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TERMODINÁMICA II
UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE SAN LUIS POTOSÍ
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE
TERMODINÁMICA II
ÍNDICE Página
INTRODUCCIÓN v
PRACTICAS:
7. EQUILIBRIO QUÍMICO 36
ANEXOS
A.3 FORMATOS 54
PROTOCOLO DE RETORNO A
ACTIVIDADES EN EL LABORATORIO
DEFISICOQUÍMICA DE LA FCQ DE LA
UASLP.
Agosto 2023
1. INGRESO
a) Alumnos:
Sólo podrán ingresar los alumnos en su horario de práctica y deberán estar puntuales. No se
permitirá el acceso después de 10 minutos iniciada la práctica. Deberán permanecer afuera del
laboratorio formados a una distancia de, por lo menos, 1.5 m entre cada uno. Antes de ingresar
deberán cumplir con lo siguiente:
Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
Tener puestos los lentes de seguridad.
Tener puesto el cubrebocas.
Utilizar zapato cerrado.
Tener sólo una pluma/lapicero en la bolsa de su bata.
Sólo podrán llevar un material para hacer anotaciones.
Al entrar, deberán limpiar sus zapatos en el tapete sanitizante, colocar en las manos gel
antibacterial (que estará en la mesa de entrada) y pasar directamente a su cubículo de trabajo.
b) Profesores:
Seguir y respetar el horario de trabajo previamente acordado para evitar aglomeración dentro
del laboratorio. Al entrar deberán:
2. ESTANCIA
a) Alumnos:
Deberán permanecer en su lugar de trabajo hasta que termine la práctica y su profesor les
autorice la salida. Para el buen trabajo del equipo:
Procurar la sana distancia.
En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
En ningún momento tocarse la cara, ojos ni boca.
Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
No está permitido el uso de celulares.
Terminada la práctica, lavar el material utilizado y desinfectar la mesa detrabajo.
Esperar para salir del laboratorio cuando indique su maestro.
b) Profesores:
Si no tienen práctica, procurar estar en su lugar de trabajo siguiendo las siguientes
recomendaciones:
Procurar la sana distancia.
Utilizar cubre bocas y careta si no es posible mantener la distancia de por lo menos 1.5 m.
Lavar las manos por lo menos cada hora.
Mantener limpia y desinfectada su área de trabajo (escritorio, computadora,etcétera).
Al momento de estar en práctica:
Tener puesta la bata blanca de manga larga y abotonada.
Tener puestos los lentes de seguridad.
Tener puesto el cubrebocas.
Tener puestos careta de protección.
Procurar la sana distancia.
En ningún momento quitarse el equipo de protección personal.
En ningún momento tocarse cara, ojos ni boca.
Lavar sus manos cada 30 minutos con agua y jabón.
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Al terminar la práctica, asegurarse que los alumnos dejen limpio el material ydesinfectada
el área de trabajo.
Coordinar con sus compañeros la salida en orden de los alumnos, evitando aglomeración
en el pasillo. Procurar la salida 10 o 15 minutos antes del término de su horario.
c) Personal de intendencia:
En todo momento debe:
Tener puesto el cubrebocas.
Tener puestos guantes.
Utilizar zapato cerrado.
No tocarse cara, ojos ni boca.
No obstruir los accesos al laboratorio.
d) Otros:
Toda persona que requiere permanecer en el laboratorio deberá, en todo momento:
Tener puesto el cubrebocas.
Tener puestos lentes y/o careta de protección.
Utilizar zapato cerrado.
No tocarse cara, ojos ni boca.
Procurar la sana distancia.
No estar más de 30 minutos dentro del laboratorio.
3. SALIDA
a) Alumnos:
Cuando su maestro lo indique, deberá salir en orden y sin escalas del laboratorio. Cerciorarse
de no olvidar nada en el cubículo de trabajo. No quedarse en los pasillos contiguos al
laboratorio.
b) Profesores, persona de intendencia y otros.
Cuidar el flujo espaciado de personas en los pasillos y mantener despejados los accesos al
laboratorio.
4. GENERALIDADES
No comer en los cubículos de prácticas ni en los pasillos.
