UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química

MODELO Y SIMULACIÓN DEL OZONO

Alvarez Garcia, Fernando Flores Caso, Brigitte
1416120339 1616115141
Alvarez Garcia, Gigiania Galarza Vega, Jasmin
1616115024 1026120338
Arcondo Crisanto, Daniel La torre Escudero, Frank
1616115015 1326110102
Cajusol Tarazona, Luis Montes Huachaca, Katiuska
1026120587 1616125511
Calisaya Choque, Franz Valqui Mauricio, Katerine
1216120166 1219210036
Cauti Chocce, Christian Vásquez Edquén, Nancy
082808h 1616135026
Chavez Ortiz, Marco Vega Sulca, Jhon
032773f 1416120358

SIMULACIÓN DE PROCESOS (01Q)

2020A
Callao
PERÚ
INDICE
I. RESUMEN ...................................................................................................................... 3
II. ANTECEDENTES .......................................................................................................... 5
III. MARCO TEÓRICO ..................................................................................................... 7
3.1. Modelo matemático Mafart ...................................................................................... 7
3.1.1 Resultados de inactivación P. Aeruginosa .............................................. 8
3.1.2 Modelización cinética ................................................................................. 11
3.2. Modelo macroscópico y modelo de capa dinámica ......................................... 12
3.2.1 Modelo macroscópico ................................................................................ 13
3.2.2 Modelo de capa dinámica .......................................................................... 14
3.3. Modelo matemático de la ecuación de hamburguesas ................................... 16
3.3.1 Pruebas de generador de ozono .............................................................. 17
3.4. Modelo matemático de transferencia de masa de ozono ............................... 20
3.4.1 Fundamentos de transferencia de masa gas-líquido ........................... 20
3.4.2 Parámetros de transferencia de masa, hidrodinámicos y cinéticos . 21
3.4.3 Metodología de diseño del modelo matemático ................................... 21
3.4.4 Comparación del modelo matemático referido en el libro Methods of
Mathematical Modelling ............................................................................................ 25
3.4.5 Resultados.................................................................................................... 26
IV. TRATAMIENTO EXPERIMENTAL ......................................................................... 28
4.1. Materiales y equipos .............................................................................................. 28
4.1.1 Generador de ozono ................................................................................... 28
4.1.2 Reactor bifásico .......................................................................................... 29
4.1.3 Medidores de ozono ................................................................................... 29
4.1.4 Destructor de ozono ................................................................................... 30
4.1.5 Controladores .............................................................................................. 30
4.1.6 Software Empleado..................................................................................... 32
V. DISCUSION DE RESULTADOS ................................................................................ 33
5.1. Datos Obtenidos Experimentalmente en la Tesis ............................................ 33
5.2. Datos Simulados por el Grupo de Trabajo ........................................................ 34
5.3. Procedimiento de Validación................................................................................ 37
VI. CONCLUSIONES ..................................................................................................... 38
VII. RECOMENDACIONES ............................................................................................ 39
VIII. BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 40

2
I. RESUMEN

En este trabajo presentaremos 5 modelos de simulación para el ozono

presentando los parámetros requeridos para la elaboración de cada
proceso de simulación en los que nos hemos enfocado, desarrollando
así la demostración para uno de ellos usando el programa de MatLab.

Como primer modelo desarrollado tendremos al Modelo de Mafart se

utiliza la modelización cinética con la finalidad de simplificar e idealizar
fenómenos complejos, la selección de modelos se realiza teniendo como
principio un modelo que represente de manera simple, con el menor
número de parámetros posibles, para ello según el análisis de datos
experimentales el que presenta el mejor ajuste es el modelo bifásico
Mafart, indican que para reducir el primer ciclo logarítmico decimal se
requieren décimas de segundo para los microorganismos estudiados en
la ozonización.

Como segundo modelo tenemos Modelo macroscópico de película que

se centra en las reacciones químicas que ocurren en un reactor de
burbujeo gas-liquido. Donde habrá transferencia de materia de la fase
gas a la película liquida y esta cantidad de materia será calculada en la
fase liquida de acuerdo al termino de transferencia que considera el área
de contacto y la velocidad de trasferencia, teniendo en cuenta un factor
de mejora.

Como tercer modelo desarrollado en este trabajo de investigación será

el Modelo matemático se la ecuación de hamburguesas en la que se
utiliza un bajo voltaje en la presión de trabajo del material dieléctrico con
un alto valor de constante para generar mayor cantidad de ozono,
cuidando el enfriamiento para poder remover el calor producido durante
la descarga pues parte del calor producido se elimina con el flujo de gas
que se alimenta al generador de ozono para potabilizar el agua

3
Prosiguiendo así tendremos como cuarto modelo al Modelo
microscópico de película este presenta la transferencia de materia desde
un punto más fundamental, por tanto, se encuentran ecuaciones de
balance de materia para la fase gas, para la fase liquida y para el seno
de la fase liquida, la descripción de este método se centra en primer
lugar en el cuerpo del reactor gas-liquido centrándose en este punto se
realizan cálculos para obtener los valores de las constantes cinéticas de
ozonización. El modelo también describe la hidrodinámica de un reactor
real en donde será necesario tener en cuenta que el gas previo al
reactor pasa por una cámara, lo que retrasará la dinámica de respuesta.

Por último el quinto modelo que desarrollaremos e este trabajo de

investigación será el Modelo matemático de transferencia de masa de
ozono que nos permite conocer la influencia de parámetros como pH, la
concentración del ozono en el gas a la entrada del reactor y la
temperatura sobre la transferencia de masa de ozono gas-líquido. Ésta
influencia se vio reflejada directamente en los parámetros K c y KLa y por
último éste modelo nos permite conocer la sensibilidad del modelo
donde evalúa el nivel de influencia que tiene cada uno de los parámetros
sobre las variables que se encuentran en el modelo.

4
II. ANTECEDENTES

 RUTGERSSON, C. (2019). Este artículo habla sobre la eficiencia del

tratamiento de aguas con cargas virales patógenas del ser humano a
través de la ozonización, ya que logra reducir las cargas virales luego de
su tratamiento, demostrando así que la cantidad de genomas virales
disminuye significativamente después de la Ozonización. Concluyendo
que este tratamiento podría no solo cambiar la conformación de las
cápsides virales, sino que también podría destruir o abrir la cápsida de
algunos virus y así liberar los genomas virales en el agua donde las
nucleasas están presentes.

