diferencial en las
condiciones externas.

 Cuando se invierte el sistema vuelve a trazar su trayectoria original y tanto el sistema


como el entorno restauran el estado inicial.

El trabajo termodinámico 𝑊𝑇 se define en función del valor de la fuerza de oposición 𝐹𝑜 al


sistema y la distancia del desplazamiento generado d, de acuerdo con la siguiente expresión:

𝑊𝑇 = 𝐹0 𝑑 cos 𝜃 (1)

donde 𝜃 es el ángulo formado entre la fuerza de oposición 𝐹𝑜 y la dirección del desplazamiento


𝑑.
Convencionalmente, la transferencia de calor del entorno hacia el sistema y el trabajo producido
en el entorno por un cambio de estado de un sistema son positivos1. Por el contrario, en un
cambio de estado del sistema la transferencia de calor desde el sistema hacia el entorno y el
trabajo hecho sobre un sistema por el entorno son negativos.
Utilizando una balanza de dos platos y midiendo diferentes cantidades de masas se pueden
analizar los procesos termodinámicos reversible e irreversible.
Considérese la balanza de dos platillos soportados en un fulcro sin rozamiento, como un sistema
termodinámico complejo. Defínase el platillo del lado izquierdo como el sistema termodinámico
en estudio y el del lado derecho como el medio externo. El platillo izquierdo o “sistema”,
contendrá una masa mS, que generará una fuerza con dirección descendente FS. Mientras que,
en el platillo derecho o “entorno”, existirá una masa mO, que se podrá variar, y la cual generará
diferentes valores de fuerza de oposición FO, con dirección descendente. Ambas fuerzas
generarán un par de torques  de signos opuestos.

𝜏𝑠 = 𝐹𝑠 𝑙𝑠 −𝜏𝑜 = 𝐹𝑜 𝑙𝑜 (2)

Donde:
𝜏𝑠 representa el torque del sistema.
𝜏𝑜 representa el torque del entorno.
𝑙 representa la longitud del brazo de la palanca de la balanza.

2
Cuando el sistema complejo no gire, estará en equilibrio ya que ambos torques tendrán el mismo
valor.

|𝜏𝑠 | = |𝜏𝑜 | (3)

y de esta igualdad se puede probar que en este estado de equilibrio también se tiene:

𝑚𝑠 = 𝑚𝑜 (4)

De aquí, se puede conocer una de las masas conociendo el valor de la otra. Cuando se cuenta
con un conjunto de masas patrón, es posible conocer el valor de alguna cantidad de materia
desconocida. Esta es la aplicación real de la balanza y nos mide la cantidad de masa de la
materia.
Se pueden estudiar estos procesos termodinámicos empleando este dispositivo de medición.
Para que el sistema produzca trabajo positivo, la fuerza del lado izquierdo 𝐹𝑠 deberá ser mayor
que la fuerza del lado derecho 𝐹𝑜 . Esta condición originará que la masa del entorno se deslice a
posiciones más elevadas que su contraparte. Tal proceso se puede llevar a cabo de dos formas:
reversible e irreversiblemente de acuerdo con lo descrito anteriormente.

PRODUCCIÓN DE TRABAJO

Si se coloca una masa 𝑚𝑠 en el sistema y una masa 𝑚𝑜 en el entorno de tal manera que 𝑚𝑠 >
𝑚𝑜 , éstas generarán un par de fuerzas dadas por:

𝐹𝑠 = 𝑚𝑠 𝑔 𝐹𝑜 = 𝑚𝑜 𝑔 (5)

donde g es la aceleración de la gravedad y la diferencia entre ellas es una cantidad finita dada
por:
𝐹𝑠 − 𝐹𝑜 = Δ𝐹 (6)

Entonces, los brazos de la balanza girarán en sentido contrario a las manecillas del reloj muy
rápidamente, debido a los torques formados entre la fuerza y el brazo de palanca, de acuerdo
con la ecuación (2). En forma instantánea, el brazo derecho estará en una posición más elevada
que el izquierdo y se producirá trabajo en una cantidad 𝑊𝑇 dado por la ecuación (1). Por lo que,
se ha producido una cantidad de trabajo de manera irreversible.

Ahora bien, si se coloca una masa en el sistema, 𝑚𝑠 , y una masa en el entorno, 𝑚𝑜 , tal que ésta
última sea solo infinitesimalmente más pequeña que 𝑚𝑠 ; entonces, la diferencia entre ambas
producirá un par de fuerzas que se representan por una resta o un diferencial:

𝐹𝑠 − 𝐹𝑜 = 𝑑𝐹 (7)

Entonces, los brazos de la balanza girarán extremadamente lento en sentido contrario a las
manecillas del reloj y el brazo derecho estará en una posición más elevada después de que haya
pasado un tiempo infinitamente grande, para entonces el trabajo se habrá producido y será
3
definido como trabajo reversible 𝑊𝑅 , y se cuantificará mediante la ecuación (1). De esta manera
se produce un trabajo reversible.

Como se sabe, en el proceso irreversible la cantidad de trabajo obtenido 𝑊𝑇 es pequeña;


mientras que en el proceso reversible la cantidad de trabajo 𝑊𝑅 es máxima. Esto es, si se
considera que la masa 𝑚𝑠 es la misma en ambos procesos: reversible e irreversible, la masa 𝑚𝑜
es pequeña en comparación a 𝑚𝑠 en el proceso irreversible, produciendo un Δ𝑚; mientras que,
en el proceso reversible, la masa 𝑚𝑜 es tan parecida a 𝑚𝑠 , que su diferencia es cercana a cero
es decir un 𝑑𝑚. De aquí, se concluye que, en el proceso irreversible, la masa 𝑚𝑠 puede elevar
una masa pequeña 𝑚𝑜 con facilidad y generar solamente un trabajo pequeño (recuerde que el
trabajo termodinámico 𝑊𝑇 es función de 𝐹𝑜 y ésta es función de 𝑚𝑂 ) en un tiempo corto y una
velocidad grande. En cambio, en el proceso reversible, la masa 𝑚𝑠 apenas puede soportar la
masa 𝑚𝑜 y desplazarla a una velocidad muy pequeña en un tiempo muy largo, pero genera el
máximo trabajo posible de este proceso.

DESTRUCCIÓN DE TRABAJO
Si se invierte el proceso en este sistema; es decir, si se destruye trabajo, el brazo izquierdo de la
balanza ahora se elevará debido a que 𝐹𝑜 > 𝐹𝑠 y la balanza rotará en el sentido de las manecillas
del reloj. De nuevo, se puede realizar este proceso de manera reversible o irreversible. Si se hace
en forma irreversible, se destruirá una cantidad enorme de trabajo, mucho mayor que el mínimo
necesario, ya que la masa 𝑚𝑜 será necesariamente mucho mayor que 𝑚𝑠 . Por otro lado, si el
proceso es reversible, la cantidad de trabajo que se destruya será el mínimo posible, ya que la
masa 𝑚𝑜 será sólo un diferencial mayor que la mínima necesaria 𝑚𝑠 para invertir el proceso.

CICLOS REVERSIBLE E IRREVERSIBLE


Si primero se produce trabajo girando la balanza en el sentido contrario a las manecillas del
reloj, y luego se realiza el proceso invertido girando la balanza en el sentido de las manecillas
del reloj, se genera un ciclo. Este ciclo puede ser definido como reversible o irreversible. En un
ciclo reversible, tanto el sistema como el entorno vuelven a sus condiciones iniciales y solo
intervienen en él procesos reversibles. En un ciclo irreversible, el sistema regresa a sus
condiciones iniciales, pero no así el entorno y por lo menos uno de los procesos que intervienen
en él es irreversible.

En general, el trabajo para un ciclo ya sea reversible o irreversible, se define como la suma de
las cantidades de trabajo producidas en cada etapa del ciclo

𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = ∮ 𝑊 = 𝑊1 + 𝑊2 + 𝑊3 + ⋯ (8)

En general, el calor para un ciclo ya sea reversible o irreversible, se define como la suma de las
cantidades de calor transferidas en cada etapa del ciclo

𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = ∮ 𝑄 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 + ⋯ (9)

De tal manera que si el sistema se somete a una transformación cíclica:

4
Como △ 𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = ∮ 𝑑𝑈 = 0 (10)

Entonces ∮ 𝑑𝑄 = ∮ 𝑑𝑊 (11)
∮ 𝑑𝑄 = 𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑄1 + 𝑄2 + 𝑄3 + ⋯ (12)

∮ 𝑑𝑊 = 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 𝑊1 + 𝑊2 + 𝑊3 + ⋯ (13)
Finalmente,
𝑄1 + 𝑄2 +. . . 𝑄𝑛 = 𝑤1 + 𝑤2 +. . . 𝑤𝑛 (14)

En general, es posible correlacionar el grado de conversión de la energía libre de Gibbs en


trabajo, mediante la velocidad a la cual se realiza el proceso en un sistema; para esto, se traza
un gráfico del trabajo (𝑊) contra la velocidad del proceso (𝑣). Es posible observar, también en
este gráfico, el “grado” de reversibilidad o irreversibilidad del proceso que se estudia.

GUÍA DE ESTUDIOS
1. Defina el concepto de fuerza

2. ¿Cómo se logra el equilibrio mecánico en un sistema donde actúan varias fuerzas?


3. Escriba la ecuación que define el trabajo termodinámico.
4. Explique en que consiste el giro de un sistema de coordenadas x,y.
5. Defina trabajo producido y trabajo destruido en el entorno, ¿con qué signo aritmético
identifica a cada uno?

6. En general, ¿cuál es el orden de magnitud de un incremento o delta de fuerza F y cuál el


orden de magnitud de un diferencial de fuerza dF?
7. ¿Qué es un proceso reversible y cuáles son sus características?
8. ¿Qué es un proceso irreversible y cuáles son sus características?

9. Explique ¿por qué la fricción es un factor que causa que un proceso sea irreversible?
10. ¿Cuál es la diferencia entre un ciclo reversible y uno irreversible?
11. En general, ¿cómo se obtiene el trabajo y el calor de un ciclo?
12. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos.

MATERIAL

5
Balanza analítica de dos platos, cronómetro (1), juego de pesas (2), regla (1).

PROCEDIMIENTO
1. En la escala inferior donde se desplaza el fiel de la balanza, mida la distancia del
desplazamiento d con una regla desde el cero hasta la última línea de la escala y anótela en
metros.
2. Familiarícese con la escala del cronómetro.
3. Abra la tapa frontal de la balanza analítica y coloque una masa de 30 g en el platillo izquierdo
de la balanza (sistema).

PARTE I. DESTRUCCIÓN DE TRABAJO.


1. Coloque en el platillo derecho una masa de 30 g (entorno).
2. Suelte el freno de la balanza y compruebe que la aguja se mantenga en el cero.
3. Agregue una pesa de 20 mg al platillo derecho.

4. Suelte el freno de la balanza y mida el tiempo en que el fiel se desplaza desde el cero hasta
la última línea de la escala. Regrese al reposo con ayuda del freno.
5. Repita el inciso 4 las veces que sean necesarias de tal manera que se obtengan tres tiempos
iguales. Anote ese tiempo redondeando a décimas.
6. Quite la pesa anteriormente colocada.
7. Repita los pasos del 3 al 6, pero ahora agregando la pesa de 30 mg, luego la de 50 mg, más
tarde la de 100 mg y finalmente la de 200 mg.
8. Deje el freno y quite todas las pesas del platillo derecho.

