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MANUAL DE LABORATORIO DE

ELECTROQUÍMICA
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Manual de prácticas del laboratorio de

ELECTROQUÍMICA

ENERO-JUNIO 2023
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

ÍNDICE Página

PROTOCOLO DE RETORNO COVID-19 i

INTRODUCCIÓN xii

PLAN DE EMERGENCIA xiii

PRÁCTICAS:

1. PRÁCTICA CERO 1

2. CONDUCTIVIDAD 8

3. LEYES DE FARADAY 15

4. FUERZA ELECTROMOTRÍZ Y POTENCIAL DE ELECTRODO 25

5. REVERSIBILIDAD ELECTROQUÍMICA TERMODINÁMICA 35

6. CORROSIÓN 44

7. VOLTAMPEROMETRÍA 52

ANEXOS

A.1 REGLAS DE GRAFICACIÓN 61

A.2 CIFRAS SIGNIFICATIVAS 66

A.3 FORMATO DE PORTADA 68


PROTOCOLO DE RETORNO A
ACTIVIDADES EN EL LABORATORIO
DEFISICOQUÍMICA DE LA FCQ DE LA
UASLP.

Agosto 2022

El siguiente protocolo establece las medidas necesarias para el retorno a actividades


considerando el ingreso, estancia y salida del laboratorio, encaminado a la seguridad y salud
de todos.

1. INGRESO
a) Alumnos:
Sólo podrán ingresar los alumnos en su horario de práctica y deberán estar puntuales. No se
permitirá el acceso después de 10 minutos iniciada la práctica. Deberán permanecer afuera del
laboratorio formados a una distancia de, por lo menos, 1.5 m entre cada uno. Antes de ingresar
deberán cumplir con lo siguiente:
• Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
• Tener puestos los lentes de seguridad.
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puesta la careta de protección.
• Utilizar zapato cerrado.
• Tener sólo una pluma/lapicero en la bolsa de su bata.
• Sólo podrán llevar un material para hacer anotaciones (cuaderno, manual u hojas). No se
permitirá el acceso con mochila, lonchera ni ropa en mano.
Al entrar, deberán limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante, colocar en las manos gel
antibacterial (que estará en la mesa de entrada) y pasar directamente a su cubículo de trabajo.
b) Profesores:
Seguir y respetar el horario de trabajo previamente acordado para evitar aglomeración dentro
del laboratorio. Al entrar deberán:
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puesta la careta de protección.
• Utilizar zapato cerrado.
• Limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante.
• Colocar gel antibacterial en las manos, el cual estará en la mesa de entrada.
c) Personal de intendencia:
Sólo podrá ingresar una vez que no haya alumnos y deberá:
i
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puestos careta de protección y/o lentes de seguridad.
• Tener puestos guantes.
• Utilizar zapato cerrado.
d) Otros:
Toda persona ajena al laboratorio, deberá tocar y esperar afuera para ser atendido. De ser
necesario el acceso, éste deberá:
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puesta la careta de protección.
• Utilizar zapato cerrado.
• Limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante.
• Colocar en las manos gel antibacterial, que estará en la mesa de entrada.

2. ESTANCIA
a) Alumnos:
Deberán permanecer en su lugar de trabajo hasta que termine la práctica y su profesor les
autorice la salida. Para el buen trabajo del equipo:
• Procurar la sana distancia.
• En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
• En ningún momento tocarse la cara, ojos ni boca.
• Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
• No está permitido el uso de celulares.
• Terminada la práctica, lavar el material utilizado y desinfectar la mesa detrabajo.
• Esperar para salir del laboratorio cuando indique su maestro.
b) Profesores:
Si no tienen práctica, procurar estar en su lugar de trabajo siguiendo las siguientes
recomendaciones:
• Procurar la sana distancia.
• Utilizar cubre bocas y careta si no es posible mantener la distancia de por lo menos 1.5 m.
• Lavar las manos por lo menos cada hora.
• Mantener limpia y desinfectada su área de trabajo (escritorio, computadora,etcétera).
Al momento de estar en práctica:
• Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
• Tener puestos los lentes de seguridad.
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puestos careta de protección.
• Procurar la sana distancia.
• En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
ii
• En ningún momento tocarse cara, ojos ni boca.
• Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
• Al terminar la práctica, asegurarse que los alumnos dejen limpio el material y desinfectada
el área de trabajo.
• Coordinar con sus compañeros la salida en orden de los alumnos, evitando aglomeración
en el pasillo. Procurar la salida 10 o 15 minutos antes del término de su horario.
c) Personal de intendencia:
En todo momento debe:
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puestos careta de protección y/o lentes de seguridad.
• Tener puestos guantes.
• Utilizar zapato cerrado.
• No tocarse cara, ojos ni boca.
• No obstruir los accesos al laboratorio.
d) Otros:
Toda persona que requiere permanecer en el laboratorio deberá, en todo momento:
• Tener puesto el cubrebocas.
• Tener puestos lentes y/o careta de protección.
• Utilizar zapato cerrado.
• No tocarse cara, ojos ni boca.
• Procurar la sana distancia.
• No estar más de 30 minutos dentro del laboratorio.

3. SALIDA
a) Alumnos:
Cuando su maestro lo indique, deberá salir en orden y sin escalas del laboratorio. Cerciorarse
de no olvidar nada en el cubículo de trabajo. No quedarse en los pasillos contiguos al
laboratorio.
b) Profesores, persona de intendencia y otros.
Cuidar el flujo espaciado de personas en los pasillos y mantener despejados los accesos al
laboratorio.

4. GENERALIDADES
• No comer en los cubículos de prácticas ni en los pasillos.
• No dejar restos de comida en los cestos de basura.
• Tener abiertas todas las ventanas y puertas en todo momento.
• Cumplir y cuidar que se cumplan los protocolos para asegurar nuestra saludy bienestar.

iii
Este protocolo es creado con base al “Protocolo de reconversión y reapertura ante la nueva
etapa de normalidad en la UASLP” proporcionado por la dirección de la Facultad, así como en
los protocolos de Seguridad Sanitaria que elabora el Gobierno del Estado.

TE CUIDAS TÚ, NOS CUIDAMOS TODOS

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

iv
INTRODUCCIÓN

OBJETIVOS DEL LABORATORIO


Que el alumno:
❖ Confirme algunos de los hechos experimentales que soportan la teoría de Fisicoquímica.
❖ Desarrolle habilidades y destrezas en el manejo de material y equipo de laboratorio tanto
estándar como a microescala.
❖ Desarrolle las aptitudes necesarias para elaborar informes escritos sobre el trabajo
experimental.
❖ Practique el trabajo en equipo y la buena relación con sus compañeros.
❖ Fomente habilidades, aptitudes, valores y liderazgo en cada sesión experimental por
medio de una coevaluación.
❖ Cree conciencia ecológica para preservar el medio ambiente.

REGLAS GENERALES
1. Utilizar bata y lentes de seguridad para efectuar las sesiones experimentales. No se
admiten estudiantes sin estos accesorios por razones de protección personal.
2. Cada práctica se realiza en dos sesiones: la sesión experimental, para llevar a cabo el
experimento, y la sesión de evaluación, en la cual el alumno resuelve los cálculos de la
práctica correspondiente.
3. Presentarse puntualmente. Un retraso mayor a 10 minutos implica la reducción de la
calificación de acuerdo con el criterio establecido.
4. La suspensión de labores causa muchos problemas para el trabajo del laboratorio, por lo
que solo se suspenderán las actividades cuando de manera oficial así se indique. Los
alumnos que tengan prácticas programadas en días que aparecen en el calendario escolar
como suspensión de actividades, debe acordar con su maestro(a), en la semana anterior a
la suspensión, un horario apropiado para realizar la práctica correspondiente.
5. El laboratorio proporciona el material necesario para desarrollar las prácticas. Para
conservar el material del laboratorio, antes de iniciar la práctica, el alumno debe revisar
el material enlistado en la hoja de control de material. Toda pieza dañada debe ser repuesta
por el grupo responsable.

v
6. Antes de empezar la práctica correspondiente, debe comprobarse el buen estado y correcto
etiquetado de todos los reactivos químicos. Al finalizar la práctica los residuos generados
deben disponerse en recipientes adecuados debidamente etiquetados.
7. Al finalizar la sesión de laboratorio, el grupo debe revisar y organizar los reactivos y el
material en el espacio correspondiente; además, deberá mantener el área de trabajo limpia,
asegurarse de desconectar aparatos y cerrar llaves de gas.
8. Las prácticas se realizan preferentemente en grupos integrados por cuatro o cinco
alumnos y en sesiones de dos horas. Su horario queda establecido al momento de la
inscripción en la Facultad. Después del período de altas y bajas, no se permiten cambios
de horario.
9. Cuando su maestro de prácticas descubra o encuentre prácticas parcial o totalmente
copiadas por parte de sus alumnos, dichas prácticas se les anularán a todos los
involucrados.
11. La teoría y el laboratorio se deben cursar simultáneamente.
12. Si después de un curso simultáneo, no se acredita el laboratorio y se aprueba la teoría, se
anulará la teoría, debiendo cursar nuevamente teoría y laboratorio.

SESIÓN EXPERIMENTAL
a) PRELABORATORIO.
El alumno debe entregar en cada sesión experimental un reporte denominado pre laboratorio
y haber estudiado la práctica correspondiente, con objeto de aprovechar eficientemente el
tiempo disponible, así como para llevar a cabo correctamente el protocolo del experimento.
Los errores ocasionados por desconocimiento del protocolo a seguir pueden conducir a que
el reporte reciba la calificación de rechazado. Dicho reporte es requisito de entrada a la
sesión experimental.
El pre laboratorio debe contener:
1. Hoja de portada, cuyo formato se encuentra al final de este manual.
2. Nombre y objetivo de la práctica.
3. Guía de estudios contestada.
4. Metodología. Debe explicar por medio de un diagrama de flujo y, con sus palabras, el
procedimiento experimental a desarrollar. En la Tabla 1 se muestra la simbología más
utilizada; sin embargo, no se restringe a ella.

vi
Tabla 1. Simbología ANSI (American National Standards Institute) para diagramas de flujo.
SÍMBOLO NOMBRE DESCRIPCIÓN

Inicio o
Señala donde inicia o termina un procedimiento
término

Representa la ejecución de una o más tareas de un


procedimiento. Deberá iniciar con un verbo en infinitivo
Actividad y la enumeración de las actividades se deberá enmarcar
en un rectángulo en la parte inferior izquierdo del
cuadro.

Indica las opciones que se puedan seguir en caso de que


Decisión
sea necesario tomar caminos alternativos.

Mediante el símbolo se puede unir, dentro de la misma


hoja, dos o más tareas separadas físicamente en el
Conector diagrama de flujo, utilizando para su conexión el
número arábigo, indicando la tarea con la que se debe
continuar.

Mediante el símbolo se pueden unir, cuando las tareas


Conector quedan separadas en diferentes páginas; dentro del
de página símbolo se utilizará un número arábigo que indicará la
tarea a la cual continúa el diagrama.

Representa un documento, formato o cualquier escrito


Documento
que se recibe, elabora o envía.

Se utiliza para indicar comentarios o aclaraciones


adicionales a una tarea y se puede conectar a cualquier
símbolo del diagrama en el lugar donde la anotación sea
significativa.

Nota Dentro de este símbolo se puede informar:

• El nombre del procedimiento que antecede al que se


describe, esto cuando el procedimiento se ha dividido
en varios.

• Tiempo necesario para realizar cierta(s) tarea(s).

Conecta símbolos, señalando la secuencia en que deben


Flujo
realizarse las tareas.

vii
Actividad Representa la ejecución opcional de una tarea dentro de
opcional la secuencia del procedimiento.

Indica el procedimiento de la información o salida de


Proceso
datos.

Los datos experimentales obtenidos durante el desarrollo de la práctica deben anotarse en


una hoja especial (hoja de datos experimentales) proporcionada por el laboratorio. No olvide
recabar la firma de su maestro(a) en esta hoja, la cual debe incluirse en el reporte (post
laboratorio) correspondiente. En caso de extravío, el alumno deberá adquirir otra en el
laboratorio y recabar los datos y la firma correspondiente antes de la fecha de entrega del
reporte.
Cuando el tiempo que toma el experimento en realizarse lo permita, los cálculos relacionados
a la práctica se iniciarán en la misma sesión experimental.

b) RÚBRICA
El desempeño del alumno en el desarrollo de la parte experimental, el haber estudiado para
la práctica y el reporte pre laboratorio son evaluados por el maestro utilizando una rúbrica.

c) COEVALUACIÓN
La evaluación por parte del alumno es un proceso en el que el alumno emite un juicio de
valor sobre el trabajo realizado por sus compañeros en las prácticas de laboratorio. Esta
autoevaluación tiene la finalidad de hacer una evaluación más completa en el proceso del
aprendizaje.
Los objetivos de la coevaluación son:
➢ Que los alumnos tengan una participación activa y directa en la evaluación de su equipo
de trabajo en el laboratorio.
➢ Que los alumnos aumenten el interés y la preocupación para realizar un buen trabajo en
el laboratorio ya que sabrán que, además de ser evaluados por su profesor, también sus
compañeros de equipo participarán en ello.

En esta primera sesión de laboratorio, se les indica a los alumnos que, en cada práctica, uno
de ellos evalúa a sus compañeros de acuerdo con un formato que se le entrega al inicio de la
misma. El alumno evaluador debe tomar en cuenta las respuestas de sus compañeros a las

viii
preguntas del profesor durante la explicación de la práctica, así como su participación en el
experimento de acuerdo con el formato de coevaluación.
El formato de coevaluación consiste en una escala estimativa que comprende:
1. Puntualidad.
2. Uso del equipo personal de seguridad.
3. Conocimiento del procedimiento.
4. Uso adecuado del equipo de trabajo.
5. Orden y limpieza.
6. Trabajo individual.
7. Trabajo en equipo.
El valor de la coevaluación es de 1.0 punto y solo será efectiva cuando la evaluación por
rúbrica realizada por el profesor sea ≥6.0. El puntaje de coevaluación será tomado en
cuenta sólo en sesiones presenciales.

SESIÓN DE EVALUACIÓN
a) POST LABORATORIO
Con la información obtenida en cada sesión experimental, se resuelven, de manera individual,
los cálculos correspondientes a la práctica para posteriormente elaborar un informe escrito,
el cual se denomina post laboratorio, que debe presentarse en hojas blancas tamaño carta.
Las hojas deben entregarse unidas por una grapa.
El post laboratorio se realiza y entrega en la sesión siguiente a cada experimento,
denominada sesión de evaluación. Por lo tanto, el alumno debe asistir con el material
necesario para la realización del post laboratorio en la sesión de evaluación. No se recibe el
reporte del alumno que no asista a esta sesión.
El alumno debe asegurarse que comprende perfectamente la forma de obtener la información
presentada en el reporte, así como su significado, ya que debe contestar las preguntas que su
maestro(a) le haga al respecto. Podrán incluirse también como preguntas las que aparecen en
el manual en la sección denominada Guía de Estudios.
El reporte post laboratorio debe contener:
1. Llevar al frente una hoja de portada cuyo formato se encuentra al final de este manual.
2. Hoja de datos experimentales autorizada por el maestro(a). No se admite el reporte sin
esta hoja.

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3. Dibujo del experimento. Debe presentarse un dibujo representativo de la práctica
realizada, indicando claramente las partes de que consta el equipo utilizado.
4. Cálculos y preguntas. Éstos se indican en el manual para cada práctica. Deben mostrarse
claramente las fórmulas requeridas, tanto en su forma común como en su forma despejada
para el cálculo deseado, así como los valores utilizados para las variables indicadas con
sus unidades correspondientes. Si los cálculos son repetitivos, debe indicarse claramente
el procedimiento para obtener al menos el primero de los resultados, el resto de ellos
podrán solo presentarse en su tabla de resultados. Deben presentarse los gráficos
correspondientes, así como su interpretación. Para la construcción de los gráficos observe
la normatividad en el Anexo I al final del manual.
Cuando el resultado obtenido pueda compararse con un valor reportado en la literatura, debe
calcularse el porcentaje de error obtenido en el experimento. No olvide incluir la referencia
bibliográfica.
Un error en el resultado que se derive de las mediciones experimentales y que exceda al límite
señalado por el maestro(a), significará puntos menos.
Un error en los cálculos que no afecte significativamente al resultado final, significará puntos
menos.
Un error en los cálculos que lleve a un resultado inaceptable dentro del contexto del
experimento, ocasionará la anulación de los cálculos.
5. Tabla de resultados. Los resultados obtenidos y los datos originales e intermedios que
se consideren convenientes, deben presentarse en forma de tabla. La ausencia de la tabla
se penalizará de acuerdo con la rúbrica utilizada.
6. Interpretación de Resultados y Recomendaciones. Como interpretación de resultados,
debe indicarse si se alcanzaron los objetivos de la práctica, así como el hallazgo de alguna
tendencia general de los datos o el significado de los resultados obtenidos. Como
recomendaciones deberán indicarse algunas aplicaciones y modificaciones posibles del
experimento.
7. Bibliografía. Debe citarse en formato APA las fuentes bibliográficas consultadas para
elaborar el reporte.
➢ El formato básico es: Apellido de autor, Iniciales del nombre de autor, (Año). Título en
cursiva, Ciudad y país: Editorial.
Ejemplo: Castellan, G. W. (1983). Physical Chemistry, Massachusetts, E. U. A.: Addison-
Wesley Publishing Company.
➢ En caso de que el libro sea de múltiples autores es conveniente citar al editor: Apellido,
A.A. (Ed.). (Año). Título. Ciudad, País: Editorial
➢ Libros electrónicos con DOI (Identificador digital de objeto, único para cada libro):
Apellido, A.A: (Año). Título. doi: xx.xxxxxxxx

x
➢ Para libros en línea (sin DOI): Apellido, A.A. (año). Título. Recuperado de
http://www.xxxxxx.xxx

b) RÚBRICA
Para la evaluación total del trabajo realizado por el alumno, el maestro utilizará la siguiente
rubrica.

Aspectos a evaluar Presencial Virtual

Puntualidad y orden 0.5 0.5

Material de trabajo del estudiante 0.0* 1.0

Medidas de seguridad 1.0 0.0

Protocolo 1.0 2.0

Material de laboratorio 1.0 0.0

Trabajo en equipo y desempeño en la práctica 0.5 0.0

Comprensión, aplicación y razonamiento lógico-


2.5 3.5
matemático

Interpretación de resultados 1.5 2.0

Calidad de trabajo entregado 1.0 1.0

Coevaluación 1.0 0.0

TOTAL 10.0 10.0

*Requisito de entrada

EVALUACIÓN DE LA PRÁCTICA
Cada práctica se calificará como ACEPTADA o NO ACEPTADA y, además, deberá llevar
un registro de la calificación numérica del 0 al 10. Para ser aceptada, deberá tener un mínimo
de 6.0 puntos (Art. 84 Reglamento Interno FCQ).
Para fines de evaluación, la inasistencia a una sesión de laboratorio implicará una calificación
de CERO como resultado de la evaluación de esa sesión (Art.86 Reglamento Interno FCQ).
Los alumnos tendrán derecho a solicitar revisión de práctica, siempre y cuando sea dentro de
los siete días hábiles posteriores a la fecha de entrega de calificación de cada práctica (Art.
85 Reglamento Interno FCQ).

xi
EVALUACIÓN DEL LABORATORIO
Para acreditar el laboratorio, deberá tenerse un promedio final de todas las prácticas
programadas igual o mayor a 6.0.
El curso de laboratorio es ACREDITADO cuando el número de prácticas aprobadas es no
menor del 75% del total que se programó y se realizó en el laboratorio durante el semestre.
(Art. 88 Reglamento Interno FCQ).
El resultado final de laboratorio se expresará como ACREDITADO o NO ACREDITADO y
se registrará la calificación final promedio obtenida en el laboratorio. (Art. 87 Reglamento
Interno FCQ).

xii
PLAN DE EMERGENCIA

Una contingencia es un acontecimiento que se presenta sorpresivamente y puede poner en


peligro la salud y/o la vida de las personas, sus bienes y su entorno.
El objetivo de un plan de emergencia es ejecutar acciones oportunas ante cualquier
contingencia que se pudiera presentar en el laboratorio de Fisicoquímica como consecuencia
de un siniestro (derrame de productos químicos, fuego, explosión, descarga eléctrica,
lesiones varias), para salvaguardar la salud de las personas que se encuentren dentro del
laboratorio y la Facultad, así como los bienes y el entorno de ésta.