 VÁZQUEZ, F. (2000). Esta tesis habla sobre el diseño de un generador

de ozono usando un esquema de construcción de cámara de tipo
tubular, con los electrodos dieléctricos a base de vidrio para así generar
mayor cantidad de ozono por unidad de potencia eléctrica lo cual haría
más efectivo al generador, usando también la descarga silenciosa para
generarlo, cumpliendo así el objetivo de elaborar ozono usando el aire.

 FERRE, J. (2017), Esta tesis habla sobre el Modelo Microscópico de

película. Este modelo matemático hace una descripción de un reactor
químico liquido-gas, en donde se hacen los balances de materia y
energía a la entrada y salida de cada cámara. Esto con la finalidad de
encontrar la cantidad de materia que reacciona tanto en la película de
líquido así como la cantidad de materia inerte que pueda encontrarse en
la fase gas.

 J. Ferre Aracil (2011). Esta tesis habla sobre un modelo matemático que
hace la representación de las reacciones de ozonización realizando
cálculos para hallar las constantes cinéticas dentro de un reactor gas-
liquido. El modelo también describe desde un punto de vista más
fundamental la transferencia de materia haciendo uso de la segunda ley
de Fick.

5
 FINOL, J. (2014). Esta tesis tiene como objetivo realizar el estudio de la
desinfección y eliminación de P. Aeruginosa mediante la el proceso de
oxidación avanzada (POAs) basado en ozono considerados uno de los
nuevos métodos de tratamiento de agua, la bacteria P. Aeruginosa es
considerada uno de los indicadores de uso menos extendido, forma
parte de las bacterias patógenas que se presentan asociados a los
agentes biológicos en el uso del agua que pueden causar un gran riesgo
para el hombre, en el procedimiento experimental se analiza los
resultados y se busca aplicar modelos matemáticos primarios, sobre
resultados de inactivación de P. Aeruginosa, obtenidos en diferentes
procesos de desinfección.

 Flores, V. (2013). Ésta tesis nos habla de la instrumentación,

modelación y monitoreo de un reactor gas-líquido para el tratamiento
avanzado de aguas utilizando ozono en la cual nos permite evaluar el
tratamiento de aguas residuales con elevada concentración de materia
recalcitrante y además nos permite evaluar el fenómeno de transferencia
de masa en un reactor bifásico a partir de un balance de materia de la
fase gas y liquido del ozono

6
III. MARCO TEÓRICO

3.1. Modelo matemático Mafart

De acuerdo con (Witelski, T. & Bowen, M., 2015), los modelos más simples
están dados por ecuaciones diferenciales ordinarias (ODE) que describen las
tasas de cambio de las variables de estado como funciones del tiempo. De la
página 8 de su libro nos detalla acerca de los modelos ecológicos y biológicos
donde el modelo más simple de crecimiento de la población, llamado ley de
Healthus, describe la tasa de crecimiento proporcional a la población actual y
genera un crecimiento exponencial:

Esta ecuación nos servirá para modelos matemáticos cinéticas de primer orden
(modelos lineales), pero debido a los avances tecnológicos se observó que las
poblaciones microbianas también presentaban comportamientos no lineales
cuando eran expuestos al calor (presencia de fenómenos de hombros y/o
colas), por lo que se propusieron nuevos modelos predictivos que explican y
modelan este tipo de comportamientos (Pérez-Rodríguez & Valero 2013;
McMeekin et al., 2007; Huertas, 2015), uno de ellos es el modelo de Mafart.

Ecuación del modelo matemático Mafart:

𝑁𝑡 𝑡 𝑝
𝐿𝑜𝑔 ( ) = ( )
𝑁0 𝛿
Donde:

𝑝: factor de forma.

𝛿: factor de escala.

N0: concentración de bacterias inicial.

t: es el tiempo de contacto.

7
Desde el punto de vista microbiológico, 𝛿 describe el tiempo necesario para la
primera reducción logarítmica, mientras que 𝑝 indica la convexidad de la curva
de inactivación a temperatura constante.

En la investigación de (Esteban, J., 2014) titulada “Eliminación de Pseudomona

Aeruginosa en aguas naturales mediante técnicas de oxidación avanzada
basadas en ozono.” Se estudia el efecto del tiempo de tratamiento, tipo de
agente desinfectante y con el estudio de la cinética de inactivación bacteriana
se evalúa la eficiencia de los tratamientos de desinfección aplicados haciendo
uso del modelo matemático Mafart. Los procesos empleados son la
combinación de ozono y peróxido de hidrógeno (O 3/H2O2), la combinación de
ozono y dióxido de titanio (O3/TiO2), y la combinación de ozono con peróxido de
hidrógeno y dióxido de titanio (O3/H2O2/TiO2).

3.1.1 Resultados de inactivación P. Aeruginosa

3.1.1.1 Primer tratamiento: Ozonización

Tabla 1. Condiciones del tratamiento de ozonización e inactivación de

P. Aeruginosa a lo largo del tiempo.

Figura 1. Inactivación de P. Aeruginosa en el tratamiento de ozonización. No ≈ 7,2.10 8

UFC·100 mL-1.

8
3.1.1.2 Ozono combinado con peróxido de hidrógeno (O3/H2O2)

Tabla 2. Condiciones del tratamiento de ozono combinado con peróxido de hidrógeno

e inactivación de P. Aeruginosa a lo largo del tiempo.

Figura 2. Inactivación de P. Aeruginosa en el tratamiento de Peroxona sobre la muestra de

agua fortificada con P. Aeruginosa. No=2,37·10 9 UFC·100mL-1. [H2O2]=0,04 mM.

3.1.1.3 Ozono combinado con dióxido de titanio (O 3/TiO2)

Tabla 3. Condiciones del tratamiento de O 3 combinado con TiO2 e inactivación de P.

Aeruginosa a lo largo del tiempo. [TiO2]=1gL-1.