No dejar restos de comida en los cestos de basura.
Tener abiertas todas las ventanas y puertas en todo momento.
Cumplir y cuidar que se cumplan los protocolos para asegurar nuestra saludy bienestar.
Este protocolo es creado con base al “Protocolo de reconversión y reapertura ante la nueva
etapa de normalidad en la UASLP” proporcionado por la dirección de la Facultad, así como en
iii
los protocolos de Seguridad Sanitaria que elabora el Gobierno del Estado.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
iv
INTRODUCCIÓN
REGLAS GENERALES
1. Utilizar bata y lentes de seguridad para efectuar las sesiones experimentales. No se
admiten estudiantes sin estos accesorios por razones de protección personal.
2. Cada práctica se realiza en dos sesiones: la sesión experimental, para llevar a cabo el
experimento, y la sesión de evaluación, en la cual el alumno resuelve los cálculos de la
práctica correspondiente.
3. Presentarse puntualmente. Un retraso mayor a 10 minutos implica la reducción de la
calificación de acuerdo con el criterio establecido.
4. La suspensión de labores causa muchos problemas para el trabajo del laboratorio, por lo
que solo se suspenderán las actividades cuando de manera oficial así se indique. Los
alumnos que tengan prácticas programadas en días que aparecen en el calendario escolar
como suspensión de actividades, debe acordar con su maestro(a), en la semana anterior a
la suspensión, un horario apropiado para realizar la práctica correspondiente.
v
6. Antes de empezar la práctica correspondiente, debe comprobarse el buen estado y correcto
etiquetado de todos los reactivos químicos. Al finalizar la práctica los residuos generados
deben disponerse en recipientes adecuados debidamente etiquetados.
7. Al finalizar la sesión de laboratorio, el grupo debe revisar y organizar los reactivos y el
material en el espacio correspondiente; además, deberá mantener el área de trabajo limpia,
asegurarse de desconectar aparatos y cerrar llaves de gas.
SESIÓN EXPERIMENTAL
a) PRELABORATORIO.
El alumno debe entregar en cada sesión experimental un reporte denominado pre laboratorio
y haber estudiado la práctica correspondiente, con objeto de aprovechar eficientemente el
tiempo disponible, así como para llevar a cabo correctamente el protocolo del experimento.
Los errores ocasionados por desconocimiento del protocolo a seguir pueden conducir a que
el reporte reciba la calificación de rechazado. Dicho reporte es requisito de entrada a la
sesión experimental.
El pre laboratorio debe contener:
1. Hoja de portada, cuyo formato se encuentra al final de este manual.
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Tabla 1. Simbología ANSI (American National Standards Institute) para diagramas de flujo.
SÍMBOLO NOMBRE DESCRIPCIÓN
Inicio o
Señala donde inicia o termina un procedimiento
término
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Actividad Representa la ejecución opcional de una tarea dentro de
opcional la secuencia del procedimiento.
b) RÚBRICA
El desempeño del alumno en el desarrollo de la parte experimental, el haber estudiado para
la práctica y el reporte pre laboratorio son evaluados por el maestro utilizando una rúbrica.
c) COEVALUACIÓN
La evaluación por parte del alumno es un proceso en el que el alumno emite un juicio de
valor sobre el trabajo realizado por sus compañeros en las prácticas de laboratorio. Esta
autoevaluación tiene la finalidad de hacer una evaluación más completa en el proceso del
aprendizaje.
En esta primera sesión de laboratorio, se les indica a los alumnos que, en cada práctica, uno
de ellos evalúa a sus compañeros de acuerdo con un formato que se le entrega al inicio de la
misma. El alumno evaluador debe tomar en cuenta las respuestas de sus compañeros a las
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preguntas del profesor durante la explicación de la práctica, así como su participación en el
experimento de acuerdo con el formato de coevaluación.
El formato de coevaluación consiste en una escala estimativa que comprende:
1. Puntualidad.
2. Uso del equipo personal de seguridad.
3. Conocimiento del procedimiento.
El valor de la coevaluación es de 1.0 punto y solo será efectiva cuando la evaluación por
rúbrica realizada por el profesor sea ≥6.0. El puntaje de coevaluación será tomado en
cuenta sólo en sesiones presenciales.