PLAN DE EMERGENCIA
Este plan tiene la finalidad de establecer los lineamientos, acciones preventivas y de primeros
auxilios encaminados a mejorar la capacidad de respuesta ante cualquier emergencia
provocada por agentes naturales o humanos. En la Tabla 2 se muestran algunas acciones que
deben realizarse en caso de una contingencia, así como el responsable principal de
ejecutarlas.

Tabla 2. Acciones de emergencia en caso de una contingencia.

Actividades Responsabilidad
Ayudar a las personas a conservar la calma en caso de
-Profesores del Lab. FQ
emergencia.
Dar la voz de alarma en el laboratorio de FQ en caso de
-Profesores
presentarse una emergencia (accidente, incendio, derrame, fuga,
-Alumnos
corto circuito u otro) (Unidad Interna de Protección Civil, FCQ).
En caso necesario llamar a:
-Profesores
• Módulo de Enfermería de la FCQ: Ext. 6518
-Alumnos
• Administración de la FCQ: Ext. 6529
-Alumnos
En caso de incendio o fuga, activar la alarma más cercana al
-Profesores
lugar. Al escucharse la alarma, se deben evacuar las
-Trabajadores de la FCQ
instalaciones, conservando la calma, sin gritas, correr o empujar.
-Brigadistas
Al accionar o escuchar la alarma de evacuación, inmediatamente
-Responsable del Lab. FQ
debe suspender el suministro de energía y gas.
Dar confianza a los demás orientando a quienes no sepan a
-Profesores
dirigirse a los puntos de reunión, así como estar atentos a las
-Alumnos
indicaciones de los brigadistas.
Al llegar a los puntos de reunión, se debe confirmar y asegurarse -Brigadista.
que todas las personas hayan salido de las instalaciones. En caso -Profesor del Lab. FQ

xiii
Actividades Responsabilidad
dado que falte alguien, se lo comunicarán a la brigada de
evacuación.
-Responsable del Lab. FQ
Identificar el grado de riesgo y contactar con los cuerpos de -Brigada de comunicación
auxilio indicados y pertinentes (Unidad Interna de Protección del Lab. FQ
Civil-FCQ, Bomberos, Cruz Roja, etcétera). -Unidad Interna de
Protección Civil-FCQ
Después de que se haya valorado el área de la contingencia, se
les avisa a las personas en los puntos de reunión de suspensión -Unidad Interna de la FCQ
o reanudación de labores.

SECUENCIA DE ACTUACIÓN ANTE UN ACCIDENTE


A continuación, se mencionan las acciones a seguir para atender a un accidentado
(Figura 1):

• PROTEGER: Antes de actuar, debemos de tener la seguridad de que tanto el


accidentado como nosotros estamos fuera de todo riesgo extra.
• AVISAR: Siempre se debe dar aviso del accidente y/o contingencia (por pequeño que
sea) a su maestro o a los maestros del laboratorio, los cuales, a su vez, darán aviso a la
Unidad Interna de Protección Civil de la Facultad para activar el Sistema de Emergencia,
y esperar la ayuda de la Unidad.
• SOCORRER: Ayudar en lo posible al accidentado. Si no existen riesgos adicionales en
el área, no se deberá mover al accidentado.

1. PROTEGER
2. AVISAR
3. SOCORRER
EVALUACIÓN PRIMARIA
(Reconocimiento de los signos vitales)

a) Conciencia
b) Respiración
c) Pulso

EVALUACIÓN SECUNDARIA
(Reconocimiento de los signos no vitales)
Figura 1. Acciones para atender a un accidentado.

xiv
PROCEDIMIENTO GENERAL FRENTE A ALGUNO DE LOS SIGUIENTES
RIESGOS

1. FUEGO
a) INCENDIO EN EL LABORATORIO

• Si es posible y sin arriesgarse, CIERRE las llaves de GAS.


• Retire las sustancias volátiles que estén cerca de la fuente de calor.
• Utilice un extintor para apagar el fuego.
• Seguir el procedimiento de comunicación del riesgo.

b) INCENDIO EN LA ROPA DE UNA PERSONA


• No corra, el movimiento rápido incrementa el fuego.
• Si es posible, use la regadera de presión que se encuentra en la entrada del laboratorio.
• Si el fuego aún no se ha extendido, arroje sobre la parte incendiada cualquier tela de
algodón mojada.

2. QUEMADURAS
El alcance del daño de una quemadura por sustancias químicas depende de la cantidad,
intensidad, el alcance de la penetración y el mecanismo de acción del agente químico, la
duración del contacto y la parte del cuerpo quemada. Además, se‘pueden producir
quemaduras térmicas por la generación de calor de reacción o de dilución (Keller B., 2008).
Las sustancias químicas se pueden clasificar por los daños que causan de forma general en:
a) Ácidos: generan un coágulo denso en la zona afectada, pueden provocar necrosis de
coagulación.
b) Álcalis: Disuelven las grasa y lípidos en la membrana celular, provoca que las células se
desprendan. Pueden producir necrosis de licuefacción.
c) Orgánicos: Reducen o dañan la función de la barrera cutánea al afectar los equilibrios
entre los lípidos de la piel.

3. QUEMADURAS EN PIEL POR REACTIVOS QUÍMICOS


Conocer inmediatamente la sustancia química que ocasionó el accidente y tener la ficha de
datos de seguridad.
a) Ácido. Ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fría mínimo 10 minutos. En el caso
de agentes reductores (ácido clorhídrico, ácido nítrico), antes de enjuagar con agua debe
neutralizar la parte afectada con una disolución saturada de NaHCO3. En caso de
quemaduras más serias, coloque una pasta de NaHCO3 directamente a la parte afectada

xv
por 15-20 minutos. Retire la pasta con agua y cubra la quemadura con un antiséptico.
Consulte inmediatamente con un médico. El ácido sulfúrico deshidrata las células y el
proceso es exotérmico, por lo que es necesario primero enjuagar con un jabón para piel y
después enjuagar abundantemente con agua para restablecer el pH de la piel.
b) Base. Ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fría mínimo 20 minutos. Consulte
inmediatamente con un médico.
c) Salpicaduras en los ojos. Utilizando el lavaojos del laboratorio, lave inmediatamente y
con abundante agua durante 15-20 minutos el ojo afectado y acuda a la brevedad con un
médico oftalmólogo. En las heridas con cal viva, se debe evitar el agua al principio. Use
aceite para limpiar el polvo de la superficie ocular y luego enjuagar hasta eliminar todas
las partículas.

4. QUEMADURAS CON COMPUESTOS INORGÁNICOS Y ORGÁNICOS POR


INGESTIÓN
Evite provocar el vómito en los siguientes casos:

• Si observa quemaduras en los labios y boca.

• Si el aliento es a kerosén, gasolina o derivados.

• Cuando las instrucciones del producto así lo indiquen.

• Si está inconsciente o presenta convulsiones.

• Si han transcurrido más de dos horas de haber ingerido el tóxico.

• Si ha ingerido ácido sulfúrico, ácido nítrico, soda cáustica o potasa.


Traslade a la víctima lo más pronto posible a un centro asistencial.
a) Ácido. Tomar abundante agua, posteriormente una solución muy diluida de leche de vaca
NO DAR NINGÚN EMÉTICO (vomitivo). Acudir inmediatamente al médico.
Ácido nítrico: Administración oral de carbón activado y abundante agua. Deben evitarse
eméticos y tubos estomacales debido a que pueden causar ruptura del esófago o estómago.
b) Álcali. Tomar abundante agua. Consultar a un médico. Deben evitare el uso de eméticos,
ácidos fuertes y lavados. Deben monitorearse cuidadosamente el balance de fluidos y
electrolitos.

5. INHALACIÓN
La inhalación (respirar aire cargado con sustancias en forma de gases, vapores o polvos) es
uno de los contactos más importantes por donde penetran las sustancias que pueden dañar el
organismo.

xvi
Para el trabajo rutinario del laboratorio bastará con tener ventilado éste mediante el uso
correcto de los extractores y usar la campaña (con ventilación) si es indispensable.
En caso de accidentes:

• Si es posible, cierre la fuente que produjo la intoxicación.

• Retire la víctima del agente causal.

• Abra ventanas y puertas para airear el recinto.

• Quite la ropa de la víctima que está impregnada de gas y cubra a la víctima con una cobija.

• Prevenga o atienda el shock.

• Si se presenta paro respiratorio, dé respiración de salvamento utilizando protectores.

• Evite encender fósforos o accionar el interruptor de la luz, porque puede provocar


explosiones.

• Traslade a la víctima a un centro asistencial.

6. HERIDAS
a) Las pequeñas heridas con las que no sale mucha sangre se desinfectan con agua
oxigenada, alcohol o tinta de yodo, tras lo cual se tapan colocando primero una gasa,
después el algodón y, finalmente, se recubre éste con la venda. Si no deja de salir sangre,
deben vendarse de nuevo, aumentando la presión y levantando el miembro afectado.
b) En caso de que las heridas sean profundas, lavar y desinfectar con un antiséptico local y
controlar la hemorragia con torniquetes. El mejor método consiste en una venda de goma
enrollada varias veces sobre una zona ancha por encima de la herida, pero próxima a ella
(de 5 a 10 cm) cada 15- 30 minutos, conviene aflojar durante unos segundos y buscar de
inmediato el auxilio médico.

7. MATERIAL DE VIDRIO
Los riesgos asociados a la utilización del material de vidrio en el laboratorio son:
a) Cortes o heridas producidos por rotura del material de vidrio o como consecuencia del
proceso de apertura de frascos con tapón esmerilado, llaves de paso, conectores etcétera,
que se hayan obturado.
b) Explosión, implosión e incendio por rotura del material de vidrio en operaciones
realizadas a presión o al vacío.
Medidas de prevención adecuadas frente a estos riesgos:

xvii
• Examine el estado de las piezas antes de utilizarlas y avise a su profesor cuando presenten
el más mínimo defecto.

• Deseche el material que haya sufrido un golpe de cierta consistencia, aunque no se


observen grietas o fracturas.

• Efectúe los montajes para las diferentes operaciones (reflujos, destilaciones ambientales
y al vacío, reacciones con adición y agitación, endo- y exotérmicas, etcétera) con especial
cuidado, evitando que queden tensionados, empleando soportes y abrazaderas adecuados
y fijando todas las piezas según la función a realizar.

• No caliente directamente el vidrio a la llama; interponer un material capaz de difundir el


calor (por ejemplo, una rejilla metálica).

• Introduzca de forma progresiva y lentamente los matraces balón de vidrio en los baños
calientes.

• Evite que las piezas queden atascadas colocando una capa fina de grasa de silicona entre
las superficies de vidrio y utilizando tapones de plástico siempre que sea posible.

• Para el desatascado de piezas, deben utilizarse guantes espesos y protección facial o bien
realizar la operación bajo campana con pantalla protectora.

• Si el recipiente a manipular contiene líquido, lleve a cabo la apertura sobre un contenedor


de material compatible, y si se trata de líquidos de punto de ebullición inferior a la
temperatura ambiente, debe enfriar el recipiente antes de realizar la operación.

8. BAÑOS CALIENTES Y OTROS DISPOSITIVOS DE CALEFACCIÓN


Los principales riesgos que presentan son:
a) Quemaduras térmicas, rotura de recipientes de vidrio ordinario con desprendimiento de
vapores, vuelcos, vertidos, emisión incontrolada de humos en los baños de aceite y
generación de calor y humedad ambiental en los baños de agua.
b) También es importante el riesgo de contacto eléctrico indirecto por envejecimiento del
material.
Medidas de prevención adecuadas frente a estos riesgos:

• No llene completamente el baño hasta el borde.

• Asegure su estabilidad con ayuda de soportes.

• No introduzca recipientes de vidrio ordinario en el baño, utilize vidrio tipo Pyrex.

• Disponga de un termostato de seguridad para limitar la temperatura.

• Utilice dispositivos aislantes térmicos que no contengan amianto.

xviii
• Cuando su uso sea continuado, disponga de extracción localizada.

• Lleve a cabo un mantenimiento preventivo con revisiones periódicas, que deben


aumentar de frecuencia con el uso y la antigüedad del dispositivo. Preste especial
atención a las conexiones eléctricas.
Primeros auxilios: Dependiendo del grado de la quemadura, si es leve, enfríe la quemadura
de la zona afectada colocándola al chorro de agua fría durante 10 minutos, cubra la zona con
apósitos estériles o con paños limpios. Si la ropa está adherida a la piel, no es conveniente
retirarla. Dar a beber abundantes líquidos. Acudir al médico.

9. TANQUES E INSTALACIÓN DE GASES


En el laboratorio se suelen utilizar gases a presión suministrados a través de una instalación
fija o directamente de un tanque. En ambos casos, hay que observar determinadas
precauciones y disponer de un protocolo de utilización (ver bitácoras de uso de tanques de
gases).
Las siguientes son situaciones de riesgo características en el empleo de gases a presión,
disueltos o licuados:
a) Caída del tanque.
b) Intoxicación en caso de fuga de un gas tóxico, irritante o corrosivo de un tanque o de la
instalación.
c) Fuga de un gas explosivo.
d) Fuga de un gas inerte.
e) Incendio en la boca de un tanque de un gas inflamable.
Control del riesgo:

• Mantenga los tanques fijos sujetándolos con una cadena a un soporte sólido.

• Disponga de un plan de actuación para casos de fugas e incendio en la boca del tanque.

• Observe las precauciones adecuadas a las características del gas manipulado.

10. DESTILACIÓN
Tenga en cuenta los posibles riesgos de:
a) Rotura del recipiente e inflamación.
b) Paro de la refrigeración provocando la emisión de vapores y generación de una atmósfera
inflamable.

xix
c) Ebullición irregular con posibilidad de desprendimiento de vapores
d) Proyecciones y salpicaduras.
Las pautas de actuación para el control del riesgo son:

• El aparato o el montaje de destilación debe estar adaptado a las cantidades y


características de los productos a destilar.

• Si el producto a destilar puede contener subproductos de descomposición de


características peligrosas o desconocidas, debe llevarse a cabo la destilación con muchas
precauciones (vitrina, apantallamiento, protecciones personales, material de
intervención, etcétera). La utilización de pequeñas cantidades de productos en todas
aquellas operaciones sobre las que no se tiene información previa del posible
comportamiento de las substancias presentes es una norma general a aplicar en la
reducción de riesgos en el laboratorio.

• El calentamiento debe hacerse preferentemente mediante mantas calefactoras o baños


(aceite, arena) que deben colocarse encima de sistemas móviles (elevadores) con el fin
de permitir un cese rápido del aporte de calor en caso de necesidad.

• Para los líquidos inflamables se puede utilizar un recipiente metálico que evita los riesgos
de rotura. Inconveniente: No permite ver la cantidad de líquido en el recipiente.

• Examine siempre el material y el sellado o aislamiento del montaje de destilación,


sobretodo en el caso de líquidos inflamables, antes de cada operación para evitar un fallo
eventual o una fuga.

• Regularice la ebullición introduciendo antes de iniciar la aplicación de calor algunos


trocitos de porcelana porosa o perlas de vidrio en el líquido a destilar.

• Trabaje, siempre que sea posible, en vitrinas.

• Disponga de equipos de protección personal (sobretodo, gafas de seguridad).

• Utilice dispositivos de control de temperatura, de aporte de calor y de sistemas de


enfriamiento por recirculación.

• Preste atención a la temperatura de autoinflamación de las sustancias presentes en la


mezcla de destilación.

• La aplicación de vacío puede representar problemas añadidos.

11. OPERACIONES CON VACÍO


Se deben tomar las siguientes precauciones:

• Abra en forma lenta los sistemas que estén al vacío, para evitar implosiones.

xx
• Trabaje con equipos que están al vacío dentro de una campana o con mampara protectora.

• Cuando desarme un equipo que estuvo trabajando al vacío, primero asegúrese que se
restableció la presión atmosférica.

• Respete también las indicaciones anteriores cuando se usen desecadores.

• Verifique el estado de las trampas antes de emplear una bomba de vacío.

• Si se realiza una destilación al vacío, enfriar el equipo antes de permitir la entrada de aire.

12. DESCARGAS ELÉCTRICAS

• Como primera recomendación, se debe desconectar el interruptor que proporcione


corriente eléctrica al lugar del accidente.

• Si es posible, separar al herido de la corriente sin tocarlo directamente. Si respira y no


sufrió lesiones en espalda y cuello, colocarlo en postura lateral de seguridad.

• En caso de que se produzcan quemaduras como consecuencia del accidente, atenderlas.

• Cubrir a la víctima con mantas secas.

• Conseguir inmediatamente un médico.

EVACUACIÓN
En lo que se refiere a protección de situaciones no previstas como incendios, explosiones,
epidemias, etcétera, en donde se requiera abandonar el área de trabajo, la Subcomisión Mixta
de Higiene y Seguridad de la Facultad ha elaborado programas de protección civil, que tienen
como propósito el mejorar las condiciones de seguridad e higiene en el centro de trabajo para
preservar el bienestar y salud de los estudiantes y trabajadores de la FCQ, así como para
salvaguardar los bienes y el entorno. Dentro de este programa la Subcomisión contempló: la
formación de la Unidad Interna de Protección Civil, la cual realizó la integración de 4
brigadas básicas (de Evacuación, de Primeros Auxilios, de Combate a Connato de Incendio,
y de Respuesta a Emergencias Químicas) que apliquen acciones y procedimientos
establecidos para casos de siniestro, así como la capacitación continua de estas brigadas.

xxi
PRÁCTICA CERO

OBJETIVO
Reconocer los materiales, instrumentos y procedimientos de mayor uso en la realización de las
prácticas en el Laboratorio de Fisicoquímica, así como adquirir habilidad en el uso y manejo
adecuado de los mismos.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS
El laboratorio de Fisicoquímica tiene entre sus objetivos que el alumno desarrolle habilidades y
destrezas en el manejo de material y equipo de laboratorio. Para alcanzar este objetivo, es necesario
que todos los alumnos inscritos en el laboratorio tengan las bases necesarias para el uso y manejo
del material y equipo de laboratorio, así como conocer los procedimientos más utilizados durante
las prácticas. Además, la realización de procedimientos y buenas prácticas de laboratorio permiten
obtener resultados de calidad y reducir el riesgo de accidentes y daño a los equipos,
salvaguardando así la salud y bienestar de los alumnos, el personal docente y los bienes del
laboratorio.
Cada material tiene características de uso, resolución y utilidad acorde con la tarea a realizar. El
uso inadecuado de tales materiales o instrumentos puede ocasionar errores experimentales e,
incluso, aumenta el riesgo de accidentes en el laboratorio. Por lo tanto, conocer el uso adecuado
de éstos es fundamental para poder llevar a cabo las prácticas correspondientes que se realizarán
a lo largo del curso.
El material de laboratorio se puede clasificar de acuerdo a su uso como:
a) Material para contener.
a.1. Sirven para realizar mezclas y disoluciones (matraces volumétricos).
a.2. Para realizar reacciones y que, además, pueden ser sometidos a calentamiento (vasos de
precipitado, tubos de ensaye, matraces Erlenmeyer).
b) Material para medir /dispensar.
b.1. Material volumétrico aforado, que incluye los materiales de vidrio calibrados a una
temperatura dada, que permiten medir volúmenes exactos de sustancias, cuentan con un
indicador (marca) del volumen medido con ese material (matraces y pipetas volumétricos de
diferentes capacidades). No se recomienda realizar operaciones de calentamiento en este
material.
b.2. Material graduado para medición de diferentes volúmenes, que incluye una graduación
para dividir el volumen total, lo que permite medir y transferir diferentes volúmenes de
muestra/reactivo. Dentro de este grupo, se encuentran buretas, probetas y pipetas graduadas.