9
Figura 3. Inactivación de P. Aeruginosa en el tratamiento O3/H2O2/TiO2 sobre la muestra de
agua fortificada. No=1,72·10 9 UFC·100mL -1. [H2O2]=0,04mM. [TiO2]=1g·L-1

3.1.1.4 Ozono combinado con peróxido de hidrógeno y dióxido de titanio

(O3/H2O2/TiO2)

Tabla 4. Condiciones del tratamiento de O 3 combinado con TiO2 y H2O2 sobre la

muestra agua fortificada con P. Aeruginosa. [H2O2]=0,04mM. [TiO2]=1g·L-1

Figura 4. Inactivación de P. Aeruginosa en el tratamiento de ozono combinado con TiO2 sobre

la muestra agua fortificada. No=2,1·10 9 UFC·100 mL-1. [TiO2]=1gL-1.

10
 3.1.2 Modelización cinética

Tabla 5. Parámetros cinéticos del modelo matemático Mafart aplicado sobre la

inactivación de P. Aeruginosa en los 4 tratamientos.

Tratamiento Parámetros cinéticos

Ozonización
(O3).

Peroxona
(O3/H2O2)

O3/TiO2.

O3/TiO2/H2O2.

11
3.2. Modelo macroscópico y modelo de capa dinámica

En este trabajo se analiza un modelo macroscópico de fase y un modelo

microscópico de película para un reactor gas-liquido. Ambos modelos
desarrollan y se aplican una situación experimental correspondiente a la
degradación de un colorante mediante ozono. Los resultados muestran que
ambos modelos reproducen de manera muy similar los datos experimentales.
Además, mediante ajuste a los datos la constante cinética cuyo valor es similar
entre los dos modelos.

En la experimentación que realiza Ferre, J., en su trabajo llamado “Diseño de

reactores de burbujeo para el tratamiento de aguas residuales mediante
ozono”, se analiza los dos modelos matemáticos diferentes (macroscópico y
microscópico) que reproducen las observaciones experimentales y obtienen
evoluciones temporales similares en el caso de una cinética de segundo orden.
Ferre, J., utiliza los modelos macroscópico y microscópico, para un reactor gas-
líquido como el mostrado en la Figura 1. En este trabajo el compuesto A entra
en la fase gas y se transfiere a la fase líquida donde reacciona mediante una
reacción de 2º orden con el compuesto B, que se encuentra en una
concentración inicial en el líquido, CB0. Además, se asume como hipótesis que
el gas se comporta de forma ideal, que hay mezcla completa en las dos fases y
que la resistencia a la transferencia en la fase gas es despreciable. (Ferrer,
2017)

𝐴(𝑔 → 𝑙 ) + 𝑏𝐵(𝑙 ) → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

Figura 5. Esquema del reactor gas-líquido y la reacción de segundo orden que se

considera. Fuente: Ferre, J. (2017).

12
 3.2.1 Modelo macroscópico

El modelo macroscópico de flujo se basa en la definición del factor de mejora,

E, como la relación entre el flujo de transferencia a través de la interfase
cuando hay reacción química frente a cuando no la hay, para una misma fuerza
impulsora. Por tanto, el término de transferencia de materia se definirá por el
producto del coeficiente de transferencia de materia, kL, y E. Si se normalizan
las concentraciones en fase líquida según la Ec. (1), el modelo se describe por
la Ec. (2), donde se incluyen los balances de materia para A en fase gas y
líquida y para B en fase líquida. (Ferrer, 2017)

𝐻𝐴 𝐶𝐴𝑏 (𝑡) 𝐶𝐵𝑏 (𝑡)

𝑧𝐴 (𝑡) = ; 𝑧𝐵 (𝑡) = … … … … … … … (1)
𝑦𝐴0 𝑃𝑇 𝐶𝐵0
𝑑𝑦𝐴 (𝑡) 𝑄𝐺 1 − 𝜀 𝑦𝐴0 𝑦𝐴 (𝑡) 𝑅. 𝑇 𝐸𝑘𝑙 𝑎
= (1 − 𝑦𝐴0 ) ( − )− (𝑦𝑎 (𝑡) − 𝑦𝐴0 . 𝑧𝑎 (𝑡))
𝑑𝑡 𝑉𝐿 𝜀 1 − 𝑦𝐴0 1 − 𝑦𝐴 (𝑡) 𝑃𝑇 . 𝜀 𝐻𝐴

𝑑𝑧𝐴 (𝑡) 𝑘𝐿 𝑎 𝐻𝐴 𝐶𝐴𝑖

=𝐸 ( − 𝑧𝐴 (𝑡)) − 𝑘2 𝐶𝐵𝑒 𝑧𝐴 (𝑡)𝑧𝐵 (𝑡) (2)
𝑑𝑡 1 − 𝜀 𝑦𝐴0 𝑃𝑇
𝑑𝑧𝐵 (𝑡) 𝑦𝐴0 𝑃𝑇
= −𝑘2 𝑧 (𝑡)𝑧𝐵 (𝑡)
𝑑𝑡 𝐻𝐴 𝐴

Siendo la condición inicial yA (0) = 0.

En estas ecuaciones Q es el caudal, ε es la fracción, yA es la fracción molar del

compuesto A, t es el tiempo, PR es la presión dentro del reactor, V es el
volumen de líquido, TR es la temperatura dentro del reactor y HA es la
constante de Henry para el compuesto A.

Para el cálculo del factor de mejora se utilizará la ecuación de Yeramian y cols.

Esta ecuación es función del módulo de Hatta, Ha, y del factor de mejora a
velocidad infinita, Ei, que precisa de la concentración en la interfase, CAi, cuyo
cálculo implica hacer uso de E. Por tanto, E se calcula mediante un proceso
iterativo como el de la Figura 2 que se inicia con el valor de Ha. (Ferrer, 2017)

13
Figura 6. Esquema para el cálculo del factor de mejora, E.
Fuente: Ferre, J. (2017).

3.2.2 Modelo de capa dinámica

El modelo de capa dinámica está basado en el modelo clásico de película no

estacionaria con reacción química y transferencia gas-líquido, permite
determinar los perfiles de concentraciones en la película de líquido. En este
modelo se considera como hipótesis que el ozono se transfiere desde el gas
hasta la fase líquida, que el substrato no es volátil, la reacción química se
produce en la fase líquida, que el régimen hidrodinámico es de mezcla
completa tanto en la fase gas como en la líquida, un comportamiento de gas
ideal y que la resistencia a la transferencia de masa en la película de gas es
despreciable. (Ferrer, 2017)

En la Ec. (3) se muestran las ecuaciones resultantes de realizar los balances

de materia de A en la fase gas y de A y B en la película de difusión y en el seno
del líquido.