PARTE II. PRODUCCIÓN DE TRABAJO


1. Coloque en el platillo derecho una pesa de 20 g, una de 5 g, una de 3 g, una de 1 g, una de
500 mg, una de 200 mg, dos de 100 mg, una de 50 mg, una de 30 mg, y una de 20 mg.
2. Suelte el freno de la balanza y compruebe que la aguja se mantenga en el cero.
3. Quite una pesa de 20 mg del platillo derecho.
4. Suelte el freno de la balanza y mida el tiempo en que el fiel se desplaza desde el cero hasta
la última línea de la escala.

6
5. Repita el paso anterior las veces que sean necesarias, hasta que se obtengan tres tiempos de
desplazamiento iguales. Anote ese tiempo.
6. Repita los pasos 3, 4 y 5 quitando ahora otra pesa de 30 mg, luego la de 50 mg, más tarde
una de 100 mg y finalmente la otra de 100 mg.

7. Deje puesto el freno y quite todas las pesas empleadas.

CÁLCULOS

PARTE I. DESTRUCCIÓN DE TRABAJO.


NOTA: Para sus cálculos utilice el sistema de unidades MKS y redondee sus resultados a 5
cifras significativas. Ver Anexo A2
1. Calcule las cinco fuerzas de oposición FO generadas por las pesas del platillo derecho (sume
la masa de cada una de las pesas para cada corrida). Utilice el valor de la aceleración de la
gravedad de 9.81 m/s2.
2. Justifique que el desplazamiento d del fiel en el eje “X” es igual al desplazamiento de las
masas en el platillo eje “Y”. Considere el giro de un sistema coordenado x,y
3. Calcule los cinco trabajos destruidos por la fuerza del sistema FS (platillo izquierdo).
Recuerde que el trabajo termodinámico destruido es función de la fuerza de oposición FO y
la distancia del desplazamiento d.
4. Calcule las cinco velocidades utilizando la distancia y el tiempo correspondiente para cada
medición.

PARTE II. PRODUCCIÓN DE TRABAJO.


1. Calcule las cinco fuerzas de oposición FO generadas por las pesas del platillo derecho (sume
la masa de cada una de las pesas para cada corrida). Utilice el valor de la aceleración de la
gravedad de 9.81 m/s2
2. Calcule los cinco trabajos producidos por la fuerza del sistema FS (platillo derecho).
Recuerde que el trabajo termodinámico producido es función de la fuerza de oposición FO
y la distancia d.
3. Calcule las cinco velocidades utilizando la distancia y el tiempo correspondiente para cada
medición.
4. Grafique trabajo destruido contra velocidad del proceso y trabajo producido contra
velocidad del proceso, trace las rectas. Ver Anexo A1.

7
PARTE III. PROCESO CÍCLICO.
Se realiza un proceso cíclico termodinámico a temperatura constante en la balanza analítica
antes mencionada, destruyendo y produciendo trabajo en el experimento. Empleando la gráfica
obtenida:
1. Determine el trabajo que produce el sistema a la velocidad de 0.01 m/s. ¿A esta velocidad
el proceso es reversible o irreversible? Explique.

2. Determine el trabajo que destruye el sistema a la velocidad de 0.01 m/s. ¿A esta velocidad
el proceso es reversible o irreversible? Explique.
3. Determine el trabajo del proceso cíclico a la velocidad de 0.01 m/s. ¿Se destruyó o se
produjo trabajo termodinámico en el ciclo? El proceso cíclico a esta velocidad ¿es reversible
o irreversible? Explique.
4. Señale en la gráfica en dónde el proceso sería reversible y explique.

5. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.

BIBLIOGRAFÍA
1. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.), México: Addison-Wesley Longman.
2. Leidler, K. J. & Meiser, J.H. (1997). Fisicoquímica, México: Continental.

3. Smith, J. M., Van Ness, H.C. & Abbott, M.M. (2007). Introducción a la termodinámica en
ingeniería química (7a ed.), México: McGraw Hill.

8
DETERMINACIÓN DE LA RAZÓN 𝑪𝒑 ⁄𝑪𝒗

OBJETIVO

𝐶𝑝
Determinar el cociente de la razón ⁄𝐶 para el aire por el método de Clement y Desormes,
𝑣
donde 𝐶𝑝 es el calor específico a presión constante y 𝐶𝑣 es el calor específico a volumen
constante.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

El método de Clement y Desormes consiste en tener inicialmente una masa de gas, que en
nuestro caso será aire, a la temperatura ambiente 𝑇𝑎 y a una presión Pi ligeramente superior a la
atmosférica 𝑃𝑏 . En dichas condiciones, el volumen del gas será 𝑉𝑖 .

Posteriormente, se procede a dejar escapar en un tiempo muy corto (~2 segundos) la masa de
gas necesaria para que la presión del sistema se iguale con la atmosférica. Como la expansión
es muy rápida, se puede considerar adiabática; además, como la diferencia de presiones es
pequeña, se puede considerar reversible. Si también se considera que el aire se comporta
idealmente, puede aplicarse la ecuación:
𝛾 𝛾
𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑃𝑎 𝑉𝑓 (1)

𝐶𝑝
donde 𝛾 = ⁄𝐶 es la razón de los calores específicos del gas a presión y a temperatura
𝑣
constantes y 𝑉𝑓 es el volumen final alcanzado por el gas.

Si al final de la expansión el sistema se cierra, contendrá una masa de gas menor a la inicial,
pero ocupando el mismo volumen 𝑉𝑖 , a la presión atmosférica 𝑃𝑏 y a una temperatura 𝑇𝑓 menor
que la ambiente, debido a la expansión adiabática. Sin embargo, como el sistema no se encuentra
aislado térmicamente, se calentará poco a poco hasta alcanzar la temperatura ambiente. Como
el volumen del sistema se mantiene constante, el calentamiento provocará un aumento de
presión hasta llegar a un valor constante 𝑃𝑓 , de manera que:

𝑃𝑎 𝑃𝑓
= (2)
𝑇𝑓 𝑇𝑎

Por otro lado, por la ecuación de estado del gas ideal, los volúmenes Vi y Vf pueden ponerse en
función de las temperaturas y presiones:

𝑛𝑅𝑇𝑎 𝑛𝑅𝑇𝑓
𝑉𝑖 = 𝑉𝑓 = (3)
𝑃𝑖 𝑃𝑎

Combinando las ecuaciones (1), (2) y (3) se obtiene:

9
𝑙𝑛𝑃 −𝑙𝑛𝑃
𝛾 = 𝑙𝑛𝑃𝑖−𝑙𝑛𝑃𝑎 (4)
𝑖 𝑓

En forma esquemática, los procesos que ocurren durante el experimento pueden representarse
por el siguiente diagrama de bloques:

Figura 1. Diagrama del método de Clement y Desormes.

GUÍA DE ESTUDIOS

𝐶𝑝
1. Describa el método de Clement y Desormes para determinar el valor de la relación ⁄𝐶 .
𝑣

2. Defina proceso adiabático y proceso isocórico.

3. Dentro del método de Clement y Desormes, ¿por qué se considera que la expansión es
adiabática y reversible?

4. ¿Qué le sucede a la temperatura del sistema en una expansión adiabática?

5. Deduzca la ecuación (4) a partir de las ecuaciones (1), (2) y (3).

6. Defina capacidad calorífica, 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 . ¿En qué unidades se expresan?

7. Enuncie el principio de Equipartición de la Energía.

8. Calcule 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 para el aire en base al principio de Equipartición de la Energía.

10
9. Convierta la presión ejercida por una columna de 42 cm de agua a una temperatura de 25
°
C, a cm de mercurio.

10. Explique el funcionamiento de un manómetro de tubo en “U”.

11. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos.

MATERIAL

𝐶𝑝
Aparato (botellón) para determinar la razón ⁄𝐶 , bomba de aire, manguera, pinzas,
𝑣
manómetro en U.

REACTIVOS

Agua, como desecante gel de sílice (SiO2) con cloruro de cobalto II (de color azul en forma
anhidra y rosa cuando está hidratada).

PROCEDIMIENTO

1. Introduzca aire en el botellón hasta que en el manómetro exista una diferencia de niveles de
40 a 50 cm H2O.

2. Cierre con las pinzas el conducto de aire y deje que alcance la temperatura ambiente. Mida
la presión y anote la presión manométrica inicial como 𝑃𝑚𝑖 (cm H2O).

3. Abra el sistema para que el aire escape rápidamente y ciérrelo cuando los niveles del
manómetro se igualen (esto se logra en un tiempo no mayor de dos segundos). La expansión
es tan rápida que es adiabática.

4. En la expansión, el aire se enfría. Deje calentar hasta temperatura ambiente. Anote la presión
manométrica final como 𝑃𝑚𝑓 , en cm de agua, cuando se estabilicen los niveles del
manómetro.

5. Anote la presión barométrica (𝑃𝑏 ) y la temperatura ambiente (𝑇𝑎 ).

6. Como el experimento es rápido y muy económico, repita de 6 a 8 veces con la finalidad de


lograr un valor preciso.

CÁLCULOS

Redondee sus resultados a 5 cifras significativas. Ver Anexo A2.


11
1. Convierta los cm H2O (𝑃𝑚𝑖 y 𝑃𝑚𝑓 ), a Pascales para cada corrida.

2. Convierta la Presión barométrica (Pb) a Pascales.

3. Calcule la presión absoluta en cada uno de los casos (𝑃𝑖 y 𝑃𝑓 ) en Pascales.

𝑃𝑖 = 𝑃𝑏 + 𝑃𝑚𝑖 𝑃𝑓 = 𝑃𝑏 + 𝑃𝑚𝑓 (5)

4. Calcule 𝛾 con la ecuación (4), para cada medición y obtenga 𝛾 promedio.

5. Discuta con su equipo de trabajo el concepto de precisión y si sus mediciones fueron


precisas.

6. Calcule el valor de 𝛾 teórico para el aire y calcule el porcentaje de error en relación a 𝛾


promedio. Indique las principales fuentes de error.

𝐶𝑝
7. A partir de 𝛾 experimental y con las ecuaciones 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 y 𝛾 = , calcule 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 para
𝐶𝑣
el aire. Utilice la constante de los gases (𝑅) en J/(mol K).

8. Calcule el porcentaje de error en 𝐶𝑝 y 𝐶𝑣 y compárelo con el error de 𝛾. Explique la


diferencia.

9. Elabore una tabla que contenga las siguientes columnas con sus respectivas unidades. La
misma podrá ser utilizada como tabla de resultados al completarla con el resto de los
resultados obtenidos.

No. de corrida 𝑃𝑚𝑖 (Pascal) 𝑃𝑚𝑓 (Pascal) 𝑃𝑖 (Pascal) 𝑃𝑓 (Pascal) 𝛾

BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G.W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.), México: Addison-Wesley Longman.

2. Centro Nacional de Metrología CENAM. (2003). El Sistema Internacional de Unidades (SI).


CNM-MMM-PT-003. Querétaro, México.