SESIÓN DE EVALUACIÓN
a) POST LABORATORIO
Con la información obtenida en cada sesión experimental, se resuelven, de manera individual,
los cálculos correspondientes a la práctica para posteriormente elaborar un informe escrito,
el cual se denomina post laboratorio, que debe presentarse en hojas blancas tamaño carta.
Las hojas deben entregarse unidas por una grapa.
El post laboratorio se realiza y entrega en la sesión siguiente a cada experimento,
denominada sesión de evaluación. Por lo tanto, el alumno debe asistir con el material
necesario para la realización del post laboratorio en la sesión de evaluación. No se recibe el
reporte del alumno que no asista a esta sesión.
El alumno debe asegurarse que comprende perfectamente la forma de obtener la información
presentada en el reporte, así como su significado, ya que debe contestar las preguntas que su
maestro(a) le haga al respecto. Podrán incluirse también como preguntas las que aparecen en
el manual en la sección denominada Guía de Estudios.
El reporte post laboratorio debe contener:
1. Llevar al frente una hoja de portada cuyo formato se encuentra al final de este manual.
2. Hoja de datos experimentales autorizada por el maestro(a). No se admite el reporte sin
esta hoja.
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3. Dibujo del experimento. Debe presentarse un dibujo representativo de la práctica
realizada, indicando claramente las partes de que consta el equipo utilizado.
4. Cálculos y preguntas. Éstos se indican en el manual para cada práctica. Deben mostrarse
claramente las fórmulas requeridas, tanto en su forma común como en su forma despejada
para el cálculo deseado, así como los valores utilizados para las variables indicadas con
sus unidades correspondientes. Si los cálculos son repetitivos, debe indicarse claramente
el procedimiento para obtener al menos el primero de los resultados, el resto de ellos
podrán solo presentarse en su tabla de resultados. Deben presentarse los gráficos
correspondientes, así como su interpretación. Para la construcción de los gráficos observe
la normatividad en el Anexo I al final del manual.
Cuando el resultado obtenido pueda compararse con un valor reportado en la literatura, debe
calcularse el porcentaje de error obtenido en el experimento. No olvide incluir la referencia
bibliográfica.
Un error en el resultado que se derive de las mediciones experimentales y que exceda al límite
señalado por el maestro(a), significará puntos menos.
Un error en los cálculos que no afecte significativamente al resultado final significará puntos
menos.
Un error en los cálculos que lleve a un resultado inaceptable dentro del contexto del
experimento ocasionará la anulación de los cálculos.
5. Tabla de resultados. Los resultados obtenidos y los datos originales e intermedios que
se consideren convenientes deben presentarse en forma de tabla. La ausencia de la tabla
se penalizará de acuerdo con la rúbrica utilizada.
6. Interpretación de Resultados y Recomendaciones. Como interpretación de resultados,
debe indicarse si se alcanzaron los objetivos de la práctica, así como el hallazgo de alguna
tendencia general de los datos o el significado de los resultados obtenidos. Como
recomendaciones deberán indicarse algunas aplicaciones y modificaciones posibles del
experimento.
7. Bibliografía. Debe citarse en formato APA las fuentes bibliográficas consultadas para
elaborar el reporte.
El formato básico es: Apellido de autor, Iniciales del nombre de autor, (Año). Título en
cursiva, Ciudad y país: Editorial.
Ejemplo: Castellan, G. W. (1983). Physical Chemistry, Massachusetts, E. U. A.: Addison-
Wesley Publishing Company.
En caso de que el libro sea de múltiples autores es conveniente citar al editor: Apellido,
A.A. (Ed.). (Año). Título. Ciudad, País: Editorial
Libros electrónicos con DOI (Identificador digital de objeto, único para cada libro):
Apellido, A.A: (Año). Título. doi: xx.xxxxxxxx
x
Para libros en línea (sin DOI): Apellido, A.A. (año). Título. Recuperado de
http://www.xxxxxx.xxx
b) RÚBRICA
Para la evaluación total del trabajo realizado por el alumno, el maestro utilizará la siguiente
rubrica.