𝑦𝐴 (𝑡) 𝑄𝐺 1 − 𝜀 𝑦 𝑦𝐴 (𝑡) 𝑅. 𝑇 𝐸𝑘𝑙 𝑎 𝜕𝐶𝐴 (𝑧, 𝑡)

= (1 − 𝑦𝐴0 ) ( 𝐴0 − )− 𝐷𝑎 𝑎 ( )
𝑑𝑡 𝑉𝐿 𝜀 1 − 𝑦𝐴0 1 − 𝑦𝐴 (𝑡) 𝑃𝑇 . 𝜀 𝐻𝐴 𝑑𝑧 𝑧=0

𝜕𝐶𝑖 𝜕 2 𝐶𝑖 (𝑧, 𝑡)
= 𝐷𝑖 − 𝑘2 𝐶𝐴 (𝑧, 𝑡)𝐶𝐵 (𝑧, 𝑡) 𝑖 = 𝐴, 𝐵
𝜕𝑡 𝜕𝑧 2 (3)
𝜕𝐶𝑖𝑏 (𝑡) 𝑎 𝜕𝐶𝑖 (𝑧, 𝑡)
= −𝐷𝑖 ( ) − 𝑘2 𝐶𝐴𝑏 (𝑡)𝐶𝐵𝑏 (𝑡) 𝑖 = 𝐴, 𝐵
𝜕𝑡 (1 − 𝜀) 𝑑𝑧 𝑧=𝛿

14
3.2.2.1 Resultados

Sobre estos datos se realiza un ajuste de los modelos matemáticos para

calcular constante cinética k2. Para ello se utiliza la función Isqnonlin de Matlab.
Se analizan diferentes experimentos en los que se varía la concentración inicial
del colorante ([Ar27]0) y la concentración de entrada del ozono ([O 3]n). Los
resultados la constante cinética obtenida en cada caso se muestran en la Tabla
1. Como puede observar los valores obtenidos usando uno u otro modelo son
muy similares, que indica que ambos modelos son análogos para este caso.
Por otra parte, en la Figura 3 se muestra como ejemplo uno de los casos
ajustados, donde se observa que ambos modelos se superponen y reproducen
adecuadamente los datos experimentales.

Tabla 6
Valores de la constante cinética, k2, obtenidos por cada modelo en cada experimento
en M -1 s -1.

Fuente: Ferre, J. (2017).

Figura 7. Resultados experimentales de la concentración normalizada de ozono en fase gas a

la salida del reactor (yA/yA0) y de la concentración normalizada del colorante (CB/CB0), junto a
las simulaciones de los dos modelos con el valor de k2 estimado.
Fuente: Ferre, J. (2017).

15
3.3. Modelo matemático de la ecuación de hamburguesas

Para ilustrar la no dimensionalización de una ecuación diferencial parcial,

consideramos un problema para la ecuación de las hamburguesas para
producir variables u, x, t que no tienen dimensión

El análisis dimensional a veces se puede utilizar para identificar la estructura de

solución de problemas sin siquiera escribir ecuaciones modelo. Aunque esto
puede sonar más simple que el enfoque que hemos esbozado anteriormente, la
ausencia de ecuaciones derivadas de las leyes físicas nos exige mucho en la
experiencia y la intuición para la orientación.

Partimos de una aplicación del modelo matemático de ecuación de

hamburguesas con la siguiente ecuación

Esta ecuación nos servirá para estar en posibilidad de estimar la producción de

ozono, cuando el gas alimentado a la cámara de generación de ozono, se encuentra
limpio, seco y rico en oxígeno, además de contar con un eficiente método para
eliminar el calor de la cámara, se plantea la siguiente ecuación empírica:

16
Donde:

● (Y/A): es el estimado de producción de ozono por unidad de área de

electrodo, sólo bajo
● óptimas condiciones.
● V: es el voltaje aplicado a los electrodos (volts).
● p :es la presión del gas que pasa a través de la separación (bar).
● g: es el espesor de la separación (metro).
● f: es la frecuencia del voltaje aplicado (Hertz).
● v: es la constante del dieléctrico (farad/metro).
● d: es el espesor del dieléctrico (metro).

En la investigación de (Fernando, V., .2000) titulada “Diseño de un generador

de ozono para potabilizar agua” Se estudia el diseño y construcción de un
generador de ozono para purificar agua, cuya principal aplicación es la de
desinfectar agua principalmente para consumo humano.

Durante el presente trabajo, se tomaron en cuenta diversos aspectos como el

costo del producto para hacerlo accesible a muchas familias que requieren un
suministro de agua potable, por lo que en este trabajo se realizan los cálculos
de factibilidad técnico - económico del generador de ozono para purificar agua.

3.3.1 Pruebas de generador de ozono

Estas pruebas se realizaron con un voltaje de entrada de 10,000 Volts .El

prototipo III no cumple con la expectativa de generar suficiente cantidad de
ozono ya que es necesario garantizar que la cámara que se utilizará en el
prototipo final tenga la capacidad de entregar mucho más ozono que el que se
especifica en el apartado para que de esta forma tengamos la certeza de que el
agua que se intenta purificar realmente esté libre de agentes contaminantes
después del contacto con el ozono.

17
Con las dos cámaras restantes (1 y 2), se procedió a variar el voltaje de
entrada a la cámara de generación de ozono. Se dejaron fijos los restantes
parámetros de generación, para observar la forma en la que el voltaje afecta a
la generación de ozono. Como se puede apreciar en la tabla 7, la generación
disminuye con respecto a la cantidad mostrada en la tabla 8.