3. Miller, J. N., & Miller, J. C. (2002). Estadística y Quimiometría para Química Analítica. Madrid:
Pearson Educación, S. A.

4. Perry, R.H., Green, D.W. & Maloney J.O. (Eds.). (1992). Manual del Ingeniero Químico (6a ed.),
México: McGraw-Hill.

5. Shoemaker, D.P. & Garland, C.W. (1968). Experimentos de Fisicoquímica, México: UTEHA.

6. Urquiza, M. (1969). Experimentos de Fisicoquímica, México: Limusa-Wiley.

12
CALOR ESPECÍFICO DE UN METAL

OBJETIVO

Determinar el calor específico de dos metales a presión constante.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

En los metales, y en general en los sólidos, los átomos se encuentran fijos dentro de la estructura
cristalina, de manera que no presentan los movimientos de traslación y rotación que aparecen
en los gases y los líquidos. La energía contenida en los metales se debe principalmente a la
energía de sus electrones y a la vibración de sus átomos alrededor de su posición de equilibrio.
Para calentar un metal a temperaturas no muy altas, se requiere energía para aumentar la
vibración de sus átomos. Si la temperatura es suficientemente alta, no solo aumentaría su
vibración, sino que sus electrones pasarían a niveles más altos de energía (estados excitados);
y, al volver esos electrones a su nivel normal, emitirían energía luminosa, constituyendo la
característica tonalidad roja de los metales muy calientes. Esa tonalidad puede cambiar si la
temperatura es aún mayor.

La cantidad de energía térmica (calor) requerida para aumentar en 1°C la temperatura de una
unidad de masa de una sustancia determinada, se denomina calor específico de la sustancia (𝐶𝑝 ).
Este 𝐶𝑝 varía con la temperatura y la presión. En un laboratorio, es relativamente fácil efectuar
las mediciones a presión constante. Sin embargo, como la temperatura cambia durante la
medición del calor específico, la medición estricta de éste tendría que apegarse a la siguiente
definición:

𝛿𝐻
𝐶𝑝 = 𝑙𝑖𝑚∆𝑇→0 ( 𝛿𝑇 )𝑝 (1)

De tal manera que:

𝑄𝑝 = ∆𝐻 = 𝑚𝐶𝑝 ∆𝑇 (2)

donde 𝐶𝑝 es el calor específico de la sustancia a presión constante y 𝑄𝑝 es el calor utilizado para


aumentar la temperatura de una unidad de masa de la sustancia en la magnitud ∆𝑇. Si el intervalo
de temperatura ∆𝑇no es muy pequeño, se obtendría un calor específico promedio entre las
temperaturas utilizadas para la medición.

En esta práctica, se medirá el calor desprendido durante el enfriamiento de un metal


cuantificando el calentamiento que provoca sobre una masa determinada de agua, para la cual
su calor específico es conocido (Perry & Green, 1992). Midiendo los cambios de temperatura
del agua y del metal, será posible determinar el calor específico del metal. La operación se
efectuará en un calorímetro constituido por un vaso térmico que presenta una baja conductividad
térmica.

13
El equilibrio térmico en un sistema de este tipo se presenta cuando la temperatura entre el metal,
el agua y el calorímetro alcanza un mismo valor. El tiempo relativo para que esto suceda es de
aproximadamente 10 minutos. Se ha observado experimentalmente que el equilibrio térmico
entre el agua y el metal se presenta en unos cuantos segundos; por lo que, si sólo consideramos
los primeros segundos del intercambio térmico que constituiría un primer equilibrio, se podría
determinar el calor cedido al agua por el metal, sin tomar en cuenta el equilibrio posterior entre
éstos y el calorímetro. De esta forma, se despreciaría el segundo equilibrio y no se tomará en
cuenta la capacidad calorífica del calorímetro.

En el experimento, se determinará el calor específico del metal 𝐶𝑝𝑀 calentando una masa
conocida del mismo (𝑚𝑀 ) a la temperatura de ebullición del agua 𝑇2 ; luego, se agregará el metal
caliente a una masa conocida 𝑚1 de agua en el calorímetro, a una temperatura constante 𝑇1 . Si
la temperatura final de equilibrio se denota como 𝑇3 , se tendrá:

𝑚𝑀 𝐶𝑝𝑀 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑚𝑊 𝐶𝑝𝑊 (𝑇3 − 𝑇1 ) = 0 (3)

donde 𝐶𝑝𝑤 es el calor específico del agua a presión constante, a la temperatura de equilibrio 𝑇3 ,
𝑚𝑤 es la masa del agua, 𝑚𝑀 es la masa del metal y 𝐶𝑝𝑀 el calor específico del metal.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. Defina calor específico.

2. ¿De qué variables depende el calor específico?

3. ¿Qué diferencia hay entre calor específico y capacidad calorífica?

4. Deduzca la ecuación (3) en base a la primera ley de la termodinámica.

5. ¿En qué se convierte la energía absorbida en un metal?

6. ¿Por qué los metales al calentarse llegan a emitir energía luminosa?

7. ¿Cuál es la diferencia entre calor sensible y calor latente?

8. Defina entalpía de fusión.

9. Defina entalpía de vaporización.

10. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos.

14
MATERIAL

Barra magnética para agitación (1), calorímetro convencional (vaso de precipitado de 100 mL
con tapa), cronómetro (1), placa de agitación magnética (1), placa de calentamiento (1), probeta
de 100 mL (1), termómetro digital con dos sondas (termopar), tubo de ensaye mediano con
tapón (2), vaso de precipitado de 600 mL (1).

REACTIVOS

Agua destilada, dos metales diferentes que pueden ser aluminio, cobre o zinc.

PROCEDIMIENTO

1. Mida con probeta 80 mL de agua destilada y vacíelos en el vaso interno del calorímetro que
contenga una barra de agitación y comience la agitación. Fije una de las sondas del termopar
al calorímetro. Mida y anote la temperatura 𝑇1 del agua en el calorímetro.

2. Pese el metal y anote dicho valor. Introduzca el metal en un tubo de ensaye y tápelo.

3. Coloque el tubo de ensaye con la muestra dentro de un vaso de 600 mL que contenga las
dos terceras partes de agua a temperatura de ebullición. Mantenga la ebullición durante 15
minutos, para alcanzar el equilibrio térmico entre el baño y el metal. Utilice la segunda
sonda para determinar la temperatura del baño 𝑇2 y anótela.

4. Saque rápidamente el tubo, séquelo por fuera, destápelo y vacíe el metal dentro del vaso
térmico evitando salpicaduras del agua, tape y continúe agitando suavemente.

5. Tome lecturas de temperatura hasta que ésta se mantenga constante y/o no disminuya. Anote
este dato como 𝑇3 .

6. Repita todo el procedimiento con el otro metal.

CÁLCULOS

Redondee sus resultados con 4 cifras significativas. Ver Anexo A2.

1. Consulte en la literatura la densidad del agua a la temperatura 𝑇1 . Calcule con ella la masa
del agua 𝑚1 empleada en la determinación del calor específico del metal.

2. Consulte en la literatura el calor específico del agua a la temperatura 𝑇3 y calcule el calor


específico del metal 𝐶𝑝𝑀 con la ecuación (3).

3. Consulte en la literatura el 𝐶𝑝 del metal y calcule el porcentaje de error.

15
4. Repita todos los cálculos para el segundo metal utilizado.

5. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.

BIBLIOGRAFÍA

1. Dean, J.A. (1989). Lange Manual de Química (13a ed.), México: Mc Graw-Hill.

2. Levine, I.N. (1996). Fisicoquímica (4a ed.), volumen 1, España: McGraw-Hill.

3. National Institute of Standards and Technology (NIST). (2011). Libro del Web de Química del
NIST. Obtenido de Base de Datos de Referencia Estándar del NIST Número 69:
http://webbook.nist.gov/chemistry/

4. Perry, R.H., Green, D.W. & Maloney J.O. (Eds.). (1992). Manual del Ingeniero Químico (6a ed.),
México: McGraw-Hill.
5. Szafran, Z., Pike, R. & Foster, J. (1993) Microscale General Chemistry Laboratory, U.S.A.:
Wiley.

16
ENTALPÍA DE FORMACIÓN DEL MgO

OBJETIVO
Determinar experimentalmente la entalpía de reacción entre el óxido de magnesio y el ácido
clorhídrico y calcular la entalpía de formación del MgO, mediante la aplicación de la ley de
Hess.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS
La entalpía 𝐻, como cualquier propiedad del sistema, es una función termodinámica que
depende del estado del sistema; de manera que el cambio de entalpía (∆𝐻) en cualquier proceso
depende solamente de los estados inicial y final de éste. Este hecho permite determinar cambios
de entalpía escogiendo arbitrariamente el camino que sea más accesible desde el punto de vista
experimental, siempre que no se alteren los estados inicial y final.

De acuerdo a la primera ley de la termodinámica, el cambio de entalpía ∆𝐻 del sistema es


numéricamente igual al calor que se mide a presión constante 𝑄𝑝 en el entorno cuando un
sistema solo puede realizar trabajo de expansión o compresión.

∆𝐻 = 𝑄𝑝 (1)

Por convención, se considera el calor como positivo (+𝑄) cuando éste es ganado por el sistema
en estudio (proceso endotérmico) y negativo (−𝑄) cuando el sistema lo pierde (proceso
exotérmico).

En este experimento, se efectuarán mediciones de calor a presión atmosférica, la cual permanece


prácticamente constante durante el tiempo del experimento; por lo que el calor liberado por la
reacción en estudio será una medida del cambio de entalpía de la reacción.

La reacción en estudio es:

𝑀𝑔𝑂(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) (2)

y se efectuará en un reactor que funciona al mismo tiempo como un calorímetro. El reactor es


un recipiente aislado térmicamente para evitar flujos de calor entre el interior y el exterior y de
esta forma poder evaluar sólo el calor de la reacción.

Para determinar el calor liberado por la reacción, se deben evaluar los calores que son
absorbidos por los diferentes componentes del calorímetro al finalizar la reacción. El calor de
la reacción es absorbido teóricamente por el recipiente, el agitador y el termómetro
(componentes del calorímetro), junto con los principales productos de la reacción (MgCl2 y
H2O), así como con el reactivo que se encuentra en exceso en la disolución, (HCl). El calor
absorbido por el calorímetro se calcula conociendo su capacidad calorífica y la diferencia de
17
temperatura entre la de equilibrio y la del reactor al inicio de la reacción. El calor absorbido por
la disolución se calculará empleando el calor específico de la disolución resultante y la
diferencia de temperaturas en el equilibrio y al inicio de la reacción. Es importante hacer notar
que en la disolución solamente habrá una pequeña cantidad de MgCl2 producido y una cantidad
muy grande de HCl(ac) en exceso; en consecuencia, es posible despreciar el calor específico del
MgCl2 y considerar solamente el calor específico del HCl(ac) para la solución remanente.