EVALUACIÓN DE LA PRÁCTICA
Cada práctica se calificará como ACEPTADA o NO ACEPTADA y, además, deberá llevar
un registro de la calificación numérica del 0 al 10. Para ser aceptada, deberá tener un mínimo
de 6.0 puntos (Art. 84 Reglamento Interno FCQ).
Para fines de evaluación, la inasistencia a una sesión de laboratorio implicará una calificación
de CERO como resultado de la evaluación de esa sesión (Art.86 Reglamento Interno FCQ).
Los alumnos tendrán derecho a solicitar revisión de práctica, siempre y cuando sea dentro de
los siete días hábiles posteriores a la fecha de entrega de calificación de cada práctica (Art.
85 Reglamento Interno FCQ).
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EVALUACIÓN DEL LABORATORIO
Para acreditar el laboratorio, deberá tenerse un promedio final de todas las prácticas
programadas igual o mayor a 6.0.
El curso de laboratorio es ACREDITADO cuando el número de prácticas aprobadas es no
menor del 75% del total que se programó y se realizó en el laboratorio durante el semestre.
(Art. 88 Reglamento Interno FCQ).
El resultado final de laboratorio se expresará como ACREDITADO o NO ACREDITADO y
se registrará la calificación final promedio obtenida en el laboratorio. (Art. 87 Reglamento
Interno FCQ).
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PLAN DE EMERGENCIA
PLAN DE EMERGENCIA
Este plan tiene la finalidad de establecer los lineamientos, acciones preventivas y de primeros
auxilios encaminados a mejorar la capacidad de respuesta ante cualquier emergencia
provocada por agentes naturales o humanos. En la Tabla 2 se muestran algunas acciones que
deben realizarse en caso de una contingencia, así como el responsable principal de
ejecutarlas.
Actividades Responsabilidad
Ayudar a las personas a conservar la calma en caso de
-Profesores del Lab. FQ
emergencia.
Dar la voz de alarma en el laboratorio de FQ en caso de
-Profesores
presentarse una emergencia (accidente, incendio, derrame, fuga,
-Alumnos
corto circuito u otro) (Unidad Interna de Protección Civil, FCQ).
En caso necesario llamar a:
-Profesores
Módulo de Enfermería de la FCQ: Ext. 6518
-Alumnos
Administración de la FCQ: Ext. 6529
-Alumnos
En caso de incendio o fuga, activar la alarma más cercana al
-Profesores
lugar. Al escucharse la alarma, se deben evacuar las
-Trabajadores de la FCQ
instalaciones, conservando la calma, sin gritar, correr o empujar.
-Brigadistas
Al accionar o escuchar la alarma de evacuación, inmediatamente
-Responsable del Lab. FQ
debe suspender el suministro de energía y gas.
Dar confianza a los demás, orientando a quienes no sepan a
-Profesores
dirigirse a los puntos de reunión, así como estar atentos a las
-Alumnos
indicaciones de los brigadistas.
Al llegar a los puntos de reunión, se debe confirmar y asegurarse -Brigadista.
que todas las personas hayan salido de las instalaciones. En caso -Profesor del Lab. FQ
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Actividades Responsabilidad
dado que falte alguien, se lo comunicarán a la brigada de
evacuación.
-Responsable del Lab. FQ
Identificar el grado de riesgo y contactar con los cuerpos de -Brigada de comunicación
auxilio indicados y pertinentes (Unidad Interna de Protección del Lab. FQ
Civil-FCQ, Bomberos, Cruz Roja, etcétera). -Unidad Interna de
Protección Civil-FCQ
Después de que se haya valorado el área de la contingencia, se
les avisa a las personas en los puntos de reunión de suspensión -Unidad Interna de la FCQ
o reanudación de labores.