Tabla 7: Parámetros y generación de ozono

Tabla 8 Prototipo 1 variando el voltaje de entrada

18
Procediendo de la misma manera que en el prototipo 1, se hace variar el voltaje
de entrada a la cámara de generación II, conservando fijos los restantes
parámetros se obtuvieron los siguientes resultados (Tabla 9)

Tabla 9 Prototipo 2 variando el voltaje de entrada

3.3.3 Resultados de generador de ozono

Se procede a graficar los resultados anteriores, para facilitar la observación del
comportamiento de la generación de ozono de ambas cámaras (Figura 9). A
esta gráfica se adicionan los resultados obtenidos de la tabla 7 para
complementar las gráficas para cada uno de los prototipos en estudio. Como se
observa en la figura 9, la disminución en el voltaje de entrada a las cámaras de
generación de ozono I y II, provocó que la cantidad de ozono generado
disminuyera. Lo que también se aprecia, en esa misma figura es el
comportamiento tan similar que ambas cámaras tienen

Figura 9. Curva de decaimiento

19
3.4. Modelo matemático de transferencia de masa de ozono

Este modelo se desarrolla en el trabajo de investigación "Instrumentación,

modelación y monitoreo de un reactor gas-líquido para el tratamiento avanzado
de aguas utilizando ozono" desarrollado en el año 2013 por Flores Payán
Valentín.

Por otro lado, Wainwright y Muligan (2004), describen un modelo matemático

como una abstracción de la realidad, el modelamiento de un sistema está
basado en la conceptualización y exploración del comportamiento o
funcionamiento de los mecanismos que en ellos ocurren, así como de las
interacciones que entre estos existen. Para las investigaciones ambientales, el
uso de modelos matemáticos permite fragmentar sistemas complejos en sus
diferentes componentes, haciendo más accesible su comprensión.

La instrumentación y el control de un proceso de ozonación para el tratamiento

avanzado de agua y en general de cualquier proceso, es exitoso cuando
previamente se ha establecido y validado un modelo matemático que
represente los fenómenos o proceso que se desea controlar (Flores, 2013).

3.4.1 Fundamentos de transferencia de masa gas-líquido

La reacción cinética heterogénea es regida por las teorías de absorción de

gases en el líquido acompañadas de reacciones químicas. Los fundamentos
de estas teorías son necesarios para comprender los fenómenos que se
desarrollan durante la ozonación de compuestos en el agua. Las reacciones de
ozono se consideran irreversibles, isotérmicas y de segundo-orden (para una
reacción general de ozono B) o pseudo primer-orden (para la reacción de
descomposición del ozono) (Beltrán, 2004).

20
 3.4.2 Parámetros de transferencia de masa, hidrodinámicos y
cinéticos

Cuando una fase gaseosa rica en A y una fase líquida pobre en A son
mezcladas y entran en contacto, el compuesto A se difunde espontáneamente
a través de la interfaz gas-líquida. La densidad del flujo transferida puede ser
modelada por la ley de difusión molecular de Fick. Suponiendo que la
resistencia a la transferencia de masa está totalmente localizada en una capa
delgada cerca de la interfase y del líquido, diversas teorías se han propuesto
para cuantificar la transferencia. Una de las teorías más utilizadas debido a su
simplicidad es la desarrollada por Lewis y Whitman en 1923.

Para esta investigación se usaron los siguientes parámetros:

● VL: volumen en fase líquida

● Temperatura
● pH
● Qg: caudal de flujo de gas
● Cge: concentración de gas
● Vg: volumen del gas
● El programa calcula los valores del kLa y kc y mostrarlos en la interfaz.

3.4.3 Metodología de diseño del modelo matemático

3.4.3.1. Diseño conceptual del sistema experimental

El primer paso dentro de la metodología para desarrollar este trabajo, consistió

en el desarrollo conceptual del sistema de tratamiento de agua utilizando
ozono. En la (Figura 4.1) se aprecia la distribución de los equipos e
instrumentos para monitorear las variables del sistema. Las líneas que se
manejan son 3, línea roja de oxígeno, línea negra de ozono y línea de señal de
4-20mA

21
Figura 10. Diseño conceptual del sistema de tratamiento de agua con ozono.
(Flores,2013)

3.4.3.1.1 Descripción del sistema de diseño:

 Tanque de oxígeno
 Generador de ozono
 Válvula para controlar el flujo de ozono;
 Válvula de 3 vías, para direccionar el flujo de ozono
 Medidor de flujo de ozono
 Reactor bifásico gas-líquido, agitado, capacidad 4 litros
 Sensor de pH
 Sensor de temperatura
 Motor de agitación
 Bomba peristáltica
 Sensor para medir ozono en la fase líquida
 Medidor de ozono en fase líquida
 Medidor de pH
 Medidor de temperatura
 Controlador de agitación medido en rpm
 Medidor de ozono fase gas
 Destructor de ozono
 Adquisición de datos del sistema

22
3.4.3.2 Modelación y simulación del reactor G-L

Con el monitoreo del sistema, durante la transferencia de masa del ozono al

líquido, alcanzando el estado estacionario, se determinaron los parámetros
cinéticos kc, kLa y m (coeficiente de partición). El coeficiente de partición se
puede definir como la fracción de O 3 en el líquido con respecto a la fracción de
O3 en el gas en mol⋅m-3. En la Figura 4.2 se muestran los perfiles de
concentración de ozono en la fase gas y en la fase líquida, destacando el
régimen transitorio, durante el cual, las concentraciones de ozono aumentan
con el tiempo hasta alcanzar el régimen estacionario (Flores, 2013).

Figura 11. Evolución de la concentración del ozono en la fase gaseosa y la fase líquida en un
reactor semicontinuo.

De esta forma con la modelación podremos comparar el perfil de las etapas

transitorias y estacionarias generados por el modelo y las presentadas en la
fase experimental. La simulación nos ayuda a determinar los parámetros
cinéticos kc, kLa y m.