La capacidad calorífica del calorímetro 𝐶𝑐 se determina por medio de un experimento previo en


el que se utiliza una reacción exotérmica reproducible y precisa. El experimento consiste en
realizar una reacción de neutralización colocando una masa conocida (0.5g) de TRIS (2-Amino-
2-(hidroximetil)-1,3-propanodiol), 𝑚 𝑇𝑅𝐼𝑆 , en el calorímetro, agregar un volumen conocido (100
mL) de HCl 0.1 N y en el equilibrio térmico leer el incremento de temperatura corregido, ∆𝑇𝑐 .
Se sabe que se desprenden 58.738 cal/g de TRIS neutralizado a 25°C. 3

El software incorporado en el calorímetro proporciona el aumento de temperatura ya corregido


∆𝑇𝑐 debido a posibles fugas de calor, velocidades de transferencia de calor y el calor generado
por agitación en el sistema.

Con el valor de la capacidad calorífica del calorímetro 𝐶𝑐 ya definido, se determinará el calor


liberado por la reacción entre una masa de MgO 𝑚𝑀𝑔𝑂 , y la masa de HCl 𝑚𝐻𝐶𝑙 de molaridad
conocida 𝑀𝐻𝐶𝑙 . La medición del incremento de la temperatura ∆𝑇 permitirá calcular el calor
liberado de la reacción a presión constante 𝑄𝑝 .

∆𝐻 = 𝑄𝑝 = (𝑚𝐻𝐶𝑙 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 + 𝐶𝑐 )(∆𝑇𝑐 ) (3)

donde se ha despreciado la capacidad calorífica del MgCl2. El 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 es el calor específico del
HCl empleado, el cual se obtiene de la siguiente ecuación:

𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙 (𝑔°𝐶 ) = 0.9933 − (0.055)(𝑀𝐻𝐶𝑙 ) (4)

donde 𝑀𝐻𝐶𝑙 es la molaridad del HCl. Cabe aclarar que la ecuación (4) se obtuvo para
disoluciones acuosas de HCl con molaridad cercana a 1.0. 2,3

Por último, la entalpía de formación del MgO, ∆𝐻𝑓𝑜𝑀𝑔𝑂 , es el cambio de entalpía de la reacción:

𝑀𝑔(𝑠) + 1/2𝑂2(𝑔) → 𝑀𝑔𝑂(𝑠) (5)

en la que el estado inicial es Mg(s) y O2(g) a 1 atm, mientras que el estado final es MgO(s), a 1
atm. Como la entalpía es función de estado, puede escogerse un camino que involucre a la
reacción (2), así como las entalpías de formación de las reacciones siguientes:
1
𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) (6)

𝑀𝑔(𝑠) + 𝐶𝑙2(𝑔) → 𝑀𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑐) (7)

18
1 1
𝐻2(𝑔) + 2 𝐶𝑙2(𝑔) → 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) (8)
2

para calcular el ∆𝐻𝑓°𝑀𝑔𝑂 tanto teórico como experimental, empleando la ley de Hess.

GUÍA DE ESTUDIOS
1. Explique el significado de la primera ley de la termodinámica.
2. Para un proceso a presión constante y empleando la primera ley de la termodinámica,
deduzca la propiedad termodinámica del cambio entálpico, ∆𝐻.

3. ¿Cuál es el significado de entalpía?

4. ¿Cómo se mide e identifica experimentalmente el cambio de entalpía ∆𝐻 de una reacción


química?

5. ¿Cómo se define la “entalpía de formación” ∆𝐻𝑓 de un compuesto?

6. ¿Bajo qué condiciones se establece “la entalpía estándar” ∆𝐻° de un compuesto químico?
7. Explique el concepto de reactivo limitante.

8. Deduzca y justifique la ecuación para calcular la capacidad calorífica del calorímetro 𝐶𝑐 .

9. ¿En qué consiste la ley de Hess?


10. Partiendo de las reacciones (2), (6), (7) y (8), escriba una secuencia apropiada de reacciones
cuya suma total sea igual a la reacción (5).
11. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos

MATERIAL
Calorímetro de disolución (Parr), espátula (1), matraz volumétrico de 100 mL (1), pesafiltro (1),
pipeta beral (1), pipeta volumétrica de 2 mL (1), pipeteador (1), vaso de precipitado de 150 mL
(1).

REACTIVOS
Agua destilada, HCl 1.0 M, MgO de alta pureza.

PROCEDIMIENTO
19
1. Encender el termómetro calorimétrico, el botón de encendido se encuentra en la parte
posterior del aparato.
2. Mida en un matraz volumétrico de 100 mL de HCl 1.0 M y vacíelos cuidadosamente en el
frasco Dewar del calorímetro. Al vaciar el ácido, evite tocar el frasco Dewar con la boca
del matraz, ya que es muy frágil.
3. Coloque el O-ring (empaque) en la parte externa del frasco Dewar. Después coloque el
frasco Dewar en el anillo de plástico soporte e introdúzcalos en el calorímetro.
4. Tome la celda rotatoria y, en la parte inferior de la misma, coloque la tapa de plástico donde
previamente pesó aproximadamente 0.2 g de MgO. Apunte el peso exacto medido.
5. Ensamble la celda rotatoria de plástico en la parte inferior de la tapa del calorímetro y
sujétela firmemente con el tornillo de plástico blanco que posee la celda.
6. Instale el sensor del termistor en la abertura de la tapa presionando para fijarlo en su
posición correspondiente.
7. Baje cuidadosamente la tapa ensamblada con la celda rotatoria y el sensor del termómetro
sobre el borde del calorímetro. Coloque la varilla de vidrio a través del orificio de la tapa
del calorímetro.
8. Coloque la banda sobre la polea dentada del motor eléctrico y sobre la polea dentada de la
celda rotatoria del calorímetro en el orden descrito anteriormente.

9. En el menú principal de la pantalla del calorímetro presione el botón “CALORIMETER


OPERATION” y aparecerá una nueva pantalla donde es necesario presionar el botón
“STIRRER”. El motor se encenderá y comenzará la agitación. Deje pasar 5 minutos y
posteriormente presione el botón “START” para iniciar el experimento (inicio del pre-
periodo). En la pantalla aparecerá el número de identificación del experimento, anotar y
presionar “YES”.
10. Cuando se alcance el equilibrio térmico, el calorímetro avisará con un sonido “bip”
(término del pre-periodo). Inicie la reacción presionando la varilla de vidrio que se
encuentra en la tapa del calorímetro. Así se liberará la tapa inferior de la celda rotatoria de
plástico que contiene el MgO e iniciará la reacción química. Presione la tecla
“CONTINUE”.
11. Después de un tiempo, en el calorímetro se alcanzará el equilibrio (post-periodo) y
terminará el experimento. El calorímetro producirá un reporte. Anote la temperatura inicial
𝑇𝑖 y el incremento de temperatura corregido ∆𝑇𝑐 .

12. En la pantalla presione la tecla “done”. Pare el motor del calorímetro apretando el botón
“STIRRER”.
13. Apague el termómetro calorimétrico, recuerde que el botón se encuentra en la parte
posterior del aparato.

20
14. Retire la varilla y el sensor de temperatura. Enjuague con agua destilada y seque
cuidadosamente con un papel adsorbente. Levante la tapa del calorímetro cuidadosamente
y colóquela sobre la mesa. Retire el tornillo blanco y desensamble la celda rotatoria,
enjuague y seque la misma. Sea cuidadoso y no derrame solución sobre el calorímetro.
15. Retire el frasco Dewar del calorímetro, remueva el anillo soporte y vacíe su contendido en
el frasco para desechos. Lave y seque cuidadosamente el frasco Dewar y la cubera de acero
inoxidable.
16. Determine la densidad del ácido clorhídrico utilizando el pesafiltro y la pipeta volumétrica
de 2mL asegurándose de limpiar el pesafiltro antes de utilizarlo.

Figura 1. Calorímetro de solución (Parr, 2008)

CÁLCULOS

Redondee sus resultados a 5 cifras significativas. Ver Anexo A2.

1. Calcule la masa de ácido clorhídrico 𝑚𝐻𝐶𝑙 , con la densidad del ácido 𝜌𝐻𝐶𝑙 determinada en
el laboratorio y el volumen agregado de ácido 𝑉𝐻𝐶𝑙 en la reacción.

2. Calcule los moles de MgO, 𝑛𝑀𝑔𝑂 , que se obtienen dividiendo la masa de MgO, 𝑚𝑀𝑔𝑂 ,
entre el peso molecular de MgO.

3. Calcule la cantidad de calor producida en la reacción entre el MgO y el HCl, donde 𝐶𝑝𝐻𝐶𝑙
se calcula con la ecuación (4), 𝐶𝑐 es la capacidad calorífica del calorímetro cuyo valor es
de 23.653 cal/°C y ∆𝑇𝑐 es el incremento de temperatura corregido.
21
4. Calcule el cambio de entalpía experimental de la reacción (2) por mol de MgO consumido,
∆𝐻𝑟𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝 dividiendo el calor obtenido en el inciso 3 entre el número de moles de MgO
reaccionados.
−𝑄𝑝
∆𝐻 = (9)
𝑛

5. Investigue en la literatura (Dean, 1989) el ∆𝐻𝑓° de las sustancias participantes en la reacción


°
(2), determine con ellas el cambio de entalpía teórica de la reacción (2), ∆𝐻𝑟𝑥𝑛𝑡𝑒𝑜 .

6. Calcule el porcentaje de error en la determinación de la entalpía de reacción del MgO y el


HCl.

7. Utilizando las reacciones (6), (7) y (8) y sus ∆𝐻𝑓 , así como la reacción (2) y su
∆𝐻𝑟𝑥𝑛𝑒𝑥𝑝 obtenido en el inciso 4, aplique la ley de Hess para obtener el calor de formación
molar experimental del MgO(s).

8. Calcule el porcentaje de error en la determinación de la entalpía de formación del MgO.


9. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.

BIBLIOGRAFÍA
1. Dean, J.A. (1989). Lange Manual de Química (13a ed.), México: Mc Graw-Hill.
2. Perry, R.H., Green, D.W. & Maloney J.O. (Eds.). (1992). Manual del Ingeniero Químico
(6a ed.), México: McGraw-Hill.
3. Parr. Operating Instruction Manual, 6755, Solution Calorimeter, (No. 458 M).
4. (NIST), N.I. (2011). Libro del Web de Química del NIST. Obtenido de
http://webbook.nist.gov/chemistry/

22
CALORIMETRÍA DE COMBUSTIÓN

OBJETIVO

Aprender a manejar el calorímetro de combustión, determinar el calor de combustión de una


muestra a volumen constante y calcular la entalpía de combustión correspondiente.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

El calorímetro de combustión es un aparato especialmente diseñado para realizar la combustión


completa de sustancias sólidas y líquidas, reteniendo todos los productos de la reacción para
que pueda evaluarse todo el calor liberado. La operación se efectúa con oxígeno a presión de 20
atm a 30 atm para obtener la combustión completa, esto es, la oxidación de todo el carbono a
CO2, de todo el hidrógeno a H2O, de todo el azufre a sulfatos, etc. Por el diseño rígido y
hermético del recipiente donde ocurre la reacción, denominado bomba calorimétrica, constituye
un sistema cerrado que no permite la transferencia de masa entre el interior y el exterior de la
bomba. Además, condiciona a que el proceso se realice a volumen constante.