1. PROTEGER
2. AVISAR
3. SOCORRER
EVALUACIÓN PRIMARIA
(Reconocimiento de los signos vitales)
a) Conciencia
b) Respiración
c) Pulso
EVALUACIÓN SECUNDARIA
(Reconocimiento de los signos no vitales)
Figura 1. Acciones para atender a un accidentado.
xiv
PROCEDIMIENTO GENERAL FRENTE A ALGUNO DE LOS SIGUIENTES
RIESGOS
1. FUEGO
a) INCENDIO EN EL LABORATORIO
2. QUEMADURAS
El alcance del daño de una quemadura por sustancias químicas depende de la cantidad, la
intensidad, el alcance de la penetración y el mecanismo de acción del agente químico, la
duración del contacto y la parte del cuerpo quemada. Además, se pueden producir
quemaduras térmicas por la generación de calor de reacción o de dilución (Keller B., 2008).
Las sustancias químicas se pueden clasificar por los daños que causan de forma general en:
a) Ácidos: generan un coágulo denso en la zona afectada, pueden provocar necrosis de
coagulación.
b) Álcalis: Disuelven las grasa y lípidos en la membrana celular, provoca que las células se
desprendan. Pueden producir necrosis de licuefacción.
c) Orgánicos: Reducen o dañan la función de la barrera cutánea al afectar los equilibrios
entre los lípidos de la piel.
xv
por 15-20 minutos. Retire la pasta con agua y cubra la quemadura con un antiséptico.
Consulte inmediatamente con un médico. El ácido sulfúrico deshidrata las células y el
proceso es exotérmico, por lo que es necesario primero enjuagar con un jabón para piel y
después enjuagar abundantemente con agua para restablecer el pH de la piel.
b) Base. Ponga la parte afectada bajo el chorro de agua fría mínimo 20 minutos. Consulte
inmediatamente con un médico.
c) Salpicaduras en los ojos. Utilizando el lavaojos del laboratorio, lave inmediatamente y
con abundante agua durante 15-20 minutos el ojo afectado y acuda a la brevedad con un
médico oftalmólogo. En las heridas con cal viva, se debe evitar el agua al principio. Use
aceite para limpiar el polvo de la superficie ocular y luego enjuagar hasta eliminar todas
las partículas.
5. INHALACIÓN
La inhalación (respirar aire cargado con sustancias en forma de gases, vapores o polvos) es
uno de los contactos más importantes por donde penetran las sustancias que pueden dañar el
organismo.
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Para el trabajo rutinario del laboratorio bastará con tener ventilado éste mediante el uso
correcto de los extractores y usar la campaña (con ventilación) si es indispensable.
En caso de accidentes:
Quite la ropa de la víctima que está impregnada de gas y cubra a la víctima con una cobija.
6. HERIDAS
a) Las pequeñas heridas con las que no sale mucha sangre se desinfectan con agua
oxigenada, alcohol o tinta de yodo, tras lo cual se tapan colocando primero una gasa,
después el algodón y, finalmente, se recubre éste con la venda. Si no deja de salir sangre,
deben vendarse de nuevo, aumentando la presión y levantando el miembro afectado.
b) En caso de que las heridas sean profundas, lavar y desinfectar con un antiséptico local y
controlar la hemorragia con torniquetes. El mejor método consiste en una venda de goma
enrollada varias veces sobre una zona ancha por encima de la herida, pero próxima a ella
(de 5 a 10 cm) cada 15- 30 minutos, conviene aflojar durante unos segundos y buscar de
inmediato el auxilio médico.
7. MATERIAL DE VIDRIO
Los riesgos asociados a la utilización del material de vidrio en el laboratorio son:
a) Cortes o heridas producidos por rotura del material de vidrio o como consecuencia del
proceso de apertura de frascos con tapón esmerilado, llaves de paso, conectores etcétera,
que se hayan obturado.
b) Explosión, implosión e incendio por rotura del material de vidrio en operaciones
realizadas a presión o al vacío.
xvii
Examine el estado de las piezas antes de utilizarlas y avise a su profesor cuando presenten
el más mínimo defecto.
Efectúe los montajes para las diferentes operaciones (reflujos, destilaciones ambientales
y al vacío, reacciones con adición y agitación, endo- y exotérmicas, etcétera) con especial
cuidado, evitando que queden tensionados, empleando soportes y abrazaderas adecuados
y fijando todas las piezas según la función a realizar.