1
Para la lectura del volumen en las pipetas, se debe considerar el menisco o curvatura que adopta
la superficie del líquido medido en contacto con la pared del tubo. Este puede adoptar una forma
cóncava o convexa dependiendo de la relación de las fuerzas de adhesión y cohesión generadas.
Otra clasificación del material de laboratorio es de acuerdo al material de fabricación:
a) Material de vidrio de borosilicato. Dentro de sus características se encuentran el bajo
coeficiente de dilatación que posee, es un material inerte, transparente. Entre sus desventajas
se encuentran su fragilidad y posibilidad de romperse en trozos con filo. No es recomendable
someterlo a cambios bruscos de presión.
b) Material de plástico. Los tipos más comunes son el material de polietileno de alta y baja
densidad (HDPE y LDPE), material de polipropileno (PP), de polimetilpentano (PMP), de
politetrafluoroetileno (PTFE), de polietilentereftalato (PET), de poliestireno (PS) y el material
de policarbonato (PC). Dentro de sus ventajas se encuentra el costo, por lo general son
traslúcidos. Hay algunos rígidos y otros flexibles. Entre las desventajas se encuentran que no
se pueden someter a calentamiento ni a presiones elevadas y siempre debe verificarse su
resistencia a las sustancias químicas (tipo de polímero). Algunos ejemplos son vasos de
precipitado, embudos, frascos, pisetas, viales, etcétera.
c) Material de porcelana. Es altamente resistente a sustancias químicas y a temperaturas altas o
bajas. Los crisoles, el mortero, cápsulas y embudos Buchner son ejemplos de eéstos.
Para el éxito de los procedimientos analíticos realizados en el laboratorio es importante considerar
la limpieza del material de laboratorio. En la Tabla 2 se resumen algunos agentes utilizados para
realizar este proceso. Al final, se realiza el enjuague con agua destilada y se permite que el material
se seque en un ambiente libre de polvo.

Tabla 1. Resumen de procedimientos de limpieza de material de laboratorio.


AGENTE DE COMPOSICIÓN DEL
USO
LIMPIEZA AGENTE
Detergente Surfactantes iónicos y/o no Lavado común de material,
iónicos. eliminar materia grasa.
Detergente/secuestrante Surfactante + agente quelante Eliminación de materia grasa y
(EDTA) cationes.
Mezcla sulfo crómica Solución saturada de dicromato Eliminación de materia orgánica.
de potasio en ácido sulfúrico
concentrado.
Lavado combinado ácido HCl 5 a 10 % seguido de HNO3 5 Eliminación de iones
clorhídrico/ácido nítrico a 10 %
Agua regia Solución de HNO3:HCl (1:3) Óxidos metálicos, metales
precipitados adheridos.
Solución de hipoclorito Solución de NaClO/H2O al 10% Desinfección de áreas y material
de sodio que estuvo en contacto con material
biológico. Lavado de material en
contacto con colorantes como azul
de metileno o violeta de metilo.
Solventes orgánicos Acetona, etanol o isopropanol Eliminar material orgánico.

2
Equipo de laboratorio.
a) Equipos de medición. Instrumentos que se usa para comparar magnitudes físicas mediante un
proceso de medición. Como unidades de medida, se utilizan objetos y sucesos previamente
establecidos como estándares o patrones y, de la medición, resulta un número que es la relación
entre el objeto de estudio y la unidad de referencia. Los instrumentos de medición son el medio
por el que se hace esta conversión. Ejemplos: balanza, potenciómetro, termómetro.
b) Equipos especiales. Equipos auxiliares para el trabajo de laboratorio. Ejemplos: centrífuga,
estufa, baño termostático.
Los procedimientos más utilizados en las prácticas son:
•Pipeteo
Las pipetas deben llenarse con pipeteadores o propipetas para evitar accidentes ocasionados al
subir el líquido por encima del aforo superior. Nunca succionar con la boca. Nunca dejar
colocado el pipeteador después de utilizarlo, ni dejar las pipetas dentro de los frascos (retirarlas al
terminar de usarlas). En las pipetas suele quedar volumen pequeño de líquido en su punta, esa
porción es constante y en la graduación de la misma ya ha sido calculada; no se debe sacudir ni
mucho menos soplar para eliminar ese exceso. Para medir con pipeteador de goma tipo pera, se
deben seguir las siguientes indicaciones:
1. Observar atentamente la pipeta ubicando el volumen máximo y mínimo.
2. Introducir la pipeta en el recipiente con el líquido, presionar el bulbo del pipeteador de
perilla de una vía y colocarlo en el extremo de la pipeta.
3. Succionar el líquido (soltando lentamente el bulbo del pipeteador), cuidando que sobrepase
levemente la escala graduada. Enseguida, retirar el pipeteador y tapar inmediatamente la
pipeta con el dedo índice.
4. Sostener verticalmente la pipeta y dejar fluir el líquido excedente levantando levemente el
dedo de la pipeta hasta aforar.
•Titulación
La titulación es un método de análisis químico cuantitativo en el laboratorio, que se utiliza para
determinar la concentración desconocida de un reactivo a partir de un reactivo con concentración
conocida. Debido a que las medidas de volumen desempeñan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce también como análisis volumétrico. Los instrumentos esenciales para la
titulación son una bureta y un matraz Erlenmeyer (o recipiente contenedor) que evite pérdidas del
líquido durante la agitación. La bureta contiene una solución volumétrica cuya concentración es
conocida (excepto cuando se utilizan patrones primarios sólidos). En el matraz Erlenmeyer se
encuentra la solución con la concentración desconocida y un indicador para la detección del punto
final de la titulación. Después de mezclar la solución volumétrica y la solución con la muestra en
el matraz Erlenmeyer es posible, en base al conocimiento del desarrollo químico de reacción y el
consumo de la solución volumétrica, calcular la concentración de la solución con la muestra. Los
diferentes procedimientos de titulación se pueden separar según los tipos de reacción químicos.
Por ejemplo, existe la titulación ácido-base, la titulación redox y la titulación por precipitación.

3
•Evaluación de la exactitud y la precisión
La exactitud indica la cercanía que existe entre un valor medido y el valor real o aceptado; para
expresar la exactitud, empleamos el error. En la Figura 1 se ejemplifica la diferencia entre
exactitud y precisión. Note cómo la exactitud mide la concordancia que existe entre el resultado
de una medición y su valor aceptado. La precisión, por otro lado, describe la concordancia que
existe entre los resultados de varias mediciones hechas de la misma manera.

Figura 1. Representación gráfica de la exactitud y precisión que usa como ejemplo el patrón que
forma un conjunto de dardos en una diana.

•Graficación
Es conveniente recordar que las gráficas sirven para apreciar rápidamente la relación que guardan
las variables que se representan. Para trazar adecuadamente las gráficas en las coordenadas
rectangulares, debe emplearse una hoja milimétrica por gráfica o en computadora y, además, seguir
las siguientes reglas:
1. Ubicar la escala de la variable independiente en el eje de las abscisas.
2. Anotar como títulos de los ejes las variables a graficar y sus unidades correspondientes.
3. Elegir las escalas de manera que los puntos sobre la gráfica aprovechen el mayor espacio
disponible.
4. Elegir y marcar a intervalos regulares las escalas, de manera que se pueda realizar una
lectura fácil y rápida de las coordenadas de cualquier punto.
5. Siempre que sea posible, el número de cifras significativas que puedan leerse en las escalas
de la gráfica debe corresponder al número de cifras significativas de los datos originales.
6. Anotar en un recuadro dentro de la gráfica los valores exactos graficados.
7. Los puntos sobre la gráfica que correspondan a datos derivados de mediciones en el
laboratorio, deberán resaltarse por medio de un círculo o cuadrado.

4
8. Las curvas trazadas no deberán mostrar ondulaciones bruscas o líneas quebradas, ya que
por lo general se representarán funciones continuas. Los puntos originales no
necesariamente deberán quedar sobre la curva.
•Cifras significativas y redondeo
En las operaciones realizadas con calculadora, aparece normalmente un número muy grande de
dígitos que pueden dar la impresión de que los resultados son muy precisos. En realidad, sólo una
parte de esos dígitos tienen un verdadero significado, cuando los números utilizados al inicio de
las operaciones se derivan de datos experimentales o incluyen constantes físicas que se conocen
con exactitud limitada.
El número de dígitos que tienen valor real en la operación de interés recibe el nombre de cifras
significativas. Las cifras significativas de un número son los dígitos del número que son necesarios
para expresar la precisión de la medida incluye todas las cifras ciertas y la primera incierta o dudosa
del mismo. A menos que esté establecida la incertidumbre de la cifra dudosa, se entiende
generalmente que dicha incertidumbre es ±1 en el último dígito.
Para identificarlas, debemos comenzar con el número de cifras significativas que contienen un
número cualquiera y que es el número de dígitos contados desde la izquierda con el primero que
no sea cero, hasta el último digito de la derecha incluyendo los ceros, excepto cuando se indiquen
en forma exponencial. Un ejemplo se muestra en la Tabla 2:

Tabla 2. Ejemplo de identificación de cifras significativas.


NÚMERO CIFRAS SIGNIFICATIVAS
274 3
0.054309 5
32.0 3
2
9.876x10 4
3.76x10-3 3
876000 6

Para el redondeo de cantidades, no debe conservarse un número excesivo de cifras inciertas.


Después que se ha obtenido la estimación incierta, el valor anotado para la cantidad se redondeará
de tal manera que no contenga más de una o dos cifras significativas inciertas.
Reglas de redondeo.
1. Cuando la última cifra de un número a redondear sea menor a 5 la penúltima cifra (la que se
conserva) no sufre modificación. Ejemplo: Si el número 2345.5333, de 8 cifras, se redondea
a 7 cifras debe ser 2345.533
2. Cuando la última cifra de un número a redondear sea mayor a 5 la penúltima cifra (la que se
conserva) sufre un aumento en 1. Ejemplo: Si el número 2345.5337, de 8 cifras, se redondea
a 7 cifras debe ser 2345.534
3. Cuando la última cifra de un número a redondear es 5, la penúltima cifra (la que se conserva)
sufre un aumento en 1 si ésta es impar; y no se modifica si ésta, la penúltima, es par. Ej. Si el
número 2345.5335, de 8 cifras, se redondea a 7 cifras debe ser 2345.534, ya que la última

5
cifra es 5 y la penúltima cifra es impar. Ej. Si el número 2345.5345, de 8 cifras, se redondea
a 7 cifras debe ser 2345.534, ya que la última cifra es 5 y la penúltima cifra es par.
4. Esta regla es parecida a la anterior y es solo una variante. Cuando la cifra siguiente a la última
que hay que conservar es 5 y hay cifras distintas de cero después del 5, la última cifra que se
conserva aumenta en 1, sea par o impar. Ej. El número 45.2353, de 6 cifras, se convierte en
45.24 con cuatro cifras significativas.

GUÍA DE ESTUDIOS
1. ¿Qué es resolución de un equipo o material?
2. ¿Qué es capacidad de un equipo o material?
3. Durante el pipeteo de una sustancia, ¿hasta dónde debe subirse el líquido antes de aforar al
valor necesario?
4. Para líquidos incoloros, la referencia de medida ¿es con base a la parte superior o inferior del
menisco?
5. ¿Qué sustancia debe estar en la bureta para realizar una titulación de una solución ácida?
Menciona 3 ejemplos.
6. Describa el procedimiento para preparar la bureta con solución antes de comenzar a titular.
7. ¿Cómo se calculan las escalas de los ejes “x,y” en una gráfica?
8. ¿Qué datos debe llevar el título de una gráfica?
9. ¿Qué variable se nombra primero en una gráfica? Dibuje un ejemplo de un gráfico “x,y” con
título.
10. ¿Cuál es la diferencia entre redondeo y cifras significativas?

MATERIAL
Bureta de 5mL o 10 mL (1), barra de agitación magnética (3), matraz Erlenmeyer de 25 mL(3),
pipeteador tipo perilla (2), pipeta serológica de 10 mL (2), pipeta volumétrica de diferentes
volúmenes (4), Piseta (1), placa de agitación magnética (1), vaso de precipitado de 100 mL (2)
vaso de precipitado de 50 mL (1), soporte universal (1), pinzas para soporte universal (1), regla de
30cm (1).
Nota: Traer hojas de papel milimétrico, lápiz y regla.

REACTIVOS
Agua destilada, NaOH 0.1 M, Fenolftaleína, HCl 0.1 M

6
PROCEDIMIENTO
A. Pipeteo
1. Con una pipeta serológica de 10 mL, mida las siguientes cantidades de agua destilada,
vertiendo cada volumen en un vaso de precipitado.
• 7 mL
• 10 mL
• 5 mL
• 2 mL
2. Repetir el procedimiento para la medición utilizando las pipetas volumétricas de diferentes
volúmenes.
B. Titulación
1. Colocar en un matraz Erlenmeyer de 25 mL, 1 mL de HCl 0.1 M, agua destilada y una
barra de agitación magnética. Posteriormente, colocar el matraz en una placa de agitación
magnética y encenderla.
2. Titular la solución anterior con NaOH 0.1 M utilizando fenolftaleína como indicador.
3. Realizar el procedimiento por triplicado.
C. Graficación
1. Graficar los datos proporcionados por el profesor, haciendo uso de las reglas de graficación
descritas anteriormente.
D. Cifras significativas y redondeo
1. Realice los ejercicios de redondeo y uso de cifras significativas con los datos
proporcionados por el profesor.
E. Lluvia de ideas/discusión de resultados
1. Realice una lluvia de ideas con sus compañeros con la información y/o resultados
obtenidos o proporcionados por el profesor. Con las ideas recopiladas, realice una
discusión de resultados con apoyo del profesor.

7
CONDUCTIVIDAD

OBJETIVO

Determinar la conductividad molar a dilución infinita del electrolito cloruro de sodio, y la constante
de disociación del ácido acético, a partir de mediciones de conductividad de soluciones a diferente
concentración.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

La corriente eléctrica (𝐼) que circula entre dos puntos de un conductor de longitud (𝑙) y con sección
transversal de área (𝐴), es proporcional a la diferencia de potencial (∆𝐸) entre los dos puntos del
mismo. Esta relación es conocida como la Ley de Ohm y la constante de proporcionalidad se
denomina conductancia (𝐺), matemáticamente esta ley se indica como:

𝐼 = 𝐺∆𝐸 (1)

Como la intensidad de corriente se expresa en ampere y la diferencia de potencial en volt, la


conductancia tiene unidades de 𝐴⁄𝑉 . En el sistema internacional, esta unidad ha recibido el nombre
de siemens (𝑆).

El recíproco de la constante de proporcionalidad (𝐺) entre corriente y diferencia de potencial se


denomina resistencia (𝑅), de manera que:

1 1
𝐼 = ( ) ∆𝐸 ; 𝑅=( ) (2)
𝑅 𝐺

realizando el análisis dimensional en la relación conductancia-resistencia se tiene que:

1 1
𝑆=( )= = 𝑚ℎ𝑜
Ω 𝑜ℎ𝑚

8
Por otro lado, la conductancia es directamente proporcional al área del conductor e inversamente
proporcional a su longitud. La constante de proporcionalidad se denomina conductividad (𝑘) y es
una función de la naturaleza, composición del conductor y de la temperatura. La relación
matemática entre estos dos términos es:

𝐴
𝐺 = 𝑘 (𝑙) (3)

Las unidades de la conductividad pueden obtenerse de la ecuación (3). En el sistema internacional


son siemens sobre metro (𝑆⁄𝑚). Otras unidades de uso frecuente son Ω−1 ⁄𝑚 ó 𝑚ℎ𝑜⁄𝑚.

La conductividad (𝑘) para las disoluciones electrolíticas depende fuertemente de la concentración,


se observa que para electrolitos fuertes la conductividad crece muy marcadamente en comparación a
los electrolitos débiles. Normalmente la forma de expresar esta dependencia se indica por medio de
la conductividad molar (Λ):

𝑘
Λ=𝐶 (4)

donde 𝐶 es la concentración del electrolito en 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3 . La conductividad molar es la conductividad


que tendría la disolución si hubiera un mol del electrolito en un metro cúbico de disolución. Sus
unidades en el Sistema Internacional son 𝑆𝑚2 ⁄𝑚𝑜𝑙 .

Kohlrausch, demostró que la conductividad molar de cualquier electrolito tiende a alcanzar un valor
límite a dilución infinita y que si el electrolito se disocia de acuerdo con:

𝐴𝑣+ 𝐵𝑣− → 𝑣+ 𝐴𝑧+ + 𝑣− 𝐵 𝑧− (5)

donde 𝑣+ es el número de iones positivos y 𝑣− es el número de iones negativos en la reacción de


disociación, y 𝑧 + , 𝑧 − las cargas eléctricas del catión y del anión respectivamente. Su conductividad
molar a dilución infinita (Λ∞ ) está dada por:

Λ∞ = 𝑣+ 𝜆∞ ∞
+ + 𝑣− 𝜆− (6)

9
donde 𝜆∞ ∞
+ 𝑦 𝜆− son las conductividades molares del catión y del anión a dilución infinita.

Actualmente se dispone de valores de conductividades molares de iones a dilución infinita(𝜆∞ ), los


cuales dependen solo de la temperatura.

Kohlrausch demostró que la conductividad molar depende de la concentración del electrolito y que,
en disoluciones diluidas de electrolitos fuertes, esta dependencia puede expresarse por la ecuación:

Λ = Λ∞ − 𝑏√𝐶 (7)

donde Λ∞ y 𝑏 son constantes. Representando gráficamente el valor de Λ en función de la raíz


cuadrada de la concentración, obtenemos una línea recta con pendiente negativa. La línea puede
extrapolarse hasta un valor de concentración igual a cero, para obtener Λ∞ (el valor de Λ en dilución
infinita), este cálculo se efectuará en esta práctica para el NaCl. Sin embargo, para los electrolitos
débiles la conductividad molar desciende mucho más rápidamente con el aumento de la
concentración de lo que prevé la ecuación (7).

Arrhenius sugirió que el grado de disociación (𝛼) de los electrolitos débiles está relacionado con la
conductividad molar por:

Λ
𝛼 = Λ∞ (8)

y lo verificó por comparación con datos de constantes de equilibrio.

En esta práctica se utilizará el ácido acético como electrolito débil, el cual se disocia como:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐻 + + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (9)

La expresión de la constante de equilibrio de disociación es:

10
[𝐻 + ][𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾= [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
(10)

Introduciendo la ecuación (8) en la expresión de la constante de disociación del ácido acético


(ecuación 9) se obtiene:

(𝛼𝐶)2 (Λ⁄Λ∞ )2 𝐶
𝐾= =
(1 − 𝛼)𝐶 [1 − (Λ⁄Λ∞ )]

Λ2 𝐶
𝐾 = Λ∞ (Λ∞−Λ) (11)

donde 𝐶 es la concentración molar del ácido acético.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. ¿Qué es un electrolito?
2. ¿Qué es un electrolito fuerte y uno débil? Mencione tres electrolitos fuertes y tres débiles.
3. Defina conductividad de una disolución.
4. ¿Qué variables afectan la conductividad?
5. Defina la conductividad molar de una disolución.
6. ¿En qué consiste la Ley de Kohlrausch de la migración independiente de iones?
7. Calcule el factor de conversión de µmhos/cm a S/m.
8. ¿Qué mediciones realizará en la práctica?
9. Explique cómo varían la conductancia, la conductividad y la conductividad molar con las
variaciones de concentración del electrolito fuerte y débil.
10. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el
tratamiento que se les dará a estos

MATERIAL

11
Conductímetro, papel absorbente, piseta, termómetro de -10 0C a 110 0C, vaso de precipitado de
plástico de 100 mL (2) y vaso de precipitado de vidrio de 50 mL (11).