El modelo matemático de transferencia de masa del ozono gas hacia el agua

en un reactor semi-continuo (gas en continuo y agua por lote) con un volumen
de 4 L y una relación altura: diámetro (H:D) igual a tres, se representó a partir
de las ecuaciones de balances de masa en fase gas y fase líquida (Ecuación
4.1 y 4.2). Asumiendo las siguientes hipótesis:

23
 ● La fase líquida se considera perfectamente mezclada.
● La concentración de ozono se considera única en todo el volumen del
reactor, el valor de la concentración corresponde al resultado de la
integración de la ecuación de balance de un reactor flujo pistón en
régimen estacionario.
● La retención gaseosa es mínima de ≈2.0% bajo las condiciones en las
que se desarrollaron las pruebas, por lo tanto VL ≈ V del reactor.

Se expresa en las siguientes ecuaciones:

Fase gas: … (4.1)

Fase líquida: … (4.2)

Donde:

 V ≈ VL : Volumen del reactor y volumen del líquido en el reactor (m3)

 CL* : Concentración del ozono en el agua en equilibrio con el gas (mol⋅m-
3
)
 CL : Concentración de ozono disuelto en la solución (mol⋅m-3)
 Qg: Caudal del gas (m3⋅s-1)
 Cge y Cgs : Concentración de O3 a la entrada y salida del reactor (mol⋅m-
3
)
 Vg : Volumen del gas en el reactor (m3)
 kLa : Coeficiente de transferencia de materia volumétrica (s-1)
 kC : Coeficiente de autodescomposición del ozono (s -1)

Se realizaron simulaciones para conocer la influencia de parámetros como el

pH, la concentración del ozono en el gas a la entrada del reactor y la
temperatura, sobre la transferencia de masa del ozono gas-líquido. Esta
influencia se ve reflejada directamente en los parámetros de k c y kLa.

24
 3.4.4 Comparación del modelo matemático referido en el libro
Methods of Mathematical Modelling
El modelo que más se adecua en el desarrollo de la investigación es el modelo
de Dispersión de Taylor y difusión mejorada este modelo está desarrollado en
el capítulo 11 del libro Methods of Mathematical Modelling, el modelo de Taylor
mostró que los efectos convectivos pueden aumentar el efecto de difusión, esto
se conoce como dispersión de Taylor y se ha aplicado para describir la
propagación de contaminantes en ríos, drogas en el flujo sanguíneo, así como
en muchos otros entornos, en nuestro investigación se trata de difusión de
ozono en el cual se realiza el principio de transferencia de masa.

3.4.4.1 Dispersión de Taylor y difusión mejorada

Se describe un modelo clásico de dinámica de fluidos que ilustra la efectividad

de reducción a través del enfoque tipo momento. Si una sustancia (llamada
soluto) se libera en un canal que contiene un flujo de fluido, la sustancia se
extenderá a medida que es transportada corriente abajo por el flujo. Parte de
este comportamiento se debe a los efectos estándar de "difusión molecular",
pero espacial. Las variaciones en la velocidad de flujo también contribuyen, ya
que las diferentes velocidades de transporte ampliar el área de distribución del
soluto (Witelski, T. & Bowen, M., 2015).

Esto queda demostrado en la siguiente ecuación

Considere un problema de transporte dimensional para la concentración de un

soluto C (X, Y, T), dada por la ecuación de advección-difusión donde Co es una
escala de concentración que podría establecerse por las condiciones iniciales y
L es una escala de longitud típica a lo largo del canal. En consecuencia, el
problema escalado en −∞ <x <∞, −1 ≤ y ≤ 1 se convierte en

25
Dar la importancia relativa del flujo convectivo a lo largo del canal versus
difusivo efectos en las direcciones x e y respectivamente. A medida que el flujo
lleva el soluto a lo largo del canal, la concentración se dispersará en todo el
ancho del canal. Taylor mostró que la concentración promedio a través del
canal en cada posición x podría ser estimará a partir de un modelo reducido.
Notamos que la concentración se puede separar en el promedio a través del
canal y desviación del promedio.

3.4.5 Resultados
El diseño conceptual del sistema fue uno de los primeros puntos que se
realizó de acuerdo a los objetivos planteados, ya que a partir de éste se
comenzó con el montaje físico del sistema experimental en el laboratorio.
El siguiente objetivo fue la modelación y la simulación del sistema experimental
de transferencia de masa desde el gas hacia el líquido, representada por las,
Ecuaciones 1 y 2, las cuales se resolvieron mediante un programa en Matlab.
El programa realizado en Matlab se presenta en el Anexo A, cuenta con una
interfaz gráfica que permite observar la evolución de la transferencia de ozono
en función del tiempo. La interfaz representada, permite al usuario añadir los
valores de parámetros de entrada.

Figura 12. Perfiles de concentración del ozono gas líquido

26
Se realizaron simulaciones para conocer la influencia de parámetros como el
pH, la concentración del ozono en el gas a la entrada del reactor y la
temperatura, sobre la transferencia de masa del ozono gas-líquido. Esta
influencia se ve reflejada directamente en los parámetros de kc y kLa.
Se diseñó conceptualmente el sistema de tratamiento avanzado de agua
utilizando ozono, el cual garantizó su instrumentación y su operación, además
de permitir modelar el proceso de transferencia de masa en un reactor gas-
líquido.

27
IV. TRATAMIENTO EXPERIMENTAL
4.1. Materiales y equipos

4.1.1 Generador de ozono

El ozono es producido por un generador de ozono de la marca Pacific Ozone,
modelo: G11-G24, alimentado a partir de oxígeno al 99.9% de pureza.

Tabla 4.1 Características principales del Generador de ozono G11

Especificaciones Valores y unidades

Máxima alimentación de flujo de gas 20 scfh

Producción de ozono a partir de O2 10 g/h

Producción de ozono a partir de aire 3.7 g/h

Rango máximo de concentración de ozono a partir de O 2 7 % / wt

Rango máximo de concentración de ozono a partir de aire 1 % /wt

Máxima presión de salida 12 psi.

Frecuencia 5.0 k Hz

28
 4.1.2 Reactor bifásico
La transferencia de masa gas-líquido (ozono-agua), así como la degradación
de compuestos orgánicos recalcitrantes como colorantes, plaguicidas,
compuestos emergentes entre otros, se realiza en un reactor bifásico con
capacidad de 4 litros marca Applikon, el cual cuenta con un sistema de doble
fondo para mantener la temperatura deseada a un valor constante. Además, el
reactor tiene varios puertos en la parte superior para colocar y realizar las
diferentes mediciones del sistema, como: concentraciones de ozono en la fase
gas y líquida, la temperatura y el pH, también cuenta con un adaptador para
conectar el motor de agitación del reactor.