Es importante notar que con este equipo se trabaja a presiones elevadas, por lo que es necesario
seguir cuidadosamente las instrucciones para evitar posibles accidentes.

Para determinar el calor de combustión de una sustancia por medio del calorímetro, se necesita
conocer su capacidad calorífica C. Esta se obtiene realizando la combustión de una sustancia
pura, con calor de combustión conocido, como es el ácido benzoico y midiendo el aumento de
temperatura ∆T provocado en el calorímetro, de manera que:

Q
C  (1)
T

donde Q es el calor liberado en el proceso, el cual se debe principalmente a la combustión del


ácido benzoico y a la pequeña aportación del calor de combustión del alambre usado para la
ignición, así como del calor liberado al formarse el HNO3, cuya cantidad se determina por
titulación con hidróxido de sodio valorado.

Por otro lado el término T debe corregirse por la pérdida o ganancia de calor por el calorímetro
con el exterior, durante el tiempo en que se midió el cambio de temperatura. Esta corrección
consiste en que durante el tiempo en que la temperatura sube al 63% del aumento máximo, el
calorímetro se calienta (o enfría) a la misma velocidad que en los 5 min anteriores a la ignición;
mientras que en el 37% restante el calorímetro se calienta (o enfría) a la misma velocidad que
en los 5 min posteriores a la máxima temperatura alcanzada (Dickinson, 1915).

Para relacionar los calores involucrados en el calorímetro de combustión con las propiedades
termodinámicas, es conveniente notar que la operación transcurre a volumen constante, de

23
manera que el calor manifestado se debe al cambio en la energía interna del sistema durante la
reacción:
 U = Qv (2)

Si se considera que los cambios de temperatura son pequeños (2 °C ó 3 °C), el proceso transcurre
prácticamente a temperatura constante. El cambio de entalpía H para cualquier reacción dentro
del calorímetro será:

∆H = ∆U + ∆(PV) (3)

∆H = ∆U + (PV)productos - (PV)reactivos

Para líquidos y sólidos el termino ∆(PV) es en general muy pequeño comparado con los valores
de ∆U y ∆H. Solo para gases es importante tomar en cuenta ese término. Si se considera
comportamiento ideal se tendrá:

∆H = ∆U + ∆n RT (4)

donde ∆n es el cambio en el número de moles de las sustancias gaseosas de la reacción deseada,


esto es, ∆n = nproductos gaseosos – nreactivos gaseosos para la ecuación balanceada.

Para determinar el calor de combustión de una muestra problema se debe de tomar en cuenta el
estado físico de la muestra. Una precaución fundamental que debe tenerse es que el calor
desprendido no sea superior a 7000 cal, debido a que el equipo esta limitado a soportar una
liberación máxima de 7000 cal, por lo que se recomienda el uso de muestras entre 0 y 1 gramos.
De cualquier manera, con muestras desconocidas es preferible hacer pruebas preliminares con
0.5 g o menos.

El procedimiento con los diferentes tipos de muestras es el siguiente:

1. Sólidos
Siempre que sea posible, la muestra debe pulverizarse y comprimirse en forma de pastilla, de
manera similar a lo efectuado en la determinación de la capacidad calorífica del calorímetro.
Debe anotarse la masa de la pastilla.

2. Granos y fibras vegetales


Pueden quemarse directamente en la cápsula de combustión. Algunos pueden requerir una ligera
humidificación para disminuir la velocidad de combustión. Otros pueden requerir un secado
para que puedan quemarse. En cualquier caso, el llenado de la bomba con oxígeno debe ser muy
lento para evitar esparcir la muestra. Debe anotarse la masa de la muestra.

3. Líquidos no volátiles

24
Se queman directamente en la cápsula de combustión. El alambre de combustión debe de
colocarse justo arriba de la superficie del líquido, sin tocarlo. Debe anotarse el peso de la cápsula
vacía y el peso de la cápsula con el líquido.

Los aceites requieren precauciones especiales por el alto calor que desprenden. Para estos casos
debe consultarse la Literatura (Parr Instrument Company, 2007).

4. Líquidos volátiles
Para evitar las pérdidas por evaporación de los líquidos volátiles, las cápsulas deben cubrirse
con una cinta adhesiva transparente, de celulosa, con bajo contenido en cloro y azufre. El
procedimiento en estos casos sería el siguiente:
a. Pese la cápsula de ignición vacía.
b. Cubra la cápsula con la cinta adhesiva transparente. Recorte el exceso de cinta. Haga un
pequeño orificio a la cinta. Recorte un pedazo rectangular de cinta que pueda cubrir el
orificio. Pese la cápsula preparada.
c. Agregue con jeringa un volumen apropiado de líquido y tape el orificio. Pese la cápsula
con la muestra.
d. El alambre de ignición debe colocarse tocando la cinta adhesiva.

En estos casos, el calor desprendido debe corregirse por lo que desprenda la cinta al quemarse,
lo cual puede obtenerse de una medición en blanco.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. Explique qué es un calorímetro de combustión.

2. Para un sistema cerrado en donde solo puede realizarse trabajo de expansión o de


compresión, demuestre que a volumen constante, U = Qv.

3. ¿Cómo se obtiene la capacidad calorífica C del calorímetro de combustión?

4. Explique cómo se deben preparar las diferentes muestras (dependiendo de su estado físico),
para ser utilizadas en el calorímetro de combustión.

5. Escriba la reacción de combustión completa y balanceada para el acetato de etilo y con las
entalpías de formación a 25 °C, calcule el cambio de entalpía de la reacción.

6. Calcule el peso de acetato de etilo que liberaría 7000 cal durante su combustión a 25 °C y
presión constante.

7. Con base al calculo anterior, obtenga el volumen requerido.

25
8. La formación de HNO3 en el calorímetro se debe a la presencia de N2 en el aire inicial
(excepto que la muestra lo contenga). El cálculo del calor proporcionado se puede hacer en
base a la reacción:

H2O(l) + N2(g) + 5/2 O2(g)  2HNO3 (ac,1m) (5)

Consulte en la literatura2 la entalpía de formación HNO3 en solución acuosa 1 m, determine


la entalpía de la reacción y el calor liberado por la formación de 1 mmol de HNO3.

9. Explique cómo se obtiene la entalpía de combustión en este tipo de calorímetros (volumen


constante).

10. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos.

MATERIAL

Alambre de ignición, asa de la bomba, balanza analítica, bomba calorimétrica, bureta de 10 mL


(1), calorímetro, cápsula de acero inoxidable, cinta adhesiva, cronómetro y termómetro digital
(1), embudo de polipropileno de 6 cm de diámetro (1), embudo de polipropileno de 14 cm de
diámetro (1), espátula (1), matraz erlenmeyer de 125 mL (1), matraz volumétrico 2000 mL (1),
pinzas para cortar alambre, pipeta volumétrica de 1 mL (1), piseta, prensa pastilladora, soporte
para la tapa del calorímetro, soporte para la cabeza de la bomba, unidad de ignición, unidad para
el llenado de la bomba, vaso de precipitado de 2000 mL (1), vaso de precipitado de 250 mL (1),
vaso de precipitado de 100 mL (1).

REACTIVOS

Muestra problema (acetato de etilo), agua destilada, azul de bromotimol, NaOH 0.1 N, oxígeno.

PROCEDIMIENTO

I. PREPARACIÓN DE LA MUESTRA

1. Siga la indicaciones del procedimiento para pesar muestras líquidas de acuerdo al paso 4,
reportado en la sección “Consideraciones Téoricas”.

II. OPERACIÓN DEL CALORÍMETRO.

NOTA: La fuente de ignición no debe conectarse antes de que se indique, ya que un


corto circuito accidental puede dañarla gravemente.

26
1. Abra la bomba, retire cuidadosamente la cabeza de la bomba y colóquela sobre su soporte.

2. Corte un tramo de 10 cm de alambre de ignición y colóquelo entre los electrodos ubicados


en la parte inferior de la cabeza de la bomba. Para fijarlo basta con introducir las puntas del
alambre en los orificios que tienen los electrodos y bajar el pequeño capuchón que corre
sobre los mismos electrodos.

3. Coloque la cápsula para que la flama que se forme durante la combustión consuma
completamente la muestra y no incida directamente sobre los electrodos.

4. Doble el alambre de ignición de manera que oprima la pastilla y le impida moverse dentro
de la cápsula, cuidando que no toque las paredes de la capsula

5. Agregue con pipeta 1 mL de agua destilada a la bomba. Esta sirve para absorber gases,
contribuyendo a reducir corrosión y presión.

6. Humedezca ligeramente el anillo de hule de la cabeza de la bomba. Con mucho cuidado


retire la cabeza de la bomba de su soporte y colóquela en el cuerpo de la bomba. Ponga la
tapa y ciérrela con cuidado. Apriete a mano hasta el tope. Revise que la válvula de la bomba
se encuentre cerrada apretando ligeramente el botón estriado.

7. Conecte la bomba al dispositivo de llenado y revise que la válvula de llenado se encuentre


cerrada (no es necesario apretar fuerte). Extienda una gota de agua sobre la válvula de
llenado para lubricar los anillos de sellado. Recuerde que nunca debe usarse aceite en
las lineas de oxígeno a presión.

8. Verifique que la válvula de seguridad y de paso estén cerradas y posteriormente abra la


llave del tanque de oxígeno girándola solo 1/4 de vuelta

9. Abra ligeramente la llave de llenado. Llene la bomba a baja velocidad para no esparcir la
muestra. Cierre la llave cuando la presión alcance 25 atm. Si el llenado se efectuó con gran
rapidez o si la presión alcanzó 35 atm, debe vaciar la bomba, limpiar y volver a comenzar
desde la preparación de la pastilla. En este caso debe seguir las indicaciones de su instructor.

10. Elimine el O2 de la línea empujando hacia abajo la manivela de la válvula de alivio. El


manómetro debe regresar a cero. Si tarda en hacerlo y se desprende demasiado gas, es un
indicio de que la válvula check no funciona adecuadamente. En este caso el experimento
debe suspenderse siguiendo las indicaciones de su instructor. Si no hay problemas, cierre
el tanque de O2 y desconecte con cuidado la bomba del sistema de llenado.

11. Levante cuidadosamente la tapa del calorímetro y colóquela en su soporte. Retire la tina de
acero inoxidable.

12. Mida con matraz volumétrico 2 L de H2O y vacíe cuidadosamente en la cubeta de acero
inoxidable, evitando la perdida de H2O por salpicaduras. Coloque la tina dentro del
calorímetro en la posición correcta.

27
13. Coloque el asa metálica en los orificios de la bomba. Con el asa levante cuidadosamente la
bomba y sumérjala en la tina en la posición correcta. Retire el asa sin tocar el agua con las
manos y regrese a la tina las gotas de H2O que se le adhieran. Conecte los cables de
encendido a la bomba. Si en este momento existe un desprendimiento continuo de burbujas,
suspenda la operación de acuerdo con las indicaciones de su instructor.

14. Coloque cuidadosamente la tapa del calorímetro. Verifique manualmente que el agitador
gire libremente. Coloque la banda del motor del agitador, conecte el calorímetro a la línea
de 115 V y encienda el agitador.