REACTIVOS

Agua desionizada, disoluciones de NaCl en concentraciones (0.005, 0.0075, 0.01, 0.0125 y 0.015)
M y de Ácido Acético (0.001, 0.01, 0.05, 0.1 y 0.5) M, disolución estándar de conductividad.

PROCEDIMIENTO

I. CALIBRACIÓN DEL CONDUCTÍMETRO

Conductímetro OAKTON-510

1. Verifique que los vasos de precipitado de 50 y 100 mL se encuentren perfectamente limpios y


secos. En caso contrario, lávelos y séquelos con el papel absorbente.
2. En un vaso de 100 mL, vierta 40 mL de la disolución estándar de conductividad.
3. Enjuague la celda de conductividad con agua desionizada. Es necesario girar la cubierta plástica
del electrodo y secar perfectamente por dentro y por fuera ambas partes con papel absorbente.
Coloque nuevamente la cubierta plástica.
4. Coloque la celda de conductividad dentro de la disolución, asegurándose de que las dos marcas
del electrodo se encuentren dentro de la disolución y no toquen las paredes del vaso.
5. Presione la tecla ON/OFF.

6. Presione la tecla MODE y seleccione en  S la lectura de conductividad.


7. Oprima la tecla CAL/MEAS para que aparezca el modo de calibración de conductividad,
apareciendo en la pantalla las palabras CAL y READY.
8. Lea la temperatura indicada en la pantalla y en la etiqueta del frasco de la disolución estándar lea
la conductividad a la temperatura correspondiente.

12
9. Ajuste la lectura del aparato a la conductividad de la disolución estándar, utilice para ello las
teclas  o . Si es necesario calcule la conductividad estándar de la disolución por interpolación.
10. Presione la tecla ENTER para confirmar el valor de la calibración.
11. Al aparecer en la pantalla MEAS (modo de medición) saque el electrodo de la disolución y
enjuague nuevamente el electrodo como se explicó en el inciso 3.

II. MEDICIONES DE CONDUCTIVIDAD DE LAS DISOLUCIONES

1. Utilice los vasos de 50 mL para medir la conductividad de cada una de las disoluciones de
cloruro de sodio y ácido acético. En cada caso debe:
a. Enjuagar el vaso con 10 mL de la disolución a analizar y desecharla.
b. Verter 40 mL de la disolución a analizar en el vaso.
c. Colocar la celda de conductividad en posición centrada, asegurándose que las dos marcas queden
dentro de la disolución.
d. Anote la lectura cuando se estabilice.
e. Enjuagar la celda de medición con agua desionizada y secarla perfectamente.
2. Mida la conductividad del agua desionizada utilizada para elaborar las disoluciones.

CÁLCULOS

NOTA: Deje sus resultados redondeados a 5 cifras significativas. Ver anexo A.2.

1. Calcule la conductividad de los electrolitos (cloruro de sodio y ácido acético) a las diferentes
concentraciones en (𝑆⁄𝑚). Para cada valor medido de conductividad de las disoluciones, reste la
conductividad del agua desionizada

2. Convierta la concentración de cada disolución a (𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3 ) y obtenga el valor de la √𝐶.


3. Calcule la conductividad molar de los electrolitos a las diferentes concentraciones por medio de
la ecuación (4).

4. Elabore una gráfica de Λ contra √𝐶 para cada electrolito. Ver anexo A.1.

13
5. Para la gráfica del cloruro de sodio, determine los parámetros de la recta por regresión lineal.
Ver anexo A.1.

6. Determine Λ∞ para el cloruro de sodio, haciendo una analogía entre la ecuación de la recta y la
ecuación (7). Utilice los parámetros obtenidos por regresión lineal.
7. Investigue en la literatura los valores de las conductividades molares a dilución infinita de los
iones del cloruro de sodio y del ácido acético y calcule el valor de Λ∞ a la temperatura de trabajo
de ambos electrolitos.

8. Calcule el porcentaje de error en la determinación de Λ∞ para el cloruro de sodio.

9. Calcule el valor experimental de la constante de disociación 𝐾 para el ácido acético utilizando la


ecuación (11) y obtenga el valor promedio.
10. Investigue en la literatura el valor de la constante de disociación del ácido acético. Determine el
porcentaje de error en su determinación con respecto al valor promedio obtenido en el inciso (9).
11. Realice una tabla que contenga los datos con sus respectivas unidades de: el valor experimental,
teórico y porcentaje de error de la conductividad molar a dilución infinita Λ∞ para el cloruro de
sodio; y de la constante de disociación 𝐾 para el ácido acético.

BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a. ed.). México: Addison - Wesley Iberoamericana.


2. Maron, S. H., & Prutton C. F. (1968). Fundamentos de Fisicoquímica. México: Limusa.
3. Urquiza, M. (1969). Experimentos de Fisicoquímica. México: Limusa - Wiley.

14
LEYES DE FARADAY
OBJETIVO

Comprobar las Leyes de Electrólisis de Faraday mediante un proceso electrolítico.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

La electroquímica es la parte de la química que estudia los fenómenos fisicoquímicos producidos


por el paso de electricidad en disoluciones electrolíticas. Algunos, como la transferencia de carga a
través de una disolución electrolítica y/o entre iones y los electrodos (sistemas heterogéneos),
fenómenos de la transferencia de masa, las reacciones redox, etc.

La electrólisis produce reacciones químicas de reducción-oxidación, las cuales se presentan por el


paso de una corriente eléctrica que es suministrada por una fuente externa en una disolución
electrolítica. Una celda electroquímica por la que pasa una corriente se dice que está polarizada. La
polarización es un término general que se refiere al desplazamiento del potencial de equilibrio del
sistema cuando hay un paso de una corriente eléctrica a través de un par de electrodos en una celda.

Siendo el transporte de carga eléctrica un aspecto medular de la electroquímica, conviene mencionar


los dos tipos principales de conductores de cargas:

1. Electrónicos: Comprende a los metales sólidos o fundidos, aquí la conducción tiene lugar por
migración directa de los electrones a través del conductor bajo la influencia de un potencial
aplicado, mientras que los núcleos de los átomos permanecen en su lugar.
2. Electrolíticos: Incluye a las disoluciones de electrólitos y sales fundidas. La transferencia tiene
lugar por migración iónica positiva y negativa, existiendo en consecuencia un transporte de
masa.

Una diferencia importante entre ambos tipos de conductores es su resistencia en relación con la
temperatura, ya que mientras en los electrónicos la resistencia se incrementa con un aumento de
temperatura, en los electrolíticos disminuye.

15
En electroquímica el conductor electrolítico tiene un papel clave, puesto que va acompañado de
cambios químicos en los electrodos que son muy característicos y específicos de las sustancias que
componen el sistema.

Un sistema electroquímico es heterogéneo, ya que tiene un componente sólido (electrodos) y otro


líquido (electrolito). Por lo que, en la parte sólida (los cables y electrodos) el transporte de carga se
da por los electrones. Sin embargo, en el electrolito, son los iones quienes transportan la carga a
través de la disolución. Cuando hay un transporte de carga a través de un conductor, decimos que
hay una corriente. Cabe resaltar que en cada interfase electrodo-disolución se llevará a cabo una
reacción electroquímica. Una donde el electrodo sea el receptor de electrones y otra en donde el
electrodo transferirá electrones hacia la disolución, permitiendo, por tanto, que la carga fluya por
todo el circuito.

Como ejemplo de este fenómeno, consideremos una celda que contiene una disolución acuosa de
HCl entre electrodos inertes (platino, oro, grafito). La celda recibe corriente de una fuente externa B
(fuente de poder). El electrodo conectado al polo negativo de B llamado cátodo C, es a dónde van
los cationes, (iones H+ en la celda en cuestión) produciendo H2 (ver Figura 1) de acuerdo con la
reacción:

+
2𝐻(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐻2 (𝑔𝑎𝑠) (1)

La reacción característica del cátodo se llama reducción y se distingue por la disminución en el


estado de oxidación de la especie química, o sea, la ganancia de electrones por la especie que se va a
reducir, originando átomos, moléculas neutras o iones con estado de oxidación más bajo.

16
El ánodo A es el electrodo conectado al lado positivo de B y tiene un déficit de electrones por lo que
es adónde van los aniones, (iones Cl- en la celda en cuestión) produciendo Cl2 (ver Figura 1) de
acuerdo con la reacción siguiente:

− 0
2𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝐶𝑙2(𝑔𝑎𝑠) + 2𝑒 − (2)

La reacción característica del ánodo se llama oxidación y se distingue por un aumento en el estado
de oxidación de la especie química, o sea la pérdida de electrones por la especie que se va a oxidar,
originando átomos, moléculas neutras o iones con estado de oxidación más grande.

De lo anterior se deduce que para una celda electroquímica la reducción obedece a una recepción de
electrones que siempre ocurre en el cátodo, mientras que la oxidación obedece a una donación de
electrones y siempre se lleva a cabo en el ánodo.

Como no debe existir acumulación de carga en el sistema, la cantidad de electrones que entran debe
ser igual a la que sale a consecuencia de los cambios químicos ya descritos. De manera que, existe
una proporción directa entre la carga eléctrica total que atraviesa el sistema y la masa de las
sustancias que reaccionan en los electrodos. Esta proporción fue propuesta por Michael Faraday.

Michael Faraday, durante 1833 y 1834, publicó resultados acerca de las relaciones entre la cantidad
de electricidad que atraviesa una disolución y la cantidad de material que se libera en los electrodos,
y así formuló las Leyes de la Electrólisis que son las siguientes:

Primera Ley de Faraday: La masa de una sustancia involucrada en la reacción de cualquier electrodo
es directamente proporcional a la cantidad de carga que pasa por la disolución.

Segunda Ley de Faraday: Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de una misma
cantidad de carga eléctrica, son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes.
Estas leyes se cumplen con gran exactitud, siempre que el paso de corriente ocurra solamente por
conducción y son independientes de la temperatura de operación, la presión o la naturaleza del
disolvente si este es capaz de promover la ionización del soluto.

17
El factor de proporcionalidad que relaciona la cantidad de sustancia que se deposita con la cantidad
de electricidad que pasa por la disolución, se conoce como constante de Faraday y se le asigna el
𝑐𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏
símbolo F. La constante de Faraday es igual a 96485 𝑚𝑜𝑙 . Es importante tener presente que estas
leyes se pueden obtener a través de un cálculo sencillo: la carga de un electrón es igual a
1.6022 𝑥 10−19 coulomb absolutos de electricidad, en consecuencia, el número de electrones por
Faraday es:

96485 𝐶 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
= 6.022𝑥1023 𝑒 − ⁄𝑚𝑜𝑙 𝑒 −
1.6022𝑥10−19 𝐶 ⁄𝑒 −

que es exactamente el número de Avogadro, de aquí que un Faraday está asociado con 6.023𝑥1023
partículas de carga unitaria, o en general, con un equivalente de sustancia que reaccione.

Nota: La recomendación del SI, es que se deje de emplear la palabra equivalente y se haga
referencia a moles. Sin embargo, el concepto de equivalente aún se utiliza, aunque el nombre es
poco usado.

Puesto que las Leyes de Faraday se obedecen tan rígidamente, pueden emplearse para determinar la
cantidad de electricidad que pasa por un conductor al observar los cambios químicos producidos por
el paso de una corriente en una celda electrolítica.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. ¿Qué es la electrólisis?
2. ¿Cómo se generan los iones en una disolución electrolítica?
3. ¿Cómo es el mecanismo de conducción de corriente en un proceso electrolítico?
4. ¿En qué consiste la reducción y la oxidación? ¿En dónde ocurre cada una?
5. ¿Qué son los electrodos inertes?
6. Enuncie la Primera Ley de Faraday.
7. Enuncie la Segunda Ley de Faraday.
8. ¿Por qué se conectan en serie las celdas en este experimento?

18
9. Determine el peso equivalente de H2 y O2 en la electrólisis del agua.
10. Mencione al menos 5 datos experimentales que obtendrá en la práctica.
11. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el
tratamiento que se les dará a estos

MATERIAL

Amperímetro, cronómetro, electrodo de Cobre (2), electrodo de Níquel (2), electrodo de Platino (2),
fuente de corriente directa de (0 a 300) V, papel absorbente, pesafiltro, pinzas Mhor (2), pipeta
graduada de 10 mL, pipeta para gases (2), pipeta volumétrica de 2 mL, pipeteador, termómetro de (0
a 110) °C, vaso de precipitado de 150 mL, vaso de precipitado de 50 mL, vaso de precipitado de 30
mL (2).

REACTIVOS

Disolución de sulfato de sodio 1 M, disolución para coulombímetro de cobre (la cual debe contener
30 g de CuSO4, 10 g de H2SO4 concentrado, 10 mL de etanol y agua destilada para completar a 200
mL), disolución para coulombímetro de níquel (la cual debe contener 300 g/L de NiSO4, 120 g/L de
NiCl2, y 40 g/L de H3BO3).

PROCEDIMIENTO

1. Determine la densidad del Na2SO4 1M utilizando un pesafiltro y midiendo 2 mL de esta con una
pipeta volumétrica.
2. En un vaso de precipitado de 150 mL vierta 120 mL de la disolución de sulfato de sodio.
Introduzca en el vaso las pipetas para gases con los electrodos de Pt dentro de ellas. Fíjelas al
soporte por medio de las pinzas.
3. Llene las pipetas completamente con la disolución de sulfato de sodio succionándola con el
pipeteador y subiendo el nivel de la misma por encima de las pinzas Mohr.
4. Limpie, seque y pese los electrodos de cobre y níquel. Anote su peso.
5. En un vaso de precipitado de 30 mL vierta la disolución para el coulombímetro de níquel e
introduzca los electrodos de níquel.

19
6. En otro vaso de precipitado de 30 mL vierta la disolución para el coulombímetro de cobre e
introduzca los electrodos de cobre.

7. Conecte las celdas de acuerdo con la Figura 2.

Figura 2. Circuito eléctrico en serie de tres celdas para demostrar las Leyes de Faraday

8. Antes de prender la fuente de corriente avise al maestro(a) para que revise las conexiones y así
evite un posible corto circuito.

9. Encienda la fuente de corriente y haga circular entre (15 y 20) mA durante 1.5 h. Mantenga la
corriente constante durante este tiempo. Anote el valor de la corriente cada 2 minutos.
10. Después de que haya transcurrido 1.5 h, apague la fuente de corriente y detenga el cronómetro.
11. Anote el tiempo exacto de operación y la intensidad de corriente promedio.
12. Identifique cada gas y anote el volumen que indica la pipeta para cada uno de ellos.
13. Mida la longitud de la columna de la disolución de sulfato de sodio en cada pipeta (columnas
hidrostáticas) desde el menisco de la misma hasta la superficie de la disolución en el vaso.
14. Vacíe las pipetas para gases (sin quitar las pinzas Mohr de la punta flexible), enjuáguelas y
colóquelas en posición invertida. Mida 10 mL de agua con una pipeta graduada y agréguela poco
a poco a una de las pipetas para gases del experimento para medir el volumen comprendido entre
la pinza Mhor y el volumen leído en el menisco de la disolución (inciso 12). Anote el volumen
agregado de agua con la pipeta como el volumen de gas producido.

15. Enjuague, seque y pese los electrodos de cobre y níquel al final del experimento. Anote los pesos
exactos de cada electrodo.
16. Anote la presión barométrica, la temperatura ambiente, la temperatura del sulfato de sodio
(temperatura de operación) y la densidad de mercurio a la temperatura de operación.

20
Nota: Al finalizar la práctica, las soluciones de Na2SO4, CuSO4 y NiSO4 no se desechan, se regresan
a los frascos que las contenían originalmente.

CÁLCULOS

Nota: Deje sus resultados redondeados a 5 cifras significativas. Ver anexo A.2.

1. Calcule la cantidad de carga que pasó por las celdas.

𝑄 = 𝐼𝑡

donde 𝑄 es la carga en Coulomb, 𝐼 es la intensidad de corriente en Ampere y 𝑡 es el tiempo en


segundos.

2. Calcule los equivalentes totales que pasaron por las celdas.

𝑄
𝐸𝑞 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 =
96485 𝐶 ⁄𝑒𝑞

3. Calcule la presión de cada uno de los gases en cada columna.

𝑃𝑔𝑎𝑠 = 𝑃𝑏 − 𝑃𝑐𝑜𝑙 − 𝑃𝑣𝑎𝑝

donde 𝑃𝑔𝑎𝑠 es la presión final de cada gas, 𝑃𝑏 es la presión barométrica (mmHg), 𝑃𝑐𝑜𝑙 es la presión
ejercida por la columna de la disolución de sulfato de sodio (mmHg), y Pvap es la presión de vapor
del disolvente (agua) en la disolución de sulfato de sodio a la temperatura de operación (mmHg).

El cálculo de Pcol se hace mediante la ecuación:

21
(ℎ𝑐𝑜𝑙 )(𝜌𝑠𝑜𝑙 )
𝑃𝑐𝑜𝑙 =
(𝜌𝐻𝑔 )

donde ℎ𝑐𝑜𝑙 es la altura de la columna hidrostática de la disolución de sulfato de sodio (mm), 𝜌𝑠𝑜𝑙 es
la densidad de la disolución de sulfato de sodio y 𝜌𝐻𝑔 densidad del mercurio, ambas a la temperatura
de operación.

𝑃𝑣𝑎𝑝 (mmHg) es la presión de vapor del disolvente (agua) en la disolución de sulfato de sodio y se
calcula mediante la Ley de Raoult, suponiendo que la disolución es ideal:

𝑃𝑣𝑎𝑝 = 𝑥𝑃0

donde x es la fracción molar del disolvente (agua) en la disolución de sulfato de sodio 1M y 𝑃° es la


presión de vapor del disolvente puro (agua) a la temperatura de operación.

𝑔𝑠𝑜𝑙 −𝑔𝑁𝑎2𝑆𝑂4
𝑔𝑠𝑜𝑙 = 𝜌𝑠𝑜𝑙 𝑉 𝑔𝑁𝑎2𝑆𝑂4 = (𝑃𝑀)𝑀𝑉 𝑛𝐻2 𝑂 = 18.015𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑛𝐻2 𝑂
𝑛𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 = 𝑀𝑉 𝑛𝑠𝑜𝑙 = 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝑛𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 𝑥= 𝑛𝑠𝑜𝑙

donde PM es la masa molar del sulfato de sodio, V es el volumen (120 mL) de la disolución de
sulfato de sodio utilizada y M es la molaridad de la disolución de sulfato de sodio.

4. Calcule el número de moles desprendidos de cada gas por medio de la ecuación de estado del gas
ideal. Utilice para el cálculo la temperatura ambiente, la presión y el volumen de cada gas.