4.1.3 Medidores de ozono

En la presente investigación no se utilizará el término población y muestra, sino
tamaño de muestra experimental

4.1.3.1 Fase liquida

Para medir la concentración de ozono en la fase líquida, se utiliza un

analizador de ozono marca ATI, Modelo Q45H/64, el cual cuenta con un
intervalo de medición de 0-200 ppb, operando a temperaturas de 0-55
°C. La medición del ozono se realiza mediante un sensor que es
introducido en una celda o cuba de acrílico, la cual es llenada de agua, y
que es extraída del reactor por una bomba peristáltica y unas mangueras
de teflón resistentes a la corrosión del ozono. El equipo analizador de
ozono genera una señal de salida de 4-20 mA.

4.1.3.2 Fase gas

La concentración de ozono en la fase gaseosa es determinada mediante

el analizador Marca Teledyne Modelo 465H, dentro de un intervalo de
medición de 0- 400g/Nm3, con una precisión de ± 0.5%, contando con un
intervalo para la presión de entrada de 3.0-30.0 psi. La entrada del gas
ozono, hacia el analizador se realiza mediante una manguera de teflón
que está conectada de la parte superior del reactor a la entrada de gas
del analizador, la salida del analizador está conectada al destructor de
ozono. El analizador de ozono genera una señal de salida de 4-20 mA.

29
 4.1.4 Destructor de ozono
El destructor de ozono de tipo térmico, está alimentado mediante dos vías, la
primera es el ozono procedente del generador de ozono, y la otra vía es la
procedente de la salida del analizador de ozono fase gas, liberando oxígeno a
la atmósfera que es producido por el ozono que entra al destructor, el cual se
encuentra con una alta temperatura, de esta forma el ozono es convertido a
oxígeno. Finalmente se expulsa el gas del sistema.

4.1.5 Controladores
4.1.5.1 Temperatura

La medición de la temperatura en el reactor se realiza con un controlador

marca B & C Electronics, Modelo TR7615, el cual cuenta con una termo
resistencia de platino 100, que es introducida en el reactor por uno de
sus puertos con el fin de medir y enviar la información al controlador. El
medidor tiene una escala de 0-199.9 °C, y cuenta con una salida que
genera una señal de 4-20mA que también será llevada a una tarjeta de
adquisición de datos.

4.1.5.2 pH

La medición del pH es similar a la temperatura, utilizando un controlador

de pH marca B & C Electronics Modelo 7685. El electrodo es introducido
en el reactor enviando la información al controlador, el cual genera una
señal de 4-20 mA que es transmitida para su procesamiento.

4.1.5.3. Control de agitación

La agitación dentro del reactor es controlada mediante el equipo Stirrer

Controller modelo ADI 1032 marca Applikon, el cual cuenta con un motor
de 16.5 Vdc, con un intervalo de velocidad de hasta 1250 rpm. El motor
se conecta en la parte superior y central del reactor, de esta forma hace
girar un par de propelas dentro del reactor con las dimensiones que se
muestran en la Figura.

30
Figura 4.1.5 Esquema de los impulsores que se utiliza para la agitación

Fuente: Valentin Flores P. (Tesis)

Incrementar la intensidad de agitación, puede reducir el db y entonces

incrementar el área interfacial al reactor agitado con agua, sin
coalescencia. Riet (1983) propuso una correlación para mostrar la
dependencia del kLa con parámetros como la potencia de agitación y la
velocidad superficial del gas.

kLa = 2.0 x 10-3 (P/V)0.7 (ugs)0.

Válida para:

2<V<4400<L; 500<P/V<10000 (w/m2)

Donde:

 P = Potencia de agitación
 V = sección transversal del reactor
 (ugs) = velocidad del gas

31
 4.1.5.4 Electroválvulas

Para controlar, medir y direccionar el flujo de ozono dentro del sistema,

se cuenta con 4 electroválvulas, dos de ellas de la marca SMC y tiene
como característica que son de dos y tres vías; estas válvulas ayudan a
direccionar el flujo del ozono de acuerdo con las necesidades de flujo.
Las otras dos válvulas restantes son marca Bronkhorst, las cuales
estarán destinadas a controlar el flujo necesario para la alimentación del
reactor. Todas las válvulas utilizadas son de acero inoxidable, con
empaques de viton o teflón para evitar la corrosión y garantizar el buen
funcionamiento en el sistema.

4.1.6 Software Empleado

4.1.6.1 Matlab

La resolución de las ecuaciones de transferencia de materia de la fase

gas a la fase líquida, además de un análisis de sensibilidad para medir el
comportamiento de cada uno de los parámetros dentro del modelo se
llevó a cabo con el programa Matlab ®; el cual es un software matemático
que puede resolver matrices, ecuaciones diferenciales, la representación
de datos y funciones, la implementación de algoritmos, el diseño de
interfaces gráficas para que el usuario pueda interactuar con el
programa, además de poder comunicar este programa con otros
lenguajes y dispositivos de hardware. De esta forma, con ayuda de este
software, se realizaron la simulación y el análisis de sensibilidad.

32
 V. DISCUSION DE RESULTADOS

5.1. Datos Obtenidos Experimentalmente en la Tesis

A continuación mostramos los sigueintes datos experiemntales que se

obtuvieron

Tabla 5.1 Datos Experimentales

Tiempo (s) Cgs (mg/L) CL(mg/L)

0 0.00 0.00
30 12.60 1.15
90 20.50 3.78
150 24.60 5.88
210 27.10 7.31
270 28.80 8.28
330 29.90 9.02
390 30.70 9.46
450 31.20 9.80
510 31.30 9.98
570 31.30 10.03
750 31.40 10.13
810 31.50 10.16
870 31.50 10.20
Fuente: Valentin Flores P. (Tesis)

33
 Figura 5.1 Perfil de las concentraciones de ozono en fase gas y liquido

Fuente: Valentin Flores P. (Tesis)

5.2. Datos Simulados por el Grupo de Trabajo

A continuacion mostraremos la programacion realizada en el software matlab.