15. Utilizando un reloj de pulso espere 5 min desde que se encendió el agitador para que se
estabilice la temperatura. Mientras tanto conecte la fuente de ignición a la línea de 115 V,
prepare la hoja de datos experimentales para anotar temperaturas a diferentes tiempos.

16. Al final del periodo de estabilización encienda el termómetro digital. Anote las
temperaturas a intervalos de 1 min durante 6 min.

17. Al minuto seis oprima el botón de ignición durante 5 s. El foco rojo de la fuente de ignición
se enciende inicialmente y se apaga cuando se rompe el alambre de ignición. De cualquier
manera debe dejar de oprimir el botón a los 5 s. PRECAUCIÓN: No coloque la cabeza,
las manos ni alguna otra parte del cuerpo sobre el calorímetro durante los primeros
30 s desde que se oprime el botón de encendido.

18. Tome las temperaturas a los (15, 30, 45, 60, 75 y 90) segundos después de la ignición.

19. Después anote temperaturas precisas a intervalos de 1 min hasta alcanzar la temperatura
máxima, anote 5 temperaturas más a intervalos de un minuto.

20. Apague el agitador y desconecte la fuente de ignición.

21. Separe la banda del motor y déjela sobre la tapa del calorímetro. Quite cuidadosamente la
tapa y póngala en su soporte. Seque el bulbo del termómetro y el agitador con un trapo
limpio.

22. Desconecte los cables y levante la bomba con su asa. Seque la bomba.

23. Abra la válvula para reducir la presión. La reducción de la presión debe ser lenta. Después
abra la bomba, quite la cabeza y colóquela en su soporte.

24. Vacíe el contenido de la bomba en el vaso de 250 mL. Lave el cuerpo de la bomba con
piseta y colecte el H2O en el mismo vaso.

25. Titule el lavado de la bomba con NaOH 0.1 M utilizando azul de bromotimol como
indicador. Anote el volumen gastado y la molaridad exacta del NaOH. Deseche en el
drenaje la solución neutralizada.

28
26. Remueva el alambre no quemado y mídalo. Anote el resultado en cm.

27. Limpie con un trapo húmedo las partes de la bomba y séquelas. Ensamble la bomba dejando
afuera la cápsula de acero inoxidable.

28. Vacíe el H2O de la tina. Límpiela con un trapo húmedo y séquela. Limpie y seque de igual
forma el interior del calorímetro.

29. Ponga la tina dentro del calorímetro y cuidadosamente coloque la tapa del calorímetro en
su lugar.

Figura 1. Calorímetro de combustión. (Parr Instrument Company, 2014)

CÁLCULOS

Redondee sus resultados a 5 cifras significativas. Ver Anexo A2.

1. Haga una gráfica de temperatura (°C) contra tiempo (min). Ver Anexo A1.

2. Localice en sus datos experimentales la temperatura más alta alcanzada y anótela como Tf . El
primer tiempo donde aparece dicha temperatura anotelo como tf.

3. Anote la temperatura del minuto 6 como la temperatura inicial, Ti.


29
4. Obtenga T con Tf y Ti. Calcule la temperatura Tc cuando ha aumentado el 60% a partir de Ti.
Obtenga con esta temperatura el tiempo corregido tc por interpolación en la gráfica.

5. Determine la velocidad de cambio de temperatura, en °C/min, observada en los 5 min anteriores a


la ignición. Anótela como i.

6. Determine la velocidad de cambio de temperatura, en °C/min, observada después de tf. Anótela


como f .

7. Calcule el aumento corregido de temperatura Tc:

Tc = Tf - Ti - i (tc - 6) - f (tf - tc) (6)

8. Calcule las calorías liberadas por la formación de HNO3 y anótelas como qan. Para esto debe
calcularse el número de milimoles de HNO3 formado, con los datos de titulación, y tomarse en
cuenta que se liberan 14.1 cal/mmol.

NOTA: Si la muestra contiene azufre o cloro, en los productos de la combustión quedará H2SO4 o
HCl. En esos casos se requerirá de un método analítico apropiado, además de que la titulación con
NaOH valorará la acidez total, por lo que deberá calcularse la correspondiente únicamente al HNO3.

9. Calcule las calorías liberadas por la combustión del alambre de ignición y anótelas como qal. De
acuerdo con el fabricante y con el alambre especial utilizado, se liberan 2.3 cal/cm de alambre
quemado. Recuerde que a los 10 cm iniciales hay que restarles la longitud del alambre no quemado.

10. Calcule las calorías liberados por la combustión de la cinta, si es el caso, y anótelas como qc, se
liberan 6300 cal/g de cinta quemada, según datos promedio obtenidos en el laboratorio.

11. Calcule el cambio de energía interna por mol de muestra:

𝐶 ∆𝑇𝑐 − 𝑞𝑎𝑛 − 𝑞𝑎𝑙 − 𝑞𝑎− 𝑞𝑐


∆𝑈 = (7)
𝑛

donde C es la capacidad calorífica del calorímetro (utilice C=2442 cal/°C), qa es el calor liberado
en la formación de ácidos diferentes al HNO3, si los hay, qc es el calor desprendido al quemarse la
cinta (se desprenden 6300 cal/g de cinta) si es el caso, y n son los moles de muestra obtenidos a
partir de los gramos pesados.

12. Calcule la entalpía de combustión. (Utilice la ecuación [4] de las consideraciones teóricas). Si la
composición de la muestra no se conoce, el valor de U puede dejarse como entalpía de combustión,
a sabiendas de que la diferencia entre las dos es pequeña cuando U >> RT.

13. Calcule la entalpía de combustión teórica para la reacción efectuada a partir de las entalpías de
formación.

14. Calcule el porcentaje de error en la determinación de la entalpía de combustión.

30
15. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.

BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G.W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.), México: Addison-Wesley Longman.

2. Dean, J.A. (1989). Lange Manual de Química (13a ed.), México: Mc Graw-Hill.

3. Parr. Operating instructions for the 1108 oxygen bomb, (No. 204 M).

4. Parr. Operating instructions for the 1108 oxygen bomb, (No. 205 M).

31
REFRIGERACIÓN

OBJETIVO

Comprender el proceso de refrigeración por compresión que opera irreversiblemente y


compararlo con el refrigerador de Carnot que es un sistema que opera reversiblemente.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Figura 1. Ciclo de Carnot.

El ciclo de Carnot tiene por objetivo la producción de trabajo (𝑊𝑐 = +) empleando un par de
reservas de calor a diferentes temperaturas: la reserva caliente 𝑇𝑐 y la reserva fría 𝑇𝑓 (𝑇𝑐 > 𝑇𝑓 ),
involucrando cuatro procesos tal como está indicado en la Figura 1.

Procesos:
1-2: Expansión isotérmica reversible a 𝑇𝑐
2-3: Expansión adiabática reversible
3-4: Compresión isotérmica reversible a 𝑇𝑓
4-1: Compresión adiabática reversible

32
Este ciclo REVERSIBLE consiste en que un sistema gaseoso ideal realiza una expansión
isotérmica a una temperatura 𝑇𝑐 , generando en los alrededores un trabajo 𝑊𝑖𝑠𝑜1 = (+) a
expensas de la absorción de calor 𝑄𝑐 = (+) de la reserva. Después, el sistema efectúa una
expansión adiabática produciendo un trabajo 𝑊𝐴2 = (+), lo que origina que el sistema
disminuya su temperatura, de 𝑇𝑐 a 𝑇𝑓 , pues el trabajo lo realiza a expensas de la disminución de
la energía interna del sistema. Una vez que el sistema se ha expandido, ahora se realizan un par
de compresiones: (1) una compresión isotérmica en una reserva de calor a una temperatura 𝑇𝑓 ,
en donde se destruye una cantidad de trabajo 𝑊𝑖𝑠𝑜3 = (−) y el sistema emite una cantidad de
calor 𝑄𝑓 = (−) y (2) una compresión adiabática, destruyendo una cantidad de trabajo 𝑊𝐴3 =
(−), lo cual aumenta la energía interna del sistema a su valor original y genera un aumento de
temperatura de 𝑇𝑓 a 𝑇𝑐 .

El trabajo total del ciclo 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 se puede observar gráficamente por el área sombreada y marcada
con 𝑊𝑐 (𝑊𝑐 = 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 ), en la figura 1. El trabajo producido en el ciclo 𝑊𝑐 = (+), se ha obtenido
del 𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = (+), donde este último es el resultado del balance total en el ciclo del calor
absorbido y cedido por el sistema, ya que el calor absorbido 𝑄𝑐 = (+), a temperatura 𝑇𝑐 , es más
grande que el calor cedido 𝑄𝑓 = (−) a la temperatura 𝑇𝑓 .

+𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = (+𝑄𝑐 ) + (−𝑄𝑓 ) 𝑝𝑜𝑟 |+𝑄𝑐 | > |−𝑄𝑓 | (1)

Es decir, se ha creado mucho trabajo a expensas de absorber mucho calor 𝑄𝑐 de la reserva a


temperatura 𝑇𝑐 , y se ha cedido poco calor 𝑄𝑓 porque se ha destruido poco trabajo a la
temperatura 𝑇𝑓 . Los procesos adiabáticos han servido para disminuir y aumentar la temperatura
del gas. Podemos concluir que la interconversión de calor en trabajo es mayor a temperaturas
más altas.

La máquina de Carnot también sirve para obtener diferentes conclusiones importantes acerca
de las máquinas térmicas. La eficiencia de una máquina de Carnot se define como como:

𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑄𝑐 +𝑄𝑓 𝑇𝑐 −𝑇𝑓 𝑇


𝑛= 𝑄𝑐
= 𝑄𝑐
= 𝑇𝑐
= 1 − 𝑇𝑓 (2)
𝑐

De estas expresiones, se observa que la eficiencia para máquinas de Carnot depende únicamente
de las temperaturas de las reservas fría 𝑇𝑐 y caliente 𝑇𝑓 , así que no depende ni del tipo de
sustancia ni del diseño de la maquina térmica; puede ser grande o pequeña o puede ser muy
simple o complicada, pero al final la eficiencia depende sólo de la diferencia de temperaturas.

La máquina de Carnot involucra cantidades de trabajo y de calor máximas o mínimas; esto


implica que la eficiencia de cualquier máquina que funcione reversiblemente siempre será
mayor que cualquier máquina que opere irreversiblemente.

REFRIGERADOR DE CARNOT

Cuando el ciclo de Carnot se opera en sentido contrario a las manecillas del reloj (figura 1),
todas las cantidades de calor y trabajo cambian de signo con relación al ciclo descrito

33
anteriormente, en lugar de producir trabajo, se destruye 𝑊𝑐 = 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = (−), y se pierde calor
𝑄𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = (−) del sistema. El calor y/o el trabajo perdido en el ciclo se puede observar
gráficamente por el área marcada como 𝑊𝑐 en la Figura 1. Lo importante que debe de observarse
en este proceso de Carnot inverso es que se ha absorbido calor 𝑄𝑓 de la reserva a la temperatura
más baja y se ha cedido calor 𝑄𝑐 a la reserva de calor con temperatura más alta con un elevado
costo energético, pues se ha destruido una considerable cantidad de trabajo 𝑊𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = (−). Este
proceso genera una refrigeración y es conocido como el refrigerador de Carnot.