5. Calcule el número de equivalentes de cada gas. Según Bard & Faulkner, 2001:

Para el O2:
+
2𝐻2 𝑂(𝑎𝑐) → 𝑂2(𝑔) + 4𝐻(𝑎𝑐) + 4𝑒 −

22
𝑃𝑀
1 𝑒𝑞 𝑂2 = = 8.000𝑔
4

1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 = 4 𝑒𝑞 𝑂2

Para el H2:

2𝐻2 𝑂(𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐻2 (𝑔) + 2 𝑂𝐻(𝑎𝑐)

𝑃𝑀
1 𝑒𝑞 𝐻2 = = 1.008𝑔
2

1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 = 2 𝑒𝑞 𝐻2

𝑛𝑒𝑞 𝑂2 = (𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑂2 )(4 𝑒𝑞 𝑂2 ⁄1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 )

𝑛𝑒𝑞 𝐻2 = (𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻2 )(2 𝑒𝑞 𝐻2 ⁄1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 )

6. Calcule el número de equivalentes de Cobre depositados (cátodo) y disueltos (ánodo).

𝑚
𝑛𝑒𝑞 𝐶𝑢 =
31.77 𝑔⁄𝑒𝑞

donde 𝑚 = 𝑚𝑓 – 𝑚𝑖 siendo 𝑚𝑖 la masa inicial, 𝑚𝑓 es la masa final y m el decremento ó


incremento en masa del electrodo en gramos (valor absoluto).
7. Calcule el número de equivalentes de Níquel disueltos (ánodo) y depositados (cátodo).

𝑚
𝑛𝑒𝑞 𝑁𝑖 =
29.34 𝑔⁄𝑒𝑞

23
8. Calcule la desviación porcentual de los equivalentes de cada celda con respecto a los equivalentes
totales teóricos (inciso 2 de los cálculos). Note que son seis diferentes equivalentes.
9. ¿Se pueden tener pérdidas de carga eléctrica en el sistema electroquímico usado?
10. Escriba una reacción redox en donde el peso equivalente del oxidante es igual a su masa atómica o
molecular.
11. Escriba las reacciones que ocurren en cada celda.
12. Realice una tabla que contenga los siguientes resultados obtenidos con sus respectivas unidades: el
número total de equivalentes, los equivalentes de cada especie (hidrógeno, oxígeno, cobre disuelto,
cobre depositado, níquel disuelto y níquel depositado) y la desviación porcentual de los equivalentes
de cada especie.

BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a. ed.). México: Addison - Wesley Iberoamericana.


2. Daniels F. & Alberty R. A. (1976). Physical Chemistry (4ª. Ed.). New York: Ed. John Wiley &
Sons.
3. Innes, M. (1961). The Principles of Electrochemistry. New York: Dover Publications.
4. Maron, S. H., & Prutton C. F. (1968). Fundamentos de Fisicoquímica. México: Limusa.
5. Urquiza, M. (1969). Experimentos de Fisicoquímica. México: Limusa – Wiley.
6. Bard J. Bard (2001). Electrochemical Methods Fundamentals and Apllicationss. USA: Wiley &
Sons.

24
FUERZA ELECTROMOTRIZ Y
POTENCIALES DE ELECTRODO

OBJETIVO

Medir la fuerza electromotriz de diferentes celdas, determinar el lugar donde ocurre la oxidación y la
reducción en cada celda; y observar el efecto de la concentración y del tipo de electrodo sobre el
potencial de una celda.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Las celdas electroquímicas se pueden clasificar en dos grandes grupos, según se trate de:

a. Convertir energía química en eléctrica: pilas y baterías (celdas galvánicas).


b. Producir una reacción química mediante el suministro de energía eléctrica (celdas electrolíticas).

En este experimento se tratará con celdas galvánicas. La diferencia de potencial entre los electrodos
(cátodo y ánodo) de una celda galvánica dada, depende de la corriente eléctrica que circula por la
celda. Entre más pequeña sea la corriente, mayor será la diferencia de potencial (Skoog, Holler, &
Nieman, 1992).

Se llama fuerza electromotriz (fem) de una celda galvánica a la diferencia de potencial medida entre
dos electrodos cuando la celda galvánica genera una corriente muy pequeña del orden de nanoampere
(nA).

Por otra parte, el potenciómetro es un aparato que permite medir la fuerza electromotriz de una celda
galvánica en las condiciones en que se encuentre. Para mediciones que no son de precisión se puede
emplear un voltímetro. Sin embargo, éste tiene el inconveniente de consumir corrientes más altas, del
orden de 1 μA a 100 μA dependiendo del modelo, por lo que sus lecturas son menos precisas que las
de un potenciómetro.

25
Por definición, se le llama cátodo al electrodo de una celda donde se produce la reacción de reducción
y ánodo al electrodo donde se produce la reacción de oxidación, estas definiciones se aplican a celdas
tanto electrolíticas como a galvánicas (ver Figura 1).

Celda Galvánica Celda electrolítica

Figura 1 Tipos de celdas electroquímicas

La fuerza electromotriz de una celda galvánica se representa comúnmente con la letra ℇ, también se
denomina potencial reversible de celda, o simplemente, potencial de celda. Se sabe que la fem está
relacionada con el cambio de energía libre de Gibbs (G) de la reacción química que ocurre en la
celda, por medio de la ecuación:

𝐺 = − 𝑛 𝐹 ℇ (1)

la cual es válida a temperatura y presión constantes. En la ecuación (1), 𝐹 es la constante de Faraday


(1𝐹 = 96485 𝐶/𝑚𝑜𝑙 de electrones transferidos), 𝑛 es el número de moles de electrones transferidos
por cada mol del reactivo o producto tomado como referencia y ℇ es la fuerza electromotriz de la
celda.

Sabemos que, en un proceso espontáneo, a temperatura y presión constantes, disminuye la energía


libre de Gibbs del sistema, de manera que cuando ocurre una reacción química espontánea en una
celda galvánica, el 𝐺 es negativo y por la ecuación (1) ℇ es positivo. Además, a medida que la

26
reacción avanza el 𝐺 va disminuyendo, y cuando se alcanza el equilibrio el valor del 𝐺 se hace
cero. Por el contrario, cuando se recarga una celda galvánica mediante la aplicación de un trabajo
eléctrico sobre ella, actuando como celda electrolítica, se provoca un aumento en la energía libre de
Gibbs de la pila 𝐺 > 0 y por lo tanto ℇ < 0.

La fem de una celda galvánica varía con las actividades de las sustancias que intervienen en la reacción
de la celda de acuerdo con la ecuación de Nernst.

0 𝑅𝑇 𝑎𝛼
𝜀𝑐𝑒𝑙 = 𝜀𝑐𝑒𝑙 − 𝑛𝐹 𝑙𝑛 [ 𝑃𝛽] (2)
𝑎𝑅

Donde aP y aR son las actividades de los productos y reactivos respectivamente y α y β son los
coeficientes estequiométricos de la reacción.

Por ejemplo, en la pila de Daniell (ver figura 2), la reacción neta que ocurre es:

𝐶𝑢2+ + 𝑍𝑛0 ↔ 𝐶𝑢0 + 𝑍𝑛2+ (3)

La fem de esta celda está dada por:

0 𝑅𝑇 𝑎 2+
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 − (2𝐹 ) 𝑙𝑛 (𝑎𝑍𝑛 ) (4)
𝐶𝑢2+

donde ℇ o es la fem de la pila cuando todas las sustancias reaccionantes tienen su actividad igual a la
unidad y se denomina potencial de celda estándar o potencial tipo de la pila, 𝑎𝑍𝑛2+ y 𝑎𝐶𝑢2+ son las
actividades de los iones 𝑍𝑛2+ y 𝐶𝑢2+ en disolución y sus valores dependen de la concentración del
electrolito en cualquier etapa de la reacción.

27
Ánodo Cátodo

- +

Zn(S) ZnSO4 (a=1)

CuSO4 (a=1) Cu(S)

Oxidación Reducción

Figura 2. Celda de Daniell

Las reacciones que ocurren en cada electrodo de una celda se denominan reacciones de media celda
o semi-celda. De acuerdo con la IUPAC, al potencial eléctrico de la reacción de un electrodo se le
llama potencial de electrodo y se reserva únicamente para la reacción de reducción, por lo que al
potencial eléctrico de un electrodo que se oxida nunca se le deberá llamar potencial de electrodo. Por
tanto, la reacción de una celda está formada por dos reacciones de semi-celda y el potencial de la celda
por sus dos potenciales de electrodo correspondientes. Para establecer la reacción y la fem de la celda,
deberá hacerse lo siguiente:

1. Escribir las reacciones de semi-celda correspondientes, (se encuentran en tablas de potenciales de


electrodo estándar) con sus respectivos potenciales de electrodo estándar. Recordar el convenio
de la IUPAC.

2. Restar a la reacción más espontánea (fem ℇ más positiva) la reacción menos espontánea (fem ℇ
más negativa). Balancear las cargas y sumar las reacciones.
3. Para obtener el potencial de celda estándar, escribir el potencial de electrodo estándar más
espontáneo (fem ℇ más positiva) y restar el potencial de electrodo estándar menos espontáneo (fem
ℇ más negativa):
0 0 0
𝜀𝑐𝑒𝑙 = 𝜀𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝜀á𝑛𝑜𝑑𝑜 (4)

0 0
donde los 𝜀𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 𝑦 𝜀á𝑛𝑜𝑑𝑜 son los potenciales de electrodo estándar correspondientes.

28
Por otro lado, también puede ser encontrado en la literatura que el potencial de celda esta dado por la
suma de los potenciales de cada electrodo, de acuerdo con los criterios termodinámicos:

0 0 0
𝜀𝑐𝑒𝑙 = 𝜀𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 − 𝜀𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (5)

0
donde al 𝜀𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 se le ha cambiado previamente el signo del potencial de electrodo.

Si consideramos la pila de Daniell (figura 2), vemos que está constituida por un electrodo de cinc y
uno de cobre. La celda se representa por:

𝑍𝑛0 |𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑍𝑛2+ = 1.00)||𝐶𝑢𝑆𝑂4 (𝑎𝐶𝑢2+ = 1.00)|𝐶𝑢0 (6)

y sus semi-reacciones son:

𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − ↔ 𝐶𝑢0 𝜀 0 = 0,337 V (7)

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − ↔ 𝑍𝑛0 𝜀 0 = −0.763 V (8)

Si aplicamos la regla antes mencionada para expresar el potencial de celda, se tendrá:

0
𝜀𝑐𝑒𝑙 = 0.337 − (−0.763) = 1.1 𝑉

Experimentalmente no se puede medir el potencial eléctrico de un electrodo cualquiera, normalmente


el potencial de un electrodo se determina utilizando un segundo electrodo llamado de referencia.
Ambos electrodos se acoplan en paralelo a un potenciómetro y se mide la diferencia de potencial entre
ellos (ℇ𝑐𝑒𝑙 ). Después, conociendo el potencial eléctrico del electrodo de referencia se puede obtener
el potencial eléctrico del electrodo de interés por diferencia. El electrodo normal de hidrógeno o
electrodo estándar de hidrógeno (SHE) es el electrodo de referencia al que se le ha asignado un valor
de potencial de 0 V, debido a que es sistema termodinámica y electroquímicamente reversible.
Entonces, para conocer el potencial eléctrico de cualquier electrodo que se fabrique se debe comparar
o medir contra el SHE; cuando se hace así y se fijan las concentraciones y presiones para que den

29
actividades y fugacidades iguales a la unidad, ese potencial se define como potencial de electrodo
estándar ℇ0 (el que aparece en tablas).

Como el electrodo normal de hidrógeno es difícil de manejar, dentro del laboratorio se utilizan otros
electrodos de referencia, siempre y cuando tengan potenciales conocidos y fáciles de reproducir. En
el laboratorio se utilizará el electrodo de calomel saturado, que está representado mediante el siguiente
diagrama de media celda:

𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠) /𝐻𝑔(𝑙) /𝐾𝐶𝑙(𝑠𝑎𝑡) // (9)

la reacción de reducción es:

𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 𝐻𝑔𝑙0 + 2𝐶𝑙 − (10)

y su potencial dependiente de la temperatura está definido por la ecuación siguiente:

𝜀 = 0.2410 − 6.6𝑥10−4 (𝑡 − 25) [=] 𝑉𝑜𝑙𝑡 (11)

donde t es la temperatura centígrada.

En este experimento se determinarán los potenciales de celdas constituidas por un electrodo de


calomel saturado y otro electrodo de cinc o cobre sumergido en disoluciones de diferente
concentración de cinc o cobre, de manera que:

𝜀𝑐𝑒𝑙 = 𝜀𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝜀á𝑛𝑜𝑑𝑜 (12)

Deberá ponerse especial cuidado para leer un potencial positivo y saber en cual electrodo ocurre la
oxidación y en cual la reducción. Por medio de la ecuación (4) se podrán calcular potenciales de
electrodo para el cinc y cobre en dos concentraciones diferentes. Para hacer una comparación entre
esos potenciales y los calculados por la teoría, será necesario recurrir a la ecuación de Nernst (ecuación
2).

30
Por ejemplo, para la reducción del 𝑍𝑛2+

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − ↔ 𝑍𝑛0

0 𝑅𝑇
𝜀𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛0 = 𝜀𝑍𝑛 2+ /𝑍𝑛0 + ( ) ln (𝑎𝑍𝑛2+ ) (13)
𝑛𝐹

La actividad del Zn2+ puede calcularse por medio de:

𝑎𝑍𝑛2+ = 𝑀𝑍𝑛2+ 𝑓𝑍𝑛2+ (14)

donde M es la molaridad del ion y f el coeficiente de actividad del ion. El coeficiente de actividad
puede estimarse por la teoría de Debye-Hückel:

𝑙𝑜𝑔𝑓𝑖 = −𝐴𝑧𝑖2 (𝐼)1⁄2 (15)

donde A es la constante de Debye-Hückel que es función de la temperatura y del tipo de disolvente; zi


es la carga del ion i; I es la fuerza iónica de la disolución, la cual se define por:

1
𝐼 = (2) Σ(𝑀𝑖 𝑧12 ) (16)

donde la suma se efectúa para todos los iones presentes en la disolución.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. Defina fuerza electromotriz.


2. ¿Cómo se genera la corriente eléctrica en una celda galvánica?
3. ¿Cuál es la definición de potencial de electrodo según la IUPAC?

31
4. ¿Cómo se define el potencial de electrodo estándar?
5. Mencione con qué tipo de celda trabajará en la práctica y los electrodos que se utilizarán, escriba
sus reacciones de reducción y su ecuación de Nernst.
6. ¿Cómo se determina el potencial de celda de una pila galvánica?
7. ¿Para qué sirve un puente salino y por qué se usa KCl como puente salino?
8. ¿Qué requisitos debe cumplir un electrodo para considerarse como de referencia?
9. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el tratamiento
que se les dará a estos

MATERIAL

Electrodo de calomel saturado, electrodo de cobre y de cinc, papel absorbente, piseta, termómetro de
(–10 a 110) 0 C, vaso de precipitado de 100 mL (1), vaso de precipitado de 50 mL (4), voltímetro o
potenciómetro.

REACTIVOS

CuSO4 0.1 M y 0.01 M, ZnSO4 0.1 M y 0.01 M, disolución saturada de KCl.

PROCEDIMIENTO

1. Coloque en un vaso de precipitado de 50 mL la disolución de CuSO4 que se va a analizar.

2. Si es necesario, llene el electrodo de calomel con la disolución saturada de KCl.


3. Enjuague con agua el electrodo de cobre y séquelo.
4. Coloque el electrodo de cobre junto con el de calomel (electrodo de referencia) en el vaso con
disolución de CuSO4.
5. Conecte el electrodo de cobre en una terminal del voltímetro y el electrodo de referencia en la otra
terminal del voltímetro.
6. Coloque el voltímetro en posición VCD en la capacidad de 1 Volt.

32
7. Encienda el voltímetro y apunte la lectura del aparato, esta lectura debe ser positiva. Anote la
polaridad de cada electrodo.
8. Repita el procedimiento a partir del inciso 4 utilizando el electrodo y la disolución de cinc.
9. Las lecturas de las celdas deberá hacerlas comenzando con la disolución diluida y después la
concentrada, y cuando cambie de disolución deberá lavar los electrodos con agua destilada y
secarlos con papel absorbente.
10. Tome la temperatura de una de las disoluciones.

CÁLCULOS

Nota: Deje sus resultados redondeados a 4 cifras significativas. Ver Anexo A.2.

1. Represente mediante un diagrama abreviado las celdas electroquímicas usadas en el experimento


utilizando la nomenclatura adecuada. Escriba las reacciones que tienen lugar espontáneamente en
cada media celda, así como la reacción de celda.
2. Calcule el potencial de electrodo de calomel a la temperatura de las disoluciones utilizando la
ecuación (11).
3. Con el dato del punto anterior y los potenciales medidos de las celdas, calcule los potenciales de
electrodo del cobre y el cinc para cada concentración de las disoluciones con la ecuación (12).
4. Calcule los coeficientes de actividad del cobre y el cinc para cada concentración de las
disoluciones por medio de la ecuación (15). Los valores de la constante A a varias temperaturas los
puede consultar en la literatura (3).
5. Con los datos del punto anterior y los potenciales estándar de la literatura, calcule los potenciales
de electrodo para el cobre y el cinc a cada concentración de las disoluciones, utilizando la ecuación
de Nernst para un electrodo (ver ejemplo ecuación 13).
6. Calcule la diferencia porcentual entre los valores calculados en el punto anterior y los obtenidos
en el inciso 3. Los datos del inciso 5 no son totalmente exactos porque la teoría de Debye-Hückel solo
es válida en disoluciones diluidas.
7. ¿Cómo se puede interpretar la disminución de la energía libre de Gibbs de la reacción de la celda
galvánica? Explique.
8. ¿Cómo afectó el puente salino a las mediciones efectuadas en la celda galvánica?
9. Realice una tabla que contenga los siguientes resultados obtenidos con sus respectivas unidades:
potenciales experimentales de electrodo de cobre y cinc para cada concentración de las disoluciones,
así como los calculados con la ecuación de Nernst y la diferencia porcentual entre estos valores.

33
BIBLIOGRAFÍA

1. Atkins, P. W. (1985). Fisicoquímica. México: Fondo Educativo Interamericano.


2. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a. ed.). México: Addison-Wesley Longman.
3. Maron, S. H. & Prutton C. F. (1968). Fundamentos de Fisicoquímica. México: Ed. Limusa.

34
REVERSIBILIDAD ELECTROQUÍMICA TERMODINÁMICA

OBJETIVO

Medir los potenciales de una celda electroquímica a diversas corrientes en procesos de carga y
descarga, comprobar la desigualdad de Clausius y observar la diferencia entre procesos reversibles e
irreversibles.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Las celdas electroquímicas constituyen un excelente medio para distinguir entre procesos reversibles
e irreversibles. En esta práctica se utilizará la siguiente celda sin unión líquida:

𝑍𝑛0 |𝑍𝑛𝐶𝑙2 (0.05𝑀)|𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) |𝐴𝑔0 (1)

Durante el proceso de descarga, las reacciones espontáneas son:

0 2+
𝑍𝑛(𝑠) ↔ 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 − (2)
0 −
2𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 2𝐴𝑔(𝑠) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) (3)

___________________________________
0 2+ 0 −
𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↔ 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝐴𝑔(𝑠) + 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) (4)

de manera que el proceso espontáneo es la oxidación del cinc y la reducción del ion Ag+ en el AgCl.
Por cada mol de cinc que se oxide, se transfieren dos moles de electrones al AgCl.
La diferencia de potencial de una celda dada depende de la intensidad de corriente eléctrica que la
atraviese. Cuando esa corriente es muy pequeña (microamperios o menor) el potencial es el dado
por la ecuación de Nernst. Si el valor de corriente es mayor y la celda funciona como celda
galvánica (haciendo un trabajo sobre el entorno) el potencial será menor que el de Nernst; mientras
que, si la celda funciona como celda electrolítica (haciéndose un trabajo sobre ella) el potencial (en
valor absoluto) será mayor que el de Nernst.

35
En la Figura 1 se observa el gráfico de las variaciones de corriente con respecto al potencial para
una celda galvánica (pila). En las abscisas se han graficado los potenciales de reducción y en las
ordenadas las corrientes que fluyen por la celda. Arbitrariamente se les han asignado valores
positivos a las corrientes de oxidación (anódicas) y negativos a las de reducción (catódicas). En el
gráfico se señalan los puntos correspondientes a los potenciales del electrodo estándar de
𝜀𝐴𝑔𝐶𝑙⁄𝐴𝑔0 = 0.222 𝑉 y 𝜀𝑍𝑛2+ ⁄𝑍𝑛0 = −0.763 𝑉, por lo que el potencial estándar de la pila es
0
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.985 𝑉.