Figura 5.2.1. Codigos de programación de los perfiles de concentración

de ozono en la fase gas y en la fase liquida

Fuente: elaboración propia

34
Utilizando el programa Matlab se obtuvo las siguientes graficas:

Figura 5.2.2. Datos de los perfiles de ozono en fase gas simulado en MATLAB

Fuente: elaboración propia

Figura 5.2.3. Datos de los perfiles de ozono en fase líquida simulado en MATLAB

Fuente: elaboración propia

35
Figura 5.2.4. Perfiles desarrollados por las concentraciones de ozono en fase
gas y en la fase liquida simulados en MATLAB

Fuente: elaboración propia

36
5.3. Procedimiento de Validación

El procedimiento de validación fue el siguiente:

5.3.1. Las condiciones del medio y de transferencia de masa son

las siguientes:

 Volumen de agua: 4 litros (transferencia de masa con y sin

reacción química)
 Temperatura: 20oC

 pH: 7 (transferencia de masa sin reacción química)

 pH: 10 (transferencia de masa con reacción química)

agregando solución de hidróxido de sodio por pulsos
 Agitación en el reactor: 90 rpm

 Qg: 100 L/h

 kLa: 3.75 x 10-3 s-1

 kc: 4.95 x 10-1 s-1

5.3.2. Validación de los parámetros

Se validaron los parámetros de transferencia de masa obtenidos en el

modelo y la simulación, mediante un experimento de transferencia de
masa sin reacción química. En la Figura 5.2.4, se observa que la
concentración de ozono aumenta en función del tiempo en ambas
fases.

37
VI. CONCLUSIONES

 Se comparó cinco modelos matemáticos para la producción de ozono,

seleccionando el “Modelo de transferencia de masa del ozono desde el
gas hacia el líquido”, como el más óptimo teniendo en cuenta sus
parámetros.

 Se logró entender los modelos matemáticos para la obtención del ozono

con ayuda del libro “Methods Of Mathematical Modelling” recomendado
por el profesor del curso, haciendo un análisis de cada capítulo en clase
y relacionando con las ecuaciones utilizadas en la investigación.

 Se realizó la simulación mediante el software MatLab para conocer la

influencia de los parámetros sobre la transferencia de masa del ozono
gas-líquido, determinando que la influencia se ve reflejada directamente
en los parámetros de kc y kLa.

 Se comprobó la capacidad oxidante del ozono en diversas industrias

como tratamiento de aguas, industrias alimentarias, en el campo de la
salud.

38
VII. RECOMENDACIONES

 Definir correctamente los parámetros del modelo matemático para

realizar una simulación adecuada y obtener los resultados que se
requieren.

 Medir la concentración de algún o algunos parámetros que presentan

diferentes niveles de reactividad con el ozono, esto permitiría modificar
la dosificación de ozono a las necesidades de tiempo de degradación.

 Los resultados que se presentan pueden servir como una base

comparativa o contrastiva en investigaciones futuras.

39
VIII. BIBLIOGRAFIA

1. Esteban, J. (2014). Eliminación de pseudomona aeruginosa en aguas

naturales mediante técnicas de oxidación avanzada basadas en
ozono. Universidad Zaragoza, Escuela de Ingeniería y
Arquitectura. Recuperado de:
https://zaguan.unizar.es/record/31494/files/TAZ-TFG-2014-
2059.pdf

2. Bader, H. y Hoigné, J, (1982). Determination of ozone in water by the indigo

method, Ozone: Science and Engineering, 4, 169-176.

3. Ferrer, J. (2017). Diseño de reactores de burbujeo para el tratamiento de

aguas residuales mediante ozono. Valencia.

4. Flores, V. (2013). Instrumentación, modelación y monitoreo de un reactor

gas-líquido para el tratamiento avanzado de aguas utilizando
ozono. Centro de investigación y asistencia en tecnología y
diseño del estado de Jalisco. México.

5. Hernandez J.L. et.al. (1999) Utilización de la descarga corona negativa para

la generación de ozono. IEEE Sección México, capítulo de
potencia RVP-Al/99-AI-20.

6. Gutierrez T, C. (1998) Dynamics of ozone generation in a silent oxygen

discharge. IEEE Transactions on Plasma Science Vol. 26 No. 4 p
1357-1362. (USA).

7. Huertas J.P., Alvarez-Ordoñez, A., Morissey, R., Ros-Chumillas M., Esteban,

M.D., Maté J., Palop, A., & Hill, C., (2015) Heat resistance of
Cronobacter sakazakii DPC 6529 and its behavior in
reconstituted powdered infant formula. Food Research
International Vo. 69, 401-409

40
8. McMeekin, T.A., Mellefont, L.A., & Ross, T., (2007) Predictive microbiology:
past, present and future In: Modelling microorganisms in food.
Brul, S., Van Gerwen, S., & Zwietering, M. (eds.) CRC Press,
Florida, USA.

9. Pérez-Rodriguez, F., & Valero, A., (2013) Advanced Quantitative

Microbiology for Foods and Biosystems: Models for Predicting
Growth and Inactivation. NY,USA, CRC Press

10. Reed, B. (1993) Apparatus and method for generating ozone.

United States Patent No. 5,268,151.

11. Vázquez, P. (1996) ¿Problemas con el tratamiento de

aguas? Pruebe con el ozono. Tesis de licenciatura. Facultad de
Química, UNAM. p 74-78.

12. Vázquez, F. (2000). “DISEÑO DE UN GENERADOR DE

OZONO PARA POTABILIZAR AGUA” (tesis para obtención del
grado de maestría). Instituto Tecnológico y de Estudios
Superiores de Monterrey. Atizapán de Zaragoza (México).

13. Witelski, T. & Bowen, M. (2015). Methods of Mathematical Modelling:

Continuous Systems and Differential Equations. Springer
Undergraduate Mathematics Series.

14. Weston, R. (1980) Construcción y operación de un generador de ozono tipo

laboratorio. Tesis de licenciatura. ITESM-Campus Monterrey.

41