El coeficiente de operación (COP) se define como:


𝑄𝑓 𝑇 𝑓
𝐶𝑂𝑃 = 𝑊 = 𝑇 −𝑇 (3)
𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 𝑐 𝑓

que representa la cantidad de calor absorbida de la reserva fría por unidad de trabajo destruido.
Debe notarse que es una cantidad pequeña y que se hará más pequeña a medida que la
temperatura de la reserva fría disminuya.

REFRIGERADOR POR COMPRESIÓN DE VAPOR

La máquina de refrigeración que se tiene en el laboratorio realiza un proceso cíclico y opera en


forma irreversible. Consiste en cuatro etapas definidas en la figura 2.

Figura 2. Gráfico de refrigeración por compresión.

Este proceso de refrigeración de cuatro etapas se lleva a cabo en cuatro diferentes dispositivos.
(1) La primera de ellas consiste en una evaporación en un evaporador de serpentín que está en
contacto con un líquido a la temperatura 𝑇𝑓 , que es la reserva calor con temperatura “fría” y de
la cual se extrae calor 𝑄𝑓 por el refrigerante que circula en el serpentín. (2) La segunda etapa es
una compresión, que utiliza un compresor, ya que es necesario condensar el gas refrigerante
para realizar una nueva evaporación (hay que comprimirlo) y el gas se calienta pudiendo o no
sobrecalentarse. En esta etapa, el trabajo realizado por el compresor para comprimir el
refrigerante se transforma en calor, el cual aumenta la entalpía del refrigerante y le origina un
34
incremento en la temperatura. (3) La etapa tres es una condensación en un condensador de
serpentín en contacto con un líquido a la temperatura elevada 𝑇𝑐 , que funciona como reserva de
calor con temperatura “caliente” 𝑇𝑐 (𝑇𝑐 > 𝑇𝑓 ); aquí, el refrigerante transfiere el calor ganado
tanto de la reserva a temperatura fría como el obtenido del trabajo de compresión. (4) La cuarta
etapa consiste en una válvula de estrangulamiento, la cual le origina una disminución de la
presión al refrigerante y lo prepara para una nueva expansión. Este proceso cíclico se efectúa
indefinidamente hasta que se alcanza un estado estacionario en el sistema, el cual se observa
por una constancia en los valores de la temperatura de las dos reservas.

La máquina de refrigeración por compresión funciona irreversiblemente por lo que es de esperar


que el coeficiente de operación sea más pequeño que aquel del refrigerador de Carnot.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. ¿En qué consiste el refrigerador de Carnot?

2. A partir de la primera ley de la termodinámica, deduzca la expresión para obtener el trabajo


destruido en el refrigerador de Carnot.

3. Utilizando el experimento de Joule-Thomson, demuestre que en el proceso de expansión


(proceso de estrangulamiento) la entalpía es constante.

4. ¿Bajo qué condiciones un fluido que experimenta un proceso de compresión y/o uno de
expansión la entropía es constante?

5. ¿Bajo qué condiciones el cambio de entalpía es igual al calor?

6. ¿Por qué el ciclo de compresión de vapor es un ciclo irreversible? Mencione qué propiedad
de estado nos indica lo anterior.

7. Dibuje un diagrama de las isotermas de un gas real, señalando las fases presentes.

8. ¿Qué es un vapor sobrecalentado?

9. ¿Qué es un líquido subenfriado?

10. ¿Qué es el punto crítico de un gas?

11. Investigar las características de los residuos que se generan en la practica, asi como el
tratamiento que se les dara a estos.

MATERIAL

Banco de refrigeración por compresión, termómetro digital con dos sondas, varilla de agitación.

35
REACTIVOS

Agua, glicol.

PROCEDIMIENTO

El manejo del banco de refrigeración es muy simple ya que este se encuentra montado y listo
para funcionar.

1. Mida la presión barométrica.

2. Revise que el vaso de vidrio con capacidad de 5 L que contiene un serpentín por donde
circula el refrigerante y que funciona como el evaporador contenga la suficiente cantidad de
glicol para cubrir el serpentín.

3. Revise que el vaso de vidrio con capacidad de 5 L conteniendo un serpentín y que funciona
como el condensador contenga la cantidad de agua destilada suficiente para cubrir el
serpentín y que se encuentre a la temperatura ambiente. En caso de que la temperatura sea
superior a la temperatura ambiente, conectar una bomba para cambiar el agua. Desconecte
la bomba.

4. Tome las temperaturas del agua y del glicol.

5. Encienda el banco de refrigeración y opérelo durante 21 minutos.

6. Al terminar esta operación, tome las siguientes temperaturas del sistema: a la entrada del
compresor 𝑇1 , a la salida del compresor 𝑇2 y a la salida del condensador 𝑇3 .

7. Lea las presiones en los manómetros azules, 𝑃𝐵1 y 𝑃𝐵2 , que indican presiones bajas.

8. Lea las presiones en los manómetros rojos, 𝑃𝐴1 y 𝑃𝐴2 , que indican presiones altas.

9. Tome la temperatura de la reserva fría, 𝑇𝑓 , del glicol en el evaporador y la de la reserva


caliente, 𝑇𝑐 , del agua en el condensador.

10. Apague el banco de refrigeración. Presione el botón de STOP, baje el interruptor y


desconecte tomando la clavija (no jale el cable).

CÁLCULOS

Redondee sus resultados a 5 cifras significativas.Ver Anexo A2

1. Calcule la presión absoluta del sistema para la presión baja y alta, en MPa.
𝑃𝑎𝑏𝑠 = 𝑃𝑏 + 𝑃𝑚𝑎𝑛

36
donde Pb es la presión barométrica.

2. Empleando un diagrama de presión contra entalpía, localizado en la parte final de la práctica


de refrigeración, localice la presión absoluta baja y trace una línea horizontal a lo largo del
diagrama; después, localice la presión absoluta alta y trace una línea similar a la de presión
absoluta baja. Las lecturas deberán ser en MPa o bar.

3. Localice la temperatura del sistema 𝑇1 y únala con la línea de presión absoluta baja. Numere
este punto como 1. Localice la temperatura del sistema 𝑇2 en el diagrama y crúcelas con la
línea de presión absoluta alta. Numere este punto con 2.

4. Localice la temperatura del sistema 𝑇3 y únala con la línea horizontal de la presión absoluta
alta. Numere este punto con 3. Parte izquierda del diagrama.

5. Trace una línea vertical desde el punto de unión entre la temperatura 𝑇3 y presión absoluta
alta (punto 3) hasta que se una con la línea horizontal de la presión absoluta baja, este último
punto márquelo con 4.

6. Trace una línea del punto 4 al punto 1, otra del punto 1 al 2, y finalmente del 2 al 3.

7. Ubique dentro del diagrama obtenido cada una de las etapas del ciclo de refrigeración.

8. Para cada uno de los puntos anteriormente localizados, obtenga el valor de la entalpía que
les corresponde en el mismo diagrama, numérelas como 𝐻1 , 𝐻2 , 𝐻3 y 𝐻4 , respectivamente.

9. Calcule los calores absorbido 𝑄𝑓 y desprendido 𝑄𝑐 en el proceso de evaporación y


condensación, respectivamente. Para este cálculo, use los valores de entalpías obtenidos en
el punto anterior.

10. Obtenga el trabajo perdido o destruido. 𝑊𝑇 = ∆𝐻 = 𝐻2 − 𝐻1 o 𝑊𝑇 = |𝑄𝑐 | −


|𝑄𝑓 |

11. Obtenga el coeficiente de operación, empleando el calor absorbido, QF, calculado en el


punto 9 y el trabajo obtenido en el punto anterior.

12. Obtenga el coeficiente de operación (o de refrigeración) para el proceso, en base a las


temperaturas absolutas de las reservas fría y caliente. Suponiendo que se trabaja con un
refrigerador que trabaja de forma reversible, logrando las mismas temperaturas de las
reservas fría y caliente. Explique la diferencia de este resultado con el obtenido en el inciso
11.

13. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.

37
BIBLIOGRAFÍA

1. Balzhiser, R.E. (1984). Termodinámica Química para Ingenieros, México: Prentice-Hall.

2. Castellan G. W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.), México: Addison-Wesley Longman.

3. Smith, J. M., Van Ness, H.C. & Abbott, M.M. (2007). Introducción a la termodinámica en
ingeniería química (7a ed.), México: McGraw Hill.

4. González Pozo, V. (1994). Manual de Aire Acondicionado y Refrigeración (2 ed.), Tomo I,


México: Prentice-Hall.

5. Hernández Goribar, E. (2009). Fundamentos de Aire Acondicionado y refrigeración,


México: Limusa.

6. Levenspiel, O. (1997). Fundamentos de Termodinámica, México: Prentice-Hall.

38
39
ANEXO

A1. REGLAS DE GRAFICACIÓN

Es conveniente recordar que las gráficas sirven para apreciar rápidamente la relación que
guardan las variables que se representan. Para trazar adecuadamente las gráficas en las
coordenadas rectangulares debe emplearse una hoja milimétrica por gráfica o en computadora
y además, seguir las siguientes reglas:

1. Ubicar la escala de la variable independiente en el eje de las abscisas.

2. Anotar las variables a graficar y sus unidades correspondientes.


3. Escoger las escalas de manera que los puntos sobre la gráfica aprovechen el mayor espacio
disponible.
4. Escoger y marcar a intervalos regulares las escalas, de manera que se pueda realizar una
lectura fácil y rápida de las coordenadas de cualquier punto.
5. Siempre que sea posible, el número de cifras significativas que puedan leerse en las escalas
de la grafica, deben corresponder al número de cifras significativas de los datos originales.
6. Anotar en un recuadro dentro de la gráfica, los valores exactos graficados.
7. Los puntos sobre la gráfica que correspondan a datos derivados de mediciones en el
laboratorio, deberán resaltarse por medio de un círculo o cuadrado.
8. Las curvas trazadas no deberán mostrar ondulaciones bruscas o líneas quebradas, ya que por
lo general se representarán funciones continuas. Los puntos originales no necesariamente
deberán quedar sobre la curva.