En el gráfico podemos ver que, al pasar una corriente por la celda funcionando como pila, la
tendencia del AgCl a reducirse disminuye, manifestándose con una disminución de su potencial a lo
largo de la curva A, asimismo, la tendencia del cinc a oxidarse disminuye, lo cual se observa por un
aumento de su potencial a lo largo de la curva Z. Por ejemplo, cuando la intensidad de corriente que
pasa por la pila es 0.1 mA (mostrados en la gráfica como 0.1 mA de corriente anódica y -0.1 mA de
corriente catódica) la diferencia de potencial generado por la celda ha caído a 0.77 V.
Ahora bien, si la celda opera como celda electrolítica el gráfico será el que se muestra en la Figura 2.
En este proceso se llevará a cabo una electrólisis, donde se obliga a la Ag a oxidarse, desplazándose
su potencial a lo largo de la curva A, mientras que a los iones Zn2+ se les obliga a reducirse,
desplazándose el potencial del electrodo de cinc a lo largo de la curva Z. En consecuencia, el
potencial que debe aplicarse resulta mayor (en valores absolutos) que el potencial de Nernst. Por
ejemplo, en la Figura 2, para una corriente de 0.1 mA se requiere un potencial de 1.5 V.

36
Las diferencias entre el potencial nominal o potencial real (a una I  0) y el potencial de Nernst (a
una I = 0) en cada electrodo se denominan sobrepotenciales. Los cuales se originan en primer lugar
por las barreras de energía que deben vencerse para alcanzar el estado de transición entre las formas
oxidada y reducida en cada electrodo, y en segundo lugar por los cambios de concentración en la
vecindad de los electrodos debidos al mismo proceso electroquímico (las concentraciones de la
disolución en contacto con un electrodo y de la disolución alejada de electrodos son diferentes). La
diferencia de potencial 𝐸 observada con la que circula una corriente 𝐼 dada en una celda
electrolítica, dependerá del potencial de Nernst ℇ, de los sobrepotenciales anódico y catódico, y del
potencial ohmico originado por la resistencia interna de la celda (IR según la Ley de Ohm). El
trabajo eléctrico (𝑊𝑒) realizado por la pila o sobre la celda está dado por:

𝑊𝑒 = 𝑛 𝐹 ℇ (5)

donde 𝑛 es el número de moles de electrones transferidos y 𝐹 la constante de Faraday (96485 𝐶/


𝑚𝑜𝑙 𝑒 − ) que es la cantidad de carga por mol de electrones tranferidos.

37
Para que la ecuación (5) satisfaga la convención de dar un signo positivo al trabajo hecho por el
sistema (en este caso la pila) sobre el alrededor, se le asigna un valor positivo al potencial
manifestado por la reacción espontánea (de descarga) de la pila, y un valor negativo en el caso de
una electrólisis (proceso de carga).

Por otro lado, con la Desigualdad de Clausius, que matemáticamente se representa por:

𝑇𝑑𝑆 ≥ 𝑑𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 (6)

donde 𝑆 es la entropía y 𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 es el calor en un proceso irreversible. Y tomando en cuenta la


definición de entropía (𝑇𝑑𝑆 = 𝑑𝑄𝑟𝑒𝑣), junto con la primera Ley de la Termodinámica para un
proceso a temperatura y presión constantes, se conduce a:

𝑊𝑒 =  − 𝐺 (7)

donde 𝐺 es el cambio en la energía libre de Gibbs.

En la ecuación (7) el signo igual se aplica solo en el caso reversible, cuando la corriente es muy
pequeña y el potencial es el de Nernst:

𝑊𝑒 = 𝑛𝐹ℇ = −𝐺
ó

𝐺 = − 𝑛 𝐹 ℇ (8)

Sin embargo, para corrientes mayores, en carga o descarga, el proceso no será reversible y se
aplicará el signo desigual; por ejemplo, para el proceso de descarga:

𝑊𝑒 = 𝑛𝐹ℇ < −𝐺 (9)

38
El objeto de esta práctica es verificar la validez de la ecuación (9) y comprobar que cuando la
corriente tiende a cero, el potencial de carga o de descarga se aproxima al potencial de Nernst, de
manera que se cumple la ecuación (8).

Para lograr el objetivo será necesario medir potenciales de la celda con diversas corrientes, en
procesos de carga y de descarga. Para ello se utilizará un potenciostato que esquemáticamente se
representa en la Figura 3.

Figura 3. Sistema Potenciostático

En la Figura 3, A es un amperímetro, V un voltímetro, C la celda en estudio, P una pila comercial de


6 Volt, R1 y R2 son resistencias variables cuya suma es constante e igual a 5000 ohm, S1 y S2 son
micro interruptores normalmente abiertos.

De acuerdo con el esquema de la Figura 3, si se modifican los valores de las resistencias variables R1
y R2, es posible encontrar un punto en el que la corriente medida en el amperímetro sea 0.00
miliamperios lo que significará que el potencial generado por la celda en estudio se encuentra
exactamente contrarrestado por el potencial de la pila comercial y el circuito asociado. En ese caso,
como la corriente es muy pequeña (menor de 10 microamperios) el potencial medido es el de
Nernst.

Si posteriormente se aumenta la resistencia 𝑅1, se obtendrán corrientes de descarga de la celda en


estudio. Por el contrario, disminuyendo 𝑅1 se obtendrán corrientes de carga de la celda en estudio.

39
GUÍA DE ESTUDIOS
1. ¿Con qué tipo de celda trabajará en la práctica y cuáles son los electrodos que la constituyen?

2. Explique el significado de G (cambio de energía libre) en reacciones electroquímicas.


3. Calcule el potencial esperado de la pila en estudio (reacción 4) usando la ecuación de Nernst, y
explique por qué ocurre espontáneamente.

4. Calcule 𝐺 de la pila por la ecuación (8). ¿Cuál es el trabajo máximo que se podría obtener de la
pila en estudio si reaccionara 1 mol de cinc?
5. ¿Qué es un proceso reversible y cuáles son sus características?
6. ¿Qué es un proceso irreversible y cuáles son sus características?
7. Escriba y explique la desigualdad de Clausius.
8. ¿Qué datos experimentales obtendrá de esta práctica?
9. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el
tratamiento que se les dará a estos

MATERIAL
Desarmador, caimanes, electrodo de Ag/AgCl, electrodo de cinc, multímetro digital (2), papel
absorbente, pila de 6 V con terminales de tornillo, piseta, potenciostato, termómetro de (–10 a 110) 0
C, vaso de precipitado de 50 mL.

REACTIVOS

Disolución de ZnCl2 0.05 M.

PROCEDIMIENTO
I. INSTALACIÓN DEL DISPOSITIVO EXPERIMENTAL.
1. Lave el electrodo de Ag/AgCl con agua destilada y séquelo cuidadosamente con papel
absorbente.
2. Sujete el electrodo de Ag/AgCl con el caimán rojo conectado a la terminal 1 del potenciostato y
suspéndalo con pinzas y soporte universal.
3. Sujete el electrodo de cinc con el caimán negro conectado a la terminal 4 del potenciostato y
suspéndalo con pinzas y soporte universal.

40
4. Tome el multímetro que se utilizará como voltímetro. Seleccione la opción que permita leer
voltaje en corriente directa hasta de 5 V y conecte la terminal positiva a la conexión 2 del
potenciostato y la terminal negativa (común) a la conexión 3. Fije las conexiones apretando
suavemente los tornillos.
5. Tome el multímetro que se utilizará como amperímetro. Seleccione la opción que permita leer
corriente hasta de 5 mA y conecte la terminal negativa (común) a la conexión 5 del potenciostato
y la terminal positiva a la conexión 6. Fije las conexiones apretando suavemente los tornillos.
6. Conecte la terminal negativa de la pila comercial de 6 V al cable negro unido a la resistencia
variable del potenciostato y la terminal positiva al cable rojo unido a uno de los micro
interruptores.

7. Vierta aproximadamente 50 mL de ZnCl2 0.05 M en un vaso de precipitado de 100 mL.

8. Sumerja los electrodos en la disolución. Cuide que los caimanes no toquen la disolución.

II. MEDICIONES DE CORRIENTE Y POTENCIAL.


1. Encienda los multímetros, oprima las palancas que cierran los micro interruptores y gire el botón
del potenciostato (resistencia variable) hasta que el amperímetro marque 0.00 𝑚𝐴. Anote el
voltaje correspondiente y suelte las palancas de los micro interruptores.
2. Oprima las palancas y gire el botón del potenciostato en el sentido de las manecillas del reloj,
hasta que la corriente tenga un valor muy cercano a 0.2 𝑚𝐴. Anote la corriente y el voltaje
correspondiente. Suelte las palancas. El voltaje medido debe ser menor al leído en el punto
anterior, ya que se trata de corriente de descarga de la pila en estudio.

3. Repita el procedimiento anterior para corrientes cercanas a (0.4, 0.6, 0.8 y 1.0) 𝑚𝐴. En cada
caso deben anotarse las corrientes exactas y los voltajes correspondientes. Deben soltarse las
palancas después de cada lectura.
4. Oprima las palancas y gire el botón del potenciostato en sentido contrario a las manecillas del
reloj, hasta obtener una corriente de carga de aproximadamente 0.2 𝑚𝐴. (Las corrientes deben
disminuir progresivamente al girar el botón, hasta pasar por cero, para luego incrementarse
después de cambiar de signo). Anote el voltaje y la corriente y suelte las palancas. El voltaje
debe ser superior al medido en el punto 1, ya que se tratan de corrientes de carga de la pila en
estudio.
5. Realice mediciones de corriente y potencial para valores de corrientes de carga de
aproximadamente (0.4, 0.6, 0.8 y 1.0) 𝑚𝐴, anotando los valores correspondientes. Suelte las
palancas después de cada lectura.

6. Repita la medición del voltaje cuando el amperímetro marque 0.0 𝑚𝐴 de corriente.


7. Anote la temperatura de la disolución de ZnCl2.

41
CÁLCULOS

NOTA: Deje sus resultados redondeados a 5 cifras significativas. Ver anexo A.2.

1. Haga una gráfica de potencial (V) contra corriente (𝑚𝐴) que contenga los datos de carga y
descarga y trace las rectas correspondientes. Los valores de la corriente y el voltaje para ambos
procesos deberán ser considerados positivos. Ver anexo A.1.
2. Calcule el potencial estándar de la celda (reacción 4) con datos de la literatura.
3. Calcule el potencial de Nernst de la celda.
4. Utilizando los dos valores medidos en el experimento a corriente cero, obtenga el valor
promedio del potencial de la celda a esa corriente.
5. Calcule el porcentaje de desviación del potencial de Nernst con el potencial de celda a corriente
cero promedio.

6. Calcule el 𝐺 de la celda para la oxidación de 1 mol de cinc, utilizando el potencial de celda a


corriente cero promedio.
7. Calcule el trabajo que podría realizar la celda empleada si se oxidara 1 mol de cinc, utilice el
potencial a corriente cero promedio y la ecuación (5).
8. Utilizando la ecuación (5) y la gráfica obtenida en el inciso (1), calcule el trabajo que produciría
la celda durante la oxidación de 1 mol de cinc, si la velocidad del proceso se mantuviera
constante en 0.35 𝑚𝐴. Compare con el valor de ∆𝐺 de la celda y verifique si se cumple la
ecuación (7). Explique su resultado.
9. Utilizando la ecuación (5) y la gráfica obtenida en el inciso (1), calcule el trabajo que se
requeriría para cargar la celda si la velocidad del proceso se mantuviera constante en 0.35 𝑚𝐴,
hasta lograr la reducción de 1 mol de cinc. Compare con el valor de ∆𝐺 de la celda y verifique si
se cumple la ecuación (7). Explique su resultado.

10. Si la celda se descargara a una corriente constante de 0.35 𝑚𝐴 hasta que se oxidara 1 mol de
cinc y luego se cargara a corriente constante de 0.35 𝑚𝐴 hasta que se redujera 1 mol de cinc y la
celda volviera al estado inicial, calcule 𝐺𝑐 , 𝑈𝑐 , 𝑊𝑐 𝑦 𝑄𝑐 para el ciclo completo. Para calcular
el trabajo del ciclo (total) hay que utilizar los resultados de los dos puntos anteriores. Explique el
significado de su resultado para 𝑄𝑐 .
11. ¿Existe diferencia entre los potenciales medidos a I = 0 al inicio y final del ciclo? Explique su
resultado.

42
12. Realice una tabla que contenga los siguientes datos con sus respectivas unidades: potencial de
Nernst de la celda, el potencial promedio a corriente cero y la desviación entre estos dos valores.
Incluya los valores de 𝐺 𝑦 𝑊 para la oxidación de cinc, los valores de W a 0.35 𝑚𝐴 para el
proceso de carga y descarga; así como los valores de 𝐺𝑐 , 𝑈𝑐 , 𝑊𝑐 𝑦 𝑄𝑐 para el ciclo completo.

BIBLIOGRAFÍA

1. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a. ed.). México: Addison-Wesley Longman


2. Eberhardt, W.H. (1970). Two Lecture Experiments in Elementary Thermodynamics; J. Chem.
Edu., 47 (5), 362.

43
CORROSIÓN

OBJETIVO

Demostrar la corrosión del hierro, identificando los productos de la oxidación del metal y la
reducción del oxígeno; construir una serie galvánica con diferentes metales y aleaciones comunes y,
proteger catódicamente un metal utilizando un ánodo de sacrificio.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

La corrosión es un proceso de degradación de los materiales debido a la acción del medio ambiente,
siendo el oxígeno y la humedad los responsables de dicho proceso. Sin embargo, en la actualidad no
sólo estas sustancias pueden producir la degradación de los materiales, sino nuevas sustancias
reactivas que no deberían existir libres en el medio ambiente y que provienen de los diferentes
procesos industriales, las cuales también producen corrosión.

En general, la corrosión se presenta cuando dos metales diferentes se encuentran juntos y en


contacto con un electrolito, lo que promueve la transferencia de electrones entre ellos. Existe
también la corrosión química, o disolución directa, que se puede presentar cuando un metal está en
contacto con un medio líquido corrosivo. En la actualidad el término corrosión se aplica solamente
al ataque electroquímico de los metales.

Generalmente se acepta que los procesos de corrosión son causados por la formación de celdas
electroquímicas. En el ánodo, el metal forma iones metálicos que se disuelven en el electrolito y/o
solvente, generalmente agua.

En general, la reacción anódica se representa como: 𝑀 ⇄ 𝑀𝑛+ + 𝑛𝑒 − donde M es un metal y 𝑀𝑛+


es el ión metálico.

En el cátodo, los electrones provenientes del ánodo que circulan por el conductor metálico se
combinan con los iones positivos o especies neutras reducibles. Si la disolución es ácida la reacción
catódica es:

2H + + 2e− ⇄ 2H → H2(g)

44
si la disolución es neutra la reacción es:

𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 4𝑒 − ⇄ 4𝑂𝐻 −

si la disolución es ácida y tiene disuelto 𝑂2 entonces la reacción será:

2𝐻 + + 2𝑒 − + ½𝑂2 ⇄ 𝐻2 𝑂.
Cuando se tienen iones en disolución de un grado de oxidación mayor, estos se pueden reducir a uno
menor o incluso a una especie neutra:

𝑀𝑛+ + 1𝑒 − ⇄ 𝑀(𝑛−1)+
Las reacciones espontáneas que se presentan en el proceso corrosivo se explican en función de una
propiedad termodinámica conocida como energía libre de Gibbs. De acuerdo con la segunda Ley de
la Termodinámica todo sistema con un valor alto de la energía libre debe cambiar espontáneamente
a un valor más bajo. Esto implica que un proceso espontáneo debe indicarse con un cambio de la
energía libre negativa (𝛥𝐺 < 0).

Tal propiedad representa la energía potencial química, llamada también potencial químico (μi) de las
sustancias involucradas en la reacción. El valor del potencial químico de los reactivos al inicio del
proceso corrosivo es alto, entonces se produce la corrosión de manera natural, ya que deben
disminuir el valor de μi al mínimo. En corrosión, el metal se oxida y otra especie química se reduce,
y la diferencia de los valores de esta energía se puede interpretar como la capacidad de cambio
espontáneo del sistema, es decir, mientras más grande y negativo sea, mayor tendencia a la
corrosión se experimentará.

𝑀𝑒 0 ⇄ 𝑀𝑒 𝑛+ + 𝑛𝑒 − ∆𝐺 = −𝑎 ℇ = +𝑑

½ 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒

⇄ 2 𝑂𝐻
− ∆𝐺 = −𝑏 ℇ= +𝑓

𝑀𝑒° + ½ 𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − ⇄ 𝑀𝑒 𝑛+ + 2𝑂𝐻 − ∆𝐺𝐶 = −𝑥 ℇ𝑐 = +𝑦

Con base en lo anterior podemos decir, que cuando un par de reactivos, metal y oxígeno se juntan en
un medio adecuado (agua, electrolito, etc.), forman un par redox, y reaccionarán espontáneamente si
el cambio de la energía de Gibbs de la reacción total es negativa y/o la fem de celda es positiva.

A causa de este fenómeno, el metal corrosible aumenta su estado de oxidación, y como


consecuencia sus propiedades mecánicas de resistencia, dureza, conductancia eléctrica y térmica se
pierden debido a que forman compuestos químicos como: óxidos, sulfuros e hidróxidos, los que
carecen de las propiedades mecánicas del metal no oxidado.

45
El metal forma la zona anódica (oxidación y/o corrosión), y el agua del medio ambiente que
contiene disuelta la sustancia reducible forma tanto la zona catódica de reducción, como el
electrolito conductor. Es imprescindible la presencia de estos tres elementos para que exista la
corrosión.

Los fenómenos de corrosión pueden clasificarse de acuerdo con muy variados criterios: por la
morfología de ataque, por las acciones físicas que junto con las químicas motivan al deterioro del
metal, y por los mecanismos de reacción: oxidación directa y corrosión electroquímica.

Algunos tipos de corrosión son: corrosión uniforme, corrosión galvánica, corrosión de una celda de
concentración, corrosión por picadura, corrosión de hendidura, corrosión filiforme, corrosión
intergranular, corrosión por fatiga, corrosión de contacto, corrosión por erosión, corrosión en
concreto, daño por hidrógeno y lixiviación selectiva.

La industria y la marina en general utilizan una gran cantidad de metales corrosibles, como aceros
de diferente tipo y aleaciones metálicas varias, por lo que es conveniente saber la facilidad de
corrosión de los metales que son utilizados en estos lugares. Estos metales también pueden
clasificarse como poco o muy corrosibles de acuerdo con una serie galvánica, que es una lista de
metales y aleaciones clasificados en orden de su tendencia a corroerse en ambientes marinos y /o
húmedos, con ella se puede predecir que metal se puede corroer al acoplarse con otro de la misma
serie. Algunos ejemplos de pares galvánicos son, una tubería de cobre conectada a una tubería de
hierro, o una hélice de bronce en contacto con un casco de acero de un buque. Una serie se puede
construir formando una celda con un electrodo del metal de interés sumergido en una disolución
salina al 3.5% en peso, empleando un electrodo de referencia como el de calomelano. Un ejemplo de
una serie galvánica se muestra en la Tabla 1:

Anódico
Magnesio y sus aleaciones Plomo
Cinc Estaño
Acero galvanizado Cu 40% Zn Latón
Aluminio 5052 Aleación a base de Níquel (activo)
Aluminio 3003 Cobre
Aluminio 1100 Aleación Cu 30% Ni
Aluminio revestido Aleación a base de Níquel (pasivo)
Cadmio Acero inoxidable (pasivo)
Aluminio 2024 Plata
Acero al bajo carbón Titanio
Hierro forjado Grafito
Soldadura 50% Pb – 50% Sn Oro
Acero inoxidable 316 activo Catódico Platino
Tabla 1:ASM Metals Handbook, Vol. 10, 8th Ed. 1975

46
Otros factores que pueden influir sobre la corrosión son la concentración y la temperatura. Cuando
se tiene solo un tipo de metal en contacto con soluciones de diferente concentración, se forman las
celdas de concentración. Por ejemplo, La celda de concentración de oxígeno que se presenta cuando
en el cátodo se da la reducción de oxígeno y los electrones fluyen de la región de bajo oxígeno
(ánodo) a la región de alto oxígeno (cátodo).

El efecto de la temperatura sobre las celdas también incrementa la velocidad de reacción, (como se
presenta en cualquier reacción química), de ahí que la velocidad de corrosión de los materiales
aumenta en climas cálidos, y desde luego, en equipos que trabajan a temperaturas altas como son
intercambiadores de calor, calderas, hornos, etc.

Se puede proteger un metal en contra de la corrosión por varios métodos:

• Recubrimiento: se utilizan aceites, pinturas, o electroplateados.

• Inhibidores: son sustancias que cuando se agregan en pequeñas cantidades a fluidos corrosivos
disminuyen la velocidad de corrosión en varios órdenes de magnitud. Se pueden considerar
como catalizadores negativos y se clasifican en: a) inhibidores de absorción, como algunos tipos
de aminas, b) inhibidores carroñeros, son sustancias que remueven del ambiente los agentes
corrosivos, c) inhibidores en fase de vapor, son parecidos a los de absorción, forman una película
pequeña por sublimación y condensación sobre el metal a proteger, d) oxidantes, son sustancias
que efectivamente inhiben la corrosión y muestran efectivamente las transiciones activas y
pasivas de los metales como el hierro, son ejemplo, los nitratos, cromatos, etc. e) inhibidores de
la generación de hidrógeno, retardan la reducción del ion hidrógeno para formar hidrógeno.

• Protección Catódica: es un método común para proteger tuberías, donde el metal se comporta
como si fuera un cátodo y por tanto se evita la corrosión. Puede ser de dos formas: a) voltaje
impreso por una fuente de poder, b) ánodo de sacrificio, un metal más corrosible se acopla al
metal a proteger, así, el más corrosible se oxida enviando electrones al metal y ésta a la parte
catódica de la celda galvánica, el ánodo de sacrificio se gasta y eventualmente se deberá
remplazar.

• Pasivación: algunos metales se protegen formando una película ultrafina de grosor menor a 100
Å, la cual protege la entrada de oxígeno y la ulterior corrosión del metal. Por ejemplo, el acero
inoxidable forma una película de óxido de cromo.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. ¿Qué es corrosión?
2. ¿Cómo se explica termodinámicamente el proceso de corrosión?

47
3. ¿Cómo se clasifican los fenómenos de corrosión?
4. ¿Qué es un metal básico y uno noble?
5. ¿Para qué sirve la serie galvánica de metales y aleaciones?
6. ¿Cuáles son los productos de la corrosión del hierro?
7. ¿Qué sustancias químicas identificarán los productos de la corrosión del hierro en el
experimento?
8. ¿Cómo afecta la temperatura en la velocidad de corrosión?
9. ¿En qué consiste la protección catódica y cuáles son las formas de hacerlo?
10. ¿En qué consiste la protección catódica con un ánodo de sacrificio?
11. ¿Cómo debe ser el potencial de una especie para que se oxide frente a otra especie?
12. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el
tratamiento que se les dará a estos

MATERIAL
Algodón o papel absorbente, caimanes, caja de Petri, clavos de 3 pulgadas de largo (2), electrodo de
calomel saturado, lámina de cobre, lámina de hierro, varilla de aluminio, láminas de metales
diversos, láminas de aleaciones, multímetro, pipeta Beral, pipeta graduada de 1 mL, pipeta graduada
de 10 mL, piseta, vasos de precipitado de 50 mL, termómetro de mercurio.

REACTIVOS
Disolución de K3Fe(CN)6 al 1%, disolución de NaCl al 10 % en peso, disolución de KCl saturado,
fenolftaleína.

PROCEDIMIENTO

Parte I Identificación de los productos de la corrosión


1. Vierta en una caja de Petri 20 mL de la disolución de NaCl al 10 % (simulando agua de mar).
2. Agregue 10 gotas de fenolftaleína y 1 mL de K3Fe(CN)6 al 1 % a la disolución de NaCl.

48
3. Introduzca en la disolución una lámina de cobre y otra de hierro (de área aproximadamente
igual) y únalas con un caimán. Ver Figura 1.

Figura 1. Celda Galvánica

4. Anote las observaciones que se presentan en la celda.

Parte II Construcción de una serie galvánica


1. Tome una placa metálica y púlala en un banco de esmeril utilizando la carda. Utilice guantes
para manipular el metal. Al terminar límpielo con un algodón humedecido con acetona.
2. Limpie con agua destilada el electrodo de calomel y séquelo.
3. En un vaso de precipitado de 50 mL vacíe 20 mL de una disolución al 10 % en peso de NaCl e
introduzca la placa metálica y electrodo de calomel.
4. Conecte la terminal negativa del voltímetro en el electrodo metálico, y la terminal positiva en el
electrodo de calomel. Mida el voltaje de la celda.
5. Realice el mismo procedimiento de limpieza a un segundo metal.
6. Intercambie el electrodo de cinc por el metal recién limpiado y vuelva a medir el voltaje de la
nueva celda.
7. Repita los pasos 5 y 6 para todos los metales y aleaciones que el maestro (a) le indique.
8. Anote la temperatura a la que se realizaron las mediciones.

Parte III Protección catódica utilizando un ánodo de sacrificio.


1. Pula 2 clavos de 3 pulgadas de largo y una varilla de aluminio en un banco de esmeril utilizando
la carda.
2. Límpielos con un algodón humedecido con acetona.

49
3. Una el clavo y la varilla de aluminio con un caimán.
4. Sujete un segundo clavo con un cordel.
5. En un vaso de precipitado de 50 mL coloque 40 mL de una disolución al 10% en peso de NaCl.
6. Cuelgue el clavo y la varilla conectados entre sí, así como el clavo sujetado del cordel, de una
varilla de vidrio.
7. Introduzca los metales en la disolución salina colocando la varilla de vidrio en el borde del vaso.
Cuide que ningún metal haga contacto físico entre sí.
8. Observe los clavos después de 48 horas de haber preparado la celda de corrosión. Deseche los
residuos y lave el material utilizado.

CÁLCULOS

Parte I Identificación de los productos de la corrosión


1. Escriba las reacciones que se llevaron a cabo en cada electrodo de la celda, e indique qué
electrodo es cátodo y ánodo.
2. Explique lo que ocurrió en esta celda.

Parte II Construcción de una serie galvánica


1. Calcule el potencial de electrodo de calomel a la temperatura que se realizaron las mediciones.

𝜀 = 0.2410 − 6.6𝑥10−4 (𝑡 − 25)[=]𝑉𝑜𝑙𝑡


donde t es la temperatura centígrada.
2. Calcule el potencial de electrodo de cada metal y aleación utilizados.

ℇ𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = ℇ𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − ℇá𝑛𝑜𝑑𝑜


3. Ordene los potenciales de electrodo de cada metal del más alto al más bajo.
4. ¿Qué metal es más noble y cuál es el más activo para la oxidación?
5. ¿Qué aleación de hierro de la serie no debe usarse como materia prima para la fabricación de
tubería de líquidos acuosos? Explique

Parte III Protección catódica utilizando un ánodo de sacrificio.

50
1. ¿Cuál es la reacción anódica que ocurre en la celda galvánica que utiliza un ánodo de sacrificio?
2. ¿Cuál es la reacción catódica en la celda galvánica que utiliza un ánodo de sacrificio?
3. ¿Qué observó en este experimento?
4. ¿De qué otra forma se puede proteger un metal de la corrosión?
5. Está práctica no requiere de tabla de resultados dado que en la Parte II de los cálculos se elaboró.

BIBLIOGRAFÍA
1. Askeland, D. R., & Wright, W. J., Ciencia E Ingeniería de Los Materiales, CENGAGE Learning
(2016).
2. Atkins, P.W.; Fisicoquímica; Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, S.A.; EUA (1991).
3. Castellan, G.W.; Fisicoquímica; Addison- Wesley Longman; 2a. Edición; México (1998).
4. Stephen C. Dexter, Galvanic Corrosion; Professor of Applied Science and Marine Biology, (302) 645-
4261.

5. Van Vlack, L. H., Materials Science for Engineers, Addison Wesly Pub. Co., Mass:1970.
6. William D. Callister, Jr., Materials Science and Engineering: An Introduction; Wiley.

51
VOLTAMPEROMETRÍA

OBJETIVO
Determinar el grado de reversibilidad de un sistema redox y el coeficiente de difusión de un analito
mediante voltamperometría cíclica.

CONSIDERACIONES TEÓRICAS

Los métodos de estudio de los sistemas electroquímicos pueden ser de dos tipos; los estáticos y los
dinámicos. Los primeros se refieren a sistemas en equilibrio donde la intensidad de corriente que
circula por la celda es casi nula o con tendencia a cero (métodos potenciométricos); y los dinámicos,
que son aquellos en donde se hace circular corriente de determinado orden con el objetivo de
estudiar procesos como: oxidación-reducción de un analito, procesos de adsorción o desorción de
compuestos en la superficie de un electrodo, mecanismos de transferencia de electrones en
superficies de electrodos químicamente modificados, etc.

Dentro de los métodos dinámicos tenemos la voltamperometría, que a su vez puede ser de barrido
lineal o cíclica y es una técnica electroquímica que tiene como característica variar el potencial
aplicado al electrodo de trabajo (que pueden ser potenciales negativos como positivos) y observar la
intensidad de corriente que circula en la celda manteniendo el flujo de la especie electroactiva del
seno de la solución a la superficie del electrodo mediante una corriente de difusión.

Para entender mejor, se debe recordar que, en una celda electroquímica, la reacción de reducción u
oxidación se llevará a cabo exclusivamente en la interfaz creada entre la superficie del electrodo y el
52
electrolito, esto quiere decir que el cambio en la composición de la solución solo se dará en las
cercanías del electrodo. Por este motivo, el transporte de masa se vuelve un aspecto muy importante
dentro de la electroquímica ya que, si la especie implicada en la reacción se encuentra en disolución,
ésta deberá viajar desde el seno de la disolución hasta la interfaz del electrodo-disolución, dónde
sufrirá la reacción redox correspondiente y posteriormente se alejará de la interfase, como se
ejemplifica en la Figura 1.

Existen tres principales mecanismos de transporte de masa: convección (movimiento mecánico o


por gradiente de temperatura), migración (movimiento de partículas cargadas por la influencia de un
campo eléctrico) y difusión (movimiento de especies por un gradiente de concentración). La
voltamperometría lineal y cíclica son técnicas de régimen de difusión pura, esto quiere decir que, el
único proceso de transporte de masa que influirá será el de difusión. Lo cual es logrado eliminando
el efecto de convección al no agitar la solución de trabajo y manteniendo una temperatura constante,
y para eliminar el efecto de migración se debe agregar un electrolito con una concentración mayor
de al menos 10 veces que la concentración de nuestro analito.

En la voltamperometría se aplica un potencial que es variado de forma lineal con respecto al tiempo
desde un potencial inicial Ei, hasta un potencial final Ef, a una velocidad constante ν (V s-1), también
conocida como velocidad de barrido, esto aplica para la voltamperometría de barrido lineal (LSV
por sus siglas en inglés). Por otra parte, en la voltamperometría cíclica, el potencial va a variar de la
misma forma que en la lineal primero un barrido directo iniciando en Ei, sin embargo, al terminar el
primer segmento, el valor de potencial se invertirá en Eλ (llamado potencial de inversión), hasta
alcanzar un potencial final, Ef (barrido inverso). Esto se puede repetir en tantos ciclos como sea
deseado, tal como se muestra en la Figura 2.

El gráfico que se obtiene experimentalmente en esta técnica es un gráfico de intensidad de corriente


(I) vs. potencial (E), el cual es llamado Voltamperograma (Figura 3). Existen dos convenciones para
reportar los voltamperogramas: la convención IUPAC, donde las corrientes anódicas (de oxidación)

53
tienen valores positivos y las catódicas (de reducción) tienen valores negativos; y la americana
donde las corrientes catódicas son positivas y las anódicas son negativas. En esta práctica se
utilizará la convención IUPAC.

En la Figura 3 se muestra el voltamperograma cíclico de Fe2+ que es el analito y H2SO4 que funge
como electrolito. Se pueden observar dos picos, el primero en corrientes positivas, que es el pico
correspondiente a la oxidación del Fe2+ al Fe3+, y la forma de este pico se debe a que a medida que
se inicia el barrido hacia potenciales positivos, se va oxidando el Fe2+que se encuentra en la interfase
hasta que alcanza un máximo de corriente, denominado corriente de pico anódico (ipa), a un valor
potencial de pico Epa, una vez alcanzado este potencial, el Fe2+ en la interfase se comienza a agotar,
por lo que disminuye el valor de la corriente. El segundo pico se presenta al hacer el barrido de
potencial en sentido inverso, hacia potenciales negativos, y corresponde a la reducción del Fe3+ al
Fe2+. En este caso la corriente de pico con valor más negativo será la corriente de pico catódico (ipc)
y se da a un valor de potencial de pico catódico (Epc) y al igual que en el primer pico, pasando este
valor de potencial, la especie a reducir se agota. En este sistema, estos cambios de concentración
con respecto al potencial satisfacen la ecuación de Nernst, lo que lo vuelve un sistema reversible o
nernstiano, esto quiere decir que el sistema es controlado por difusión y que la constante de
velocidad de transferencia electrónica es alta. Más adelante se darán los parámetros de los sistemas
reversibles.

54
La obtención experimental de los voltamperogramas requiere de una celda de tres electrodos que se
puede observar en la Figura 4a. Se trata de una celda que contiene el electrolito soporte, el analito a
estudiar y los electrodos usados son: el electrodo de trabajo, de referencia y el contraelectrodo o
electrodo auxiliar. En este arreglo, la corriente fluye entre el electrodo de trabajo, que es donde se
lleva a cabo la reacción redox de interés, y en el electrodo auxiliar ocurre la reacción redox
complementaria (normalmente el electrodo auxiliar puede ser de metales inertes como el Pt). Por
otra parte, la diferencia de potencial aplicado para obtener el voltamperograma, se da entre al
electrodo de trabajo y el electrodo de referencia. Esta celda es usada ya que minimiza la caída
óhmica (resistencia producida por la solución).

Como electrodos de trabajo pueden ser usados microelectrodos de diferentes formas, se pueden
tener electrodos planos, de un metal como platino, oro o carbono vitreo, y/o recubiertos con una
capa superficial de mercurio, o bien electrodos de gota de mercurio, todos ellos construidos de tal
forma que presenten superficies muy pequeñas. El empleo de un determinado electrodo, así como el
electrolito soporte, se escogen dependiendo del analito que se quiera estudiar ya que cada uno ofrece
una ventana de potencial variado.

En efecto, los parámetros principales de un voltamperograma son: la corriente de pico (ip) y el


potencial de pico (Ep), tanto para el pico anódico como el catódico, y esto es porque la corriente de
pico para un sistema reversible está definida por la ecuación de Randles- Sevcik:

𝑖𝑝 = (2.69𝑥105 )𝑛3⁄2 𝐴𝐶𝐷1⁄2 𝑣 1⁄2 (1)

donde, 𝑖𝑝 es la corriente de pico (𝐴), 2.69𝑥105 es una constante (𝐴 𝑠/𝑚𝑜𝑙 𝑉 1⁄2 ) n es el número de
electrones en la reacción, 𝐴 el área del electrodo (𝑐𝑚2 ), 𝐷 el coeficiente de difusión (𝑐𝑚2 /𝑠), v la

55
velocidad de barrido (𝑉/𝑠) y 𝐶 la concentración del analito (𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 ). (Observe en la Figura 3,
que la medida de las intensidades de pico implica la extrapolación de una línea base que se suele
tomar como la corriente existente antes de que el pico comience a desarrollarse en cada uno de los
barridos.)

Normalmente, cuando se tiene un analito que experimenta una reacción reversible redox y se
intercambia solo un electrón, la diferencia de los potenciales picos en el voltamperograma tienen un
valor característico de 0.0592 V, el cual es un parámetro indicador de la reversibilidad del analito.
En la tabla 1 se dan los criterios de diagnóstico para reacciones reversibles:

Parámetro Caso Reversible Caso cuasi-reversible

(Δℇ p) = ℇ pa- ℇ pc 59/n mV > 59/n mV

ipa / ipc 1 ≠1

ip Proporcional a v1/2 Proporcional a v1/2

ℇ pa y ℇ pc Independiente de v Dependiente de v

Tabla 1: Criterios de diagnóstico para sistemas reversibles y cuasi-reversibles.

donde 𝑖𝑝 , es la corriente de pico y ν es la velocidad de barrido. De lo anterior se puede deducir que


si la diferencia del potencial de pico es cercana a 0.059/𝑛, y la relación de la corriente de pico
anódica a catódica es cercana a 1, el sistema es reversible.

El analito para estudiar en esta práctica es el complejo ferricianuro de potasio experimenta la


reacción:

𝐹𝑒(𝐶𝑁)3−
6 + 𝑒

→ 𝐹𝑒(𝐶𝑁)4−
6 (2)

Por lo tanto, de acuerdo con la ecuación 1 la corriente de pico (anódica y/o catódica) depende de
manera proporcional de la velocidad de barrido, así que, si se quiere determinar el coeficiente de
difusión de un electrolito experimentalmente, se realizan varias corridas o barridos cíclicos del
potencial en las mismas condiciones y sólo se cambian las velocidades de barrido. En cada
experimento se mide la corriente pico y se grafica contra 𝑣 1⁄2 , de esta Gráfica se obtiene la
pendiente y utilizando la ecuación (1) se puede encontrar el coeficiente de difusión 𝐷 de nuestro
analito.

56
GUÍA DE ESTUDIOS
1. ¿Qué es la voltamperometría?
2. ¿Cómo se clasifica la voltamperometría? Explique
3. ¿Cuáles son las diferentes formas de transferir materia desde el seno de la solución a la
superficie del electrodo en una reacción de electrodo?
4. ¿A qué se le llama potencial de pico catódico y qué es la corriente pico catódica?
5. ¿Con qué electrodos trabajará en esta práctica?
6. Escriba la reacción que sufrirá el analito durante la voltamperometría cíclica.
7. ¿Por qué razón se agrega N2 a la solución?
8. Investigar las características de los residuos que se generan en la práctica, así como el
tratamiento que se les dará a estos

MATERIAL
Potenciostato EPSILON-BASi, electrodo de trabajo de platino, electrodo auxiliar de alambre de Pt,
electrodo de referencia Ag/AgCl, piseta, vaso de precipitado de 50 mL, celda de vidrio tipo vial,
barra de agitación.

REACTIVOS
Solución Acuosa de K3 [Fe(CN)6] 0.01 M - KNO3 1M.