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS DATOS ADQUIRIDOS Y EL MÉTODO DE


REGRESIÓN LINEAL

No es raro que los datos adquiridos en un experimento posean cierto grado de error debido a un
sin número de factores, distracciones por parte del analista, instrumentación mal calibrada,
disoluciones con concentraciones mal tituladas, factores no considerados, etc. Normalmente los
datos adquiridos representan variables de estado que definen a los sistemas en estudio y que con
frecuencia se encuentran correlacionados de formas variadas representando leyes de

40
comportamiento del sistema. Entre las más comunes están las funciones logarítmicas,
exponenciales, lineales, proporcionales, etc.
Con frecuencia es necesario realizar tratamientos estadísticos a los datos adquiridos en un
experimento con el fin principal de obtener una buena correlación entre las diferentes variables
debido a las razones antes mencionadas. Las funciones lineales por su simplicidad son las
preferidas y es común el tratamiento estadístico a los datos adquiridos (como la regresión lineal
o el método de mínimos cuadrados).
Este concepto de regresión se refiere a “cantidad de cambio” que experimenta una variable
dependiente (𝑦), en relación al cambio de una unidad de una variable independiente (𝑥). La
regresión es un concepto estadístico estrechamente relacionado a la correlación; mientras que
la regresión estudia la naturaleza de la relación entre dos variables dependientes, la correlación
estudia la estrechez de la relación entre esas dos variables una dependiente de la otra.
El método de mínimos cuadrados es aplicable a cualquier polinomio. Para el caso particular de
un polinomio en primer grado, el método recibe el nombre de regresión lineal.
El método de mínimos cuadrados para un polinomio de primer grado (relación lineal) representa
la mejor correlación de las variables en cuestión, y consiste en que la suma de los cuadrados de
las diferencias entre los valores experimentales y los calculados por la ecuación de la recta, para
la variable dependiente, sea mínima. En términos matemáticos, si 𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 , representan los puntos
experimentales mientras que 𝑦̅𝑖 representa los valores “corregidos” de la variable y,
correspondiente con su variable 𝑥, estos valores (𝑦̅) 𝑖 son calculados por una ecuación
representativa que consiste en hacer mínima la suma:
𝑛
2
𝑆 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)
𝑖 (1)
𝑖=1

donde 𝑛 representa el número de datos experimentales.


En ese caso los puntos se calculan por:

𝑦̅𝑖 = 𝑚𝑥̅ 𝑖 + 𝑏 (2)

donde 𝑚 es la pendiente de la recta y 𝑏 es la ordenada al origen. Éstos son parámetros por


determinar, lo cual se logra con la condición de que en un mínimo las primeras derivadas
parciales deben ser cero:

𝜕𝑆 𝜕𝑆
[ ] =0 [ ] =0 (3)
𝜕𝑚 𝑏 𝜕𝑏 𝑚

41
con lo que se obtienen dos ecuaciones que permiten determinar las incógnitas 𝑚 y 𝑏:

𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑚= 2 (4a)
𝑛(∑ 𝑥𝑖2 ) − (∑ 𝑥𝑖 )

(∑ 𝑥𝑖2 )(∑ 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 )


𝑏= 2 (4b)
𝑛(∑ 𝑥𝑖2 ) − (∑ 𝑥𝑖 )

Para poder determinar que tan bien se ajusta nuestro modelo a una línea recta, lo cual hemos
supuesto hasta ahora, será necesario definir algunos términos. Uno de ellos es la varianza, la
cual nos representa una medida de la dispersión de los datos con respecto a la media de los
mismos, y se calcula como la suma al cuadrado de las distancias de los puntos observados a la
media, dividido entre el número de puntos menos uno. Para el caso de los datos de 𝑦, la varianza
será:

∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2
𝑆𝑦2 = (5)
𝑛−1

donde 𝑦𝑝 representa la media (promedio) de los valores de 𝑦, mientras que 𝑛 representa el


número de pares de datos 𝑥, 𝑦.
Por otro lado, la varianza de los datos calculados para y por medio de la recta escogida por
mínimos cuadrados sería:

∑(𝑦̅𝑖 − 𝑦̅𝑝 )2 ∑(𝑚𝑥𝑖 − 𝑚𝑥𝑝 )2


𝑆𝑦2̅ = = (6a)
𝑛−1 𝑛−1
2
𝑚2 ∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑝 )
𝑆𝑦2̅ = = 𝑚2 𝑆𝑥2 (6b)
𝑛−1

donde: 𝑚 es la pendiente obtenida por mínimos cuadrados.

𝑥𝑝 es el promedio de los valores de 𝑥.

𝑆 es la varianza de los mismos.


Entre mayor sea el acercamiento de los datos experimentales a la ecuación de una recta, la
varianza de los datos calculados por la ecuación (2) se aproximará más a la obtenida con la

42
ecuación (1), de manera que un indicador razonable del grado de ajuste de los datos a una línea
recta es el cociente:

2
𝑆𝑦2̅ 𝑚2 𝑆𝑥2
𝑟 = 2= (7)
𝑆𝑦 𝑆𝑦2

Si le extraemos la raíz cuadrada a ese cociente, obtendremos el coeficiente de correlación (𝑟),


que es el que mas frecuentemente se emplea para determinar el grado de relación entre las
variables 𝑥 e 𝑦.
La manera de interpretar el valor numérico obtenido para este coeficiente de correlación es la
siguiente: mientras el valor se acerque más a la unidad, un mayor porcentaje de los datos
obtenidos se explican por un modelo lineal. Así, es posible demostrar que los valores que puede
tomar 𝑟 están dentro del intervalo −1 ≤ 𝑟 ≤ 1. Como se observa en la figura 1.a, 𝑟 = ̶ 1
describe una correlación negativa perfecta (todos los puntos experimentales están sobre una
recta de pendiente negativa). La figura 1.b, muestra una correlación positiva perfecta (todos los
puntos están exactamente sobre una línea de pendiente positiva). Es importante notar que el
cálculo del coeficiente de correlación debe hacerse con un número adecuado de cifras
significativas.

y y
r=1
r= ̶1

x x
Figuras 1.a. y 1.b. Coeficiente de correlación.

Si se obtiene un valor muy pequeño para 𝑟 puede deberse a las siguientes razones:
a. Existe muy poca relación entre las variables en el sentido de que la gráfica obtenida no
muestra ningún patrón, es decir, los puntos están completamente dispersos (Figura 2). En
este caso ningún modelo de regresión lineal ayudaría a reducir el error entre los puntos
estimados de la línea obtenida por mínimos cuadrados y los puntos observados.

43
Figura 2. Gráfico de variables que no muestran relación
b. Existe relación entre las variables, pero esta no es lineal, es decir, la relación obtenida en la
gráfica puede ser una curva, mas no una línea recta (Figura 3).

Figura 3. Gráfico de variables que muestran relación no lineal

Además, el coeficiente de correlación puede ser mal interpretado. Por ejemplo en la figura 4 se
observa que los puntos del gráfico pertenecen claramente a una curva suave, sin embargo al
aplicar la ecuación para obtener 𝑟, se obtuvo un coeficiente de correlación alto; por lo que se
recomienda que siempre se represente primero la curva de calibrado (en papel milimétrico o en
computadora) para evitar concluir erróneamente del cálculo de 𝑟 que se trata de una relación de
carácter lineal.

44
Figura 4. Interpretaciones erróneas del coeficiente de correlación.

En ocasiones cuando se obtienen valores de coeficiente de correlación bajos, es necesario


emplear métodos estadísticos para ver si el coeficiente de correlación es realmente significativo.
En la práctica, para calcular el coeficiente de correlación es conveniente escribir las varianzas
en la forma siguiente:

∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2
𝑆𝑥2 = = (8a)
𝑛−1 𝑛−1

∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2
𝑆𝑦2 = = (8b)
𝑛−1 𝑛(𝑛 − 1)

Sustituyendo las ecuaciones (8) y la expresión para la pendiente de (4) en la ecuación (7), se
obtiene:
𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑟=
(9)
√𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2 √𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2

Por otro lado, existe un caso particular de la regresión lineal cuando se conoce la ordenada al
origen y solo se desea encontrar la pendiente más apropiada para representar los datos. En este
caso la ecuación buscada tiene la forma:

𝑦̅𝑖 − 𝑏 = 𝑧̅𝑖 = 𝑚𝑥𝑖 (10)

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que corresponde a la ecuación de una recta que pasa por el origen, en una gráfica de 𝑧 contra 𝑥.
Aplicando mínimos cuadrados para evaluar 𝑚 se obtiene:

∑ 𝑥𝑖 𝑧𝑖
𝑚= (11)
∑ 𝑥𝑖2

Si su calculadora tiene instalado el método de mínimos cuadrados, revise el manual


correspondiente para que sepa la forma más fácil de evaluar la pendiente con la ecuación (11).

46
A.2 CIFRAS SIGNIFICATIVAS
En las operaciones realizadas con calculadora aparece normalmente un número muy grande de
dígitos que pueden dar la impresión de que los resultados son muy precisos. En realidad solo
una parte de esos dígitos tienen un verdadero significado, cuando los números utilizados al
inicio de las operaciones se derivan de datos experimentales o incluyen constantes físicas que
se conocen con exactitud limitada.

El número de dígitos que tienen valor real en la operación de interés recibe el nombre de cifras
significativas. Las cifras significativas de un número son los dígitos del número que son
necesarios para expresar la precisión de la medida incluye todas las cifras ciertas y la primera
incierta o dudosa del mismo. A menos que esté establecida la incertidumbre de la cifra dudosa,
se entiende generalmente que dicha incertidumbre es ± 1 en el último dígito.
Para identificarlas debemos comenzar con el número de cifras significativas que contienen un
número cualquiera y que es el número de dígitos contados desde la izquierda con el primero que
no sea cero, hasta el último digito de la derecha incluyendo los ceros, excepto cuando se
indiquen en forma exponencial, un ejemplo se muestra en la tabla1:
Tabla 1. Ejemplo de identificación de cifras significativas.
CIFRAS
NÚMERO
SIGNIFICATIVAS

274 3

0.054309 5

32.0 3

9.876 x 102 4

3.76 X 10-3 3

876000 6

REDONDEO DE CIFRAS
No debe conservarse un número excesivo de cifras inciertas. Después que se ha obtenido la
estimación incierta, el valor anotado para la cantidad se redondeará de tal manera que no
contenga más de una o dos cifras significativas inciertas.

Reglas de redondeo (Ayres, 1975).


1) Cuando la última cifra de un número a redondear sea menor a 5 la penúltima cifra (la que
se conserva) no sufre modificación. Ej. Si el número 2345.5333, de 8 cifras, se redondea a
7 cifras debe ser 2345.533.

47
2) Cuando la última cifra de un número a redondear sea mayor a 5 la penúltima cifra (la que
se conserva) sufre un aumento en 1. Ej. Si el número 2345.5337, de 8 cifras, se redondea a
7 cifras debe ser 2345.534.
3) Cuando la última cifra de un número a redondear es 5, la penúltima cifra (la que se conserva)
sufre un aumento en 1 si ésta (la penúltima) es impar; y no se modifica si ésta, la penúltima,
es par. Ej. Si el número 2345.5335, de 8 cifras, se redondea a 7 cifras debe ser 2345.534, ya
que la última cifra es 5 y la penúltima cifra es impar. Ej. Si el número 2345.5345, de 8
cifras, se redondea a 7 cifras debe ser 2345.534, ya que la última cifra es 5 y la penúltima
cifra es par.
4) Esta regla es parecida a la anterior y es solo una variante. Cuando la cifra siguiente a la
última que hay que conservar es 5 y hay cifras distintas de cero después del 5, la última
cifra que se conserva aumenta en 1, sea par o impar. Ej. El número 45.2353, de 6 cifras, se
convierte en 45.24 con cuatro cifras significativas.

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A.3 FORMATO DE PORTADA

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ


FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE__________________________________________________________

NOMBRE DE LA PRÁCTICA __________________________________________________

PRELABORATORIO No. ________________

POSTLABORATORIO No. ________________

NOMBRE DEL ALUMNO _____________________________________________________

FECHA ________________ DÍA _______________ HORA ______________

MAESTRO DE PRÁCTICA ____________________________________________________

CALIFICACIÓN _____________

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