PROCEDIMIENTO
1. Encienda la computadora, el potenciostato EPSILON-BASi y el portacelda.
2. Adicione de 10 a 15 mL de solución de ferricianuro de potasio en la celda de vidrio tipo vial.
3. Pula el electrodo de trabajo (PTE) con la solución pulidora 0.05 μm de alúmina. Coloque una
gota de esta solución en una felpa especialmente designada para ello y realice movimientos
circulares y en forma de ocho, hasta logran tener una superficie pulida en forma de espejo.
4. Enjuague los electrodos de referencia y auxiliar con agua destilada y séquelos con un papel
absorbente.
5. Coloque el porta electrodos (tapa blanca del vial) en la ranura deslizante de la caja porta celdas y
coloque debajo de ésta la celda tipo vial con la solución de ferricianuro de potasio y la barra de
agitación, que será sostenida por el agitador de acero inoxidable en forma de cilindro, introduzca

57
uno a uno los tres electrodos en el porta electrodos y conecte el electrodo auxiliar con cable de
color rojo del porta celdas, el electrodo de referencia de Ag/AgCl con el cable de color blanco y
el electrodo de trabajo con el cable de color negro.
6. Introduzca las mangueras capilares que conducen el N2 en el portaelectrodos, una de ellas debe
tocar la solución. Cierre la tapa del portaceldas.
7. Abra el cilindro que contiene nitrógeno y coloque la presión de salida a 1 atmósfera de presión
empleando el manómetro principal. Con el manómetro secundario, de ajuste fino, coloque la
presión final de salida en 0.4 bar.
8. Burbujeé y agite la celda a 450 rpm durante tres minutos, apague el burbujeo y la agitación.
9. En la pantalla de la computadora, pulse el icono de Epsilon Basi para dar acceso al software de
Epsilon. Aparecerá una ventana de Dialogo CS indicando si la conexión entre la computadora y
la estación de trabajo Epsilon Basi se ha establecido.
10. En el Menú de archivos haga “clic” en NEW para iniciar un nuevo experimento, aparecerá una
lista de técnicas electroquímicas, pulse en voltamperometría cíclica.
11. Aparecerá una ventana de dialogo PARAMETROS DE LA VOLTAMPEROMETRÍA
CÍCLICA. Introduzca los siguientes parámetros: número de segmentos 4, potencial inicial 550
mV, primer potencial de cambio 0 mV, segundo potencial de cambio 550 mV, potencial final 550
mV, velocidad de barrido de 150 mV/s. Utilice la representación de corriente potencial con el
convenio de la IUPAC.
12. Inicie el experimento al pulsar Apply y enseguida RUN. En la pantalla se observa la Gráfica y la
formación del voltamperograma.
13. Al terminar la corrida, el voltamperograma aparecerá de forma automática en la pantalla. Con el
cursor señale los picos catódicos y anódicos y lea en la parte inferior de la pantalla los valores de
potencial y de corriente y anótelos. NOTA: Para obtener la corriente de pico trace una línea base
y reste el valor de la corriente del pico menos la de la línea base para el valor del potencial de
pico correspondiente.
14. Guarde el experimento realizado en la memoria de la computadora al pulsar SAVE en el menú
de archivo (FILE). El nombre del archivo lo formará con el día y la hora que le corresponda.
15. A continuación, realice el mismo experimento varias veces, para ello realice los pasos del 10 al
12, pero en cada corrida modifique las velocidades de barrido a 100, 75, 50, 25 y 10 mV. La
velocidad de barrido se cambia en la ventana PARÁMETROS DE LA
VOLTAMPEROMETRÍA CÍCLICA Anote los parámetros de pico tanto anódicos como
catódicos, como se indicó en el inciso 13.
16. Cuando termine de realizar los seis experimentos, apague la computadora, la estación de trabajo
EPSILON-BASi, el portaceldas y cierre el cilindro que contiene el nitrógeno
17. Desmonte cuidadosamente los electrodos, enjuáguelos, séquelos y guárdelos en su estuche.
18. Lave la celda de vidrio en forma de vial y séquela.

58
CÁLCULOS

NOTA: Deje sus resultados redondeados a 5 cifras significativas. Utilice unidades en el sistema
Internacional. Ver anexo A.2.

I. Determinación del coeficiente de difusión

1. Haga una Gráfica de 𝑖𝑝 corriente de pico (𝐴) vs. 𝑣 1⁄2 velocidad de barrido (𝑉/𝑠)1⁄2 La
corriente de pico catódica se obtiene restando la intensidad del pico catódico menos la intensidad
de corriente de la línea base, y la intensidad de pico anódica se obtiene restando la corriente del
pico anódico menos la intensidad de corriente de la línea base anódica.
2. Utilizando los puntos que presenten la mejor linealidad, obtenga los parámetros de las dos rectas
por regresión lineal. Se trata de una recta que pasa por el origen. Ver anexo A.1.
3. Calcule el valor promedio de la pendiente de las dos rectas.
4. Utilizando el valor promedio de la pendiente y por analogía entre la ecuación (5) y la ecuación
de la recta, calcule el coeficiente de difusión D del electrolito. El diámetro del electrodo de
trabajo es de 0.15 cm.
5. Investigue en la literatura el valor teórico del coeficiente de difusión y calcular el porcentaje de
error

II. Cálculo del grado de reversibilidad del sistema


1. Para cada corrida del experimento reste el potencial de pico anódico menos el potencial de pico
catódico y observe si el valor de esta diferencia es cercano a 0.059 V.
2. Para cada corrida del experimento obtenga la razón de la corriente de pico anódica a la corriente
de pico catódica.
3. Observe si los potenciales de pico son independientes de la velocidad de barrido.
4. Aplique los criterios que miden el grado de reversibilidad del sistema en estudio que se
encuentran en las consideraciones teóricas. Discuta los resultados encontrados.
5. Realice una tabla que contenga los siguientes datos con sus respectivas unidades: valor teórico y
experimental del coeficiente de difusión, así como el porcentaje de error en su determinación;
𝑖𝑝𝑎
diferencia de potencial 𝛥ℇ𝑝 , y relación calculadas para cada corrida del experimento.
𝑖𝑝𝑐

59
BIBLIOGRAFÍA
1. Skoog, Holler, Nieman; Principios de Análisis Instrumental; 5a. Edición; Mc Graw Hill, 1992.
2. Allen J. Bard, Larry R. Faulkner; Electrochemical Methods, Fundamentals and Applications;
Second Edition. John Wiley & Sons, Inc.
3. Elgrishi, N., Rountree, K. J., McCarthy, B. D., Rountree, E. S., Eisenhart, T. T., & Dempsey, J.
L. (2018). A Practical Beginner’s Guide to Cyclic Voltammetry. Journal of Chemical Education,
95(2), 197-206. doi:10.1021/acs.jchemed.7b00361.
4. Pingarrón Carrazón, J. M., & Sánchez Batanero, P. (2003). Química electroanalítica:
Fundamentos y aplicaciones. Madrid: Síntesis.

60
ANEXOS

A.1. REGLAS DE GRAFICACIÓN


Es conveniente recordar que las gráficas sirven para apreciar rápidamente la relación que
guardan las variables que se representan. Para trazar adecuadamente las gráficas en las
coordenadas rectangulares, debe emplearse una hoja milimétrica por gráfica o en computadora y,
además, seguir estas reglas:
1. Ubicar la escala de la variable independiente en el eje de las abscisas.
2. Anotar las variables a graficar y sus unidades correspondientes.
3. Escoger las escalas de manera que los puntos sobre la gráfica aprovechen el mayor
espacio disponible.
4. Escoger y marcar a intervalos regulares las escalas, de manera que se pueda realizar una
lectura fácil y rápida de las coordenadas de cualquier punto.
5. Siempre que sea posible, el número de cifras significativas que puedan leerse en las
escalas de la gráfica, deben corresponder al número de cifras significativas de los datos
originales.
6. Anotar en un recuadro dentro de la gráfica los valores exactos graficados.
7. Los puntos sobre la gráfica que correspondan a datos derivados de mediciones en el
laboratorio deberán resaltarse por medio de un círculo o cuadrado.
8. Las curvas trazadas no deberán mostrar ondulaciones bruscas o líneas quebradas, ya que,
por lo general, se representarán funciones continuas. Los puntos originales no
necesariamente deberán quedar sobre la curva.

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS DATOS ADQUIRIDOS Y EL MÉTODO DE


REGRESIÓN LINEAL
No es raro que los datos adquiridos en un experimento posean cierto grado de error debido a un
sin número de factores, distracciones por parte del analista, instrumentación mal calibrada,
disoluciones con concentraciones mal tituladas, factores no considerados, etcétera. Normalmente
los datos adquiridos representan variables de estado que definen a los sistemas en estudio y que
con frecuencia se encuentran correlacionados de formas variadas representando leyes de
comportamiento del sistema. Entre las más comunes están las funciones logarítmicas,
exponenciales, lineales y proporcionales.
Con frecuencia, es necesario realizar tratamientos estadísticos a los datos adquiridos en un
experimento, con el fin principal de obtener una buena correlación entre las diferentes variables,
debido a las razones antes mencionadas. Las funciones lineales por su simplicidad son las

61
preferidas y es común el tratamiento estadístico a los datos adquiridos (como la regresión lineal
o el método de mínimos cuadrados).
Este concepto de regresión se refiere a “cantidad de cambio” que experimenta una variable
dependiente (𝑦), en relación con el cambio de una unidad de una variable independiente (𝑥). La
regresión es un concepto estadístico estrechamente relacionado a la correlación; mientras que la
regresión estudia la naturaleza de la relación entre dos variables dependientes, la correlación
estudia la estrechez de la relación entre esas dos variables una dependiente de la otra.
El método de mínimos cuadrados es aplicable a cualquier polinomio. Para el caso particular de
un polinomio en primer grado, el método recibe el nombre de regresión lineal.
El método de mínimos cuadrados para un polinomio de primer grado (relación lineal) representa
la mejor correlación de las variables en cuestión, y consiste en que la suma de los cuadrados de
las diferencias entre los valores experimentales y los calculados por la ecuación de la recta, para
la variable dependiente, sea mínima. En términos matemáticos, si 𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 , representan los puntos
experimentales mientras que 𝑦̅𝑖 representa los valores “corregidos” de la variable y,
correspondiente con su variable 𝑥, estos valores (𝑦̅) 𝑖 son calculados por una ecuación
representativa que consiste en hacer mínima la suma:
𝑛
2
𝑆 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)
𝑖 (1)
𝑖=1

donde 𝑛 representa el número de datos experimentales.


En ese caso los puntos se calculan por:

𝑦̅𝑖 = 𝑚𝑥̅𝑖 + 𝑏 (2)

donde 𝑚 es la pendiente de la recta y 𝑏 es la ordenada al origen. Éstos son parámetros por


determinar, lo cual se logra con la condición de que en un mínimo las primeras derivadas
parciales deben ser cero:
𝜕𝑆 𝜕𝑆
[ ] =0 [ ] =0 (3)
𝜕𝑚 𝑏 𝜕𝑏 𝑚
con lo que se obtienen dos ecuaciones que permiten determinar las incógnitas 𝑚 y 𝑏:

𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑚= 2 (4a)
𝑛(∑ 𝑥𝑖2 ) − (∑ 𝑥𝑖 )

(∑ 𝑥𝑖2 )(∑ 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 )


𝑏= 2 (4b)
𝑛(∑ 𝑥𝑖2 ) − (∑ 𝑥𝑖 )

Para poder determinar qué tan bien se ajusta nuestro modelo a una línea recta, será necesario
definir algunos términos. Uno de ellos es la varianza, la cual representa una medida de la
dispersión de los datos con respecto a la media de éstos, y se calcula como la suma al cuadrado

62
de las distancias de los puntos observados a la media, dividido entre el número de puntos menos
uno. Para el caso de los datos de 𝑦, la varianza será:

∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2
𝑆𝑦2 = (5)
𝑛−1
donde 𝑦𝑝 representa la media (promedio) de los valores de 𝑦, mientras que 𝑛 representa el
número de pares de datos 𝑥, 𝑦.
Por otro lado, la varianza de los datos calculados para y por medio de la recta escogida por
mínimos cuadrados sería:

∑(𝑦̅𝑖 − 𝑦̅𝑝 )2 ∑(𝑚𝑥𝑖 − 𝑚𝑥𝑝 )2


𝑆𝑦2̅ = = (6a)
𝑛−1 𝑛−1
2
𝑚2 ∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑝 )
𝑆𝑦2̅ = = 𝑚2 𝑆𝑥2 (6b)
𝑛−1
donde: 𝑚 es la pendiente obtenida por mínimos cuadrados.

𝑥𝑝 es el promedio de los valores de 𝑥.

𝑆 es la varianza de los valores de x.


Entre mayor sea el acercamiento de los datos experimentales a la ecuación de una recta, la
varianza de los datos calculados por la ecuación (2) se aproximará más a la obtenida con la
ecuación (1), de manera que un indicador razonable del grado de ajuste de los datos a una línea
recta es el cociente:

2
𝑆𝑦2̅ 𝑚2 𝑆𝑥2
𝑟 = 2= (7)
𝑆𝑦 𝑆𝑦2

Si le extraemos la raíz cuadrada a ese cociente, obtendremos el coeficiente de correlación (𝑟),


que es el que más frecuentemente se emplea para determinar el grado de relación entre las
variables 𝑥 e 𝑦.
La manera de interpretar el valor numérico obtenido para este coeficiente de correlación es:
mientras el valor se acerque más a la unidad, un mayor porcentaje de los datos obtenidos se
explican por un modelo lineal. Así, es posible demostrar que los valores que puede tomar 𝑟 están
dentro del intervalo −1 ≤ 𝑟 ≤ 1. Como se observa en la Figura 1.a, 𝑟 = ̶ 1 describe una
correlación negativa perfecta (todos los puntos experimentales están sobre una recta de pendiente
negativa). La Figura 1.b, muestra una correlación positiva perfecta (todos los puntos están
exactamente sobre una línea de pendiente positiva). Es importante notar que el cálculo del
coeficiente de correlación debe hacerse con un número adecuado de cifras significativas.

63
y y
r=1
r= ̶1

x x
a b
Figura 1. Coeficiente de correlación.

Si se obtiene un valor muy pequeño para 𝑟, puede deberse a las siguientes razones:
a. Existe muy poca relación entre las variables en el sentido de que la gráfica obtenida no
muestra ningún patrón; es decir, los puntos están completamente dispersos (Figura 2). En
este caso, ningún modelo de regresión lineal ayudaría a reducir el error entre los puntos
estimados de la línea obtenida por mínimos cuadrados y los puntos observados.

Figura 2. Gráfico de variables que no muestran relación.

b. Existe relación entre las variables, pero ésta no es lineal; es decir, la relación obtenida en
la gráfica puede ser una curva, mas no una línea recta (Figura 3).

64
Figura 3. Gráfico de variables que muestran relación no lineal.
Además, el coeficiente de correlación puede ser mal interpretado. Por ejemplo, en la Figura 4 se
observa que los puntos del gráfico pertenecen claramente a una curva suave; sin embargo, al
aplicar la ecuación para obtener 𝑟, se obtuvo un coeficiente de correlación alto; por lo que se
recomienda que siempre se represente primero la curva de calibrado (en papel milimétrico o en
computadora) para evitar concluir erróneamente del cálculo de 𝑟 que se trata de una relación de
carácter lineal.

Figura 4. Interpretaciones erróneas del coeficiente de correlación.

En ocasiones, cuando se obtienen valores de coeficiente de correlación bajos, es necesario


emplear métodos estadísticos para ver si el coeficiente de correlación es realmente significativo.
En la práctica, para calcular el coeficiente de correlación es conveniente escribir las varianzas en
la forma siguiente:

∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2
𝑆𝑥2 = = (8a)
𝑛−1 𝑛−1

∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2
𝑆𝑦2 = = (8b)
𝑛−1 𝑛(𝑛 − 1)
Sustituyendo las ecuaciones (8) y la expresión para la pendiente de (4) en la ecuación (7), se
obtiene:
𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑟=
(9)
√𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2 √𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2

Por otro lado, existe un caso particular de la regresión lineal cuando se conoce la ordenada al
origen y sólo se desea encontrar la pendiente más apropiada para representar los datos. En este
caso, la ecuación buscada tiene la forma:

65
𝑦̅𝑖 − 𝑏 = 𝑧̅𝑖 = 𝑚𝑥𝑖 (10)

que corresponde a la ecuación de una recta que pasa por el origen, en una gráfica de 𝑧 contra 𝑥.
Aplicando mínimos cuadrados para evaluar 𝑚 se obtiene:
∑ 𝑥𝑖 𝑧𝑖
𝑚= (11)
∑ 𝑥𝑖2

Si su calculadora tiene instalado el método de mínimos cuadrados, revise el manual


correspondiente para que sepa la forma más fácil de evaluar la pendiente con la ecuación (11).

A.2. CIFRAS SIGNIFICATIVAS


En las operaciones realizadas con calculadora, aparece normalmente un número muy grande de
dígitos que pueden dar la impresión de que los resultados son muy precisos. En realidad, sólo
una parte de esos dígitos tienen un verdadero significado, cuando los números utilizados al inicio
de las operaciones se derivan de datos experimentales o incluyen constantes físicas que se
conocen con exactitud limitada.
El número de dígitos que tienen valor real en la operación de interés recibe el nombre de cifras
significativas. Las cifras significativas de un número son los dígitos del número que son
necesarios para expresar la precisión de la medida incluye todas las cifras ciertas y la primera
incierta o dudosa del mismo. A menos que esté establecida la incertidumbre de la cifra dudosa,
se entiende generalmente que dicha incertidumbre es ±1 en el último dígito.
Para identificarlas, debemos comenzar con el número de cifras significativas que contienen un
número cualquiera y que es el número de dígitos contados desde la izquierda con el primero que
no sea cero, hasta el último digito de la derecha incluyendo los ceros, excepto cuando se
indiquen en forma exponencial, un ejemplo se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1. Ejemplo de identificación de cifras significativas.


CIFRAS
NÚMERO
SIGNIFICATIVAS

274 3

0.054309 5

32.0 3

9.876 x 102 4

3.76 x 10-3 3

876000 6

66
REDONDEO DE CIFRAS
No debe conservarse un número excesivo de cifras inciertas. Después que se ha obtenido la
estimación incierta, el valor anotado para la cantidad se redondeará de tal manera que no
contenga más de una o dos cifras significativas inciertas.
Reglas de redondeo (Ayres, 1975).
1) Cuando la última cifra de un número a redondear sea menor a 5, la penúltima cifra (la que se
conserva) no sufre modificación. Ejemplo: Si el número 2345.5333, de 8 cifras, se redondea
a 7 cifras debe ser 2345.533.
2) Cuando la última cifra de un número a redondear sea mayor a 5, la penúltima cifra (la que se
conserva) sufre un aumento en 1. Ejemplo: Si el número 2345.5337, de 8 cifras, se redondea
a 7 cifras debe ser 2345.534.
3) Cuando la última cifra de un número a redondear es 5, la penúltima cifra (la que se conserva)
sufre un aumento en 1 si ésta (la penúltima) es impar; y no se modifica si ésta, la penúltima,
es par. Ejemplo: Si el número 2345.5335, de 8 cifras, se redondea a 7 cifras debe ser
2345.534, ya que la última cifra es 5 y la penúltima cifra es impar. Ejemplo: Si el número
2345.5345, de 8 cifras, se redondea a 7 cifras debe ser 2345.534, ya que la última cifra es 5 y
la penúltima cifra es par.
4) Esta regla es parecida a la anterior y es sólo una variante. Cuando la cifra siguiente a la
última que hay que conservar es 5 y hay cifras distintas de cero después del 5, la última cifra
que se conserva aumenta en 1, sea par o impar. Ejemplo: El número 45.2353, de 6 cifras, se
convierte en 45.24 con cuatro cifras significativas.

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A.3 FORMATO DE PORTADA

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ


FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE ___________________________________________________________

NOMBRE DE LA PRÁCTICA ____________________________________________________

PRELABORATORIO No. ________________

POSTLABORATORIO No. ________________

NOMBRE DEL ALUMNO ______________________________________________________

FECHA __________________ DÍA ____________________ HORA ________________

MAESTRO DE PRÁCTICA _____________________________________________________

CALIFICACIÓN _____________

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