Introduzca de forma progresiva y lentamente los matraces balón de vidrio en los baños
calientes.
Evite que las piezas queden atascadas colocando una capa fina de grasa de silicona entre
las superficies de vidrio y utilizando tapones de plástico siempre que sea posible.
Para el desatascado de piezas, deben utilizarse guantes espesos y protección facial o bien
realizar la operación bajo campana con pantalla protectora.
xviii
Cuando su uso sea continuado, disponga de extracción localizada.
Mantenga los tanques fijos sujetándolos con una cadena a un soporte sólido.
Disponga de un plan de actuación para casos de fugas e incendio en la boca del tanque.
10. DESTILACIÓN
Tenga en cuenta los posibles riesgos de:
a) Rotura del recipiente e inflamación.
b) Paro de la refrigeración provocando la emisión de vapores y generación de una atmósfera
inflamable.
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c) Ebullición irregular con posibilidad de desprendimiento de vapores
d) Proyecciones y salpicaduras.
Para los líquidos inflamables se puede utilizar un recipiente metálico que evita los riesgos
de rotura. Inconveniente: No permite ver la cantidad de líquido en el recipiente.
Abra en forma lenta los sistemas que estén al vacío, para evitar implosiones.
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Trabaje con equipos que están al vacío dentro de una campana o con mampara protectora.
Cuando desarme un equipo que estuvo trabajando al vacío, primero asegúrese que se
restableció la presión atmosférica.
Si se realiza una destilación al vacío, enfriar el equipo antes de permitir la entrada de aire.
EVACUACIÓN
En lo que se refiere a protección de situaciones no previstas como incendios, explosiones,
epidemias, etcétera, en donde se requiera abandonar el área de trabajo, la Subcomisión Mixta
de Higiene y Seguridad de la Facultad ha elaborado programas de protección civil, que tienen
como propósito el mejorar las condiciones de seguridad e higiene en el centro de trabajo para
preservar el bienestar y salud de los estudiantes y trabajadores de la FCQ, así como para
salvaguardar los bienes y el entorno. Dentro de este programa la Subcomisión contempló la
formación de la Unidad Interna de Protección Civil, la cual realizó la integración de 4
brigadas básicas (de Evacuación, de Primeros Auxilios, de Combate a Connato de Incendio,
y de Respuesta a Emergencias Químicas) que apliquen acciones y procedimientos
establecidos para casos de siniestro, así como la capacitación continua de estas brigadas.
xxi
MEDIDAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO DE
TERMODINÁMICA II
OBJETIVO
Conocer las condiciones y procedimientos adecuados para implementar las medidas de seguridad
del Laboratorio de Termodinámica II, encaminado a lograr un espacio de trabajo seguro.
INTRODUCCIÓN
La seguridad en los laboratorios es indispensable para todas las personas que desarrollan
actividades en laboratorios de docencia e investigación. Estas actividades tienen una serie de
riesgos y consecuencias, que vienen dadas por las instalaciones, material que se manipula y
operaciones que se realizan. De manera general, en el laboratorio pueden ocurrir accidentes y/o
incidentes, dos términos que habitualmente tienden a confundirse.
Un accidente de trabajo es todo aquel suceso repentino que suceda por causa o por ocasión del
trabajo y que produzca en el usuario una lesión orgánica, una perturbación funcional, una invalidez
o la muerte. Por otro lado, un incidente es un suceso repentino no deseado que ocurre por las
mismas causas que se presentan los accidentes, sólo que no desencadena lesiones en las personas
ni daños a la propiedad, al proceso ni al ambiente. De esta manera, un incidente es una alerta que
es necesario atender y es la oportunidad para identificar y controlar las causas básicas que lo
generaron, antes de que ocurra un accidente.
Debido a su gran importancia, esto se convierte en un reto que compromete a alumnos, docentes,
técnicos y directores; por lo que se debe tener un avance continuo en el conocimiento sobre los
riesgos a los que están expuestos los usuarios involucrados en un laboratorio del área de la química.
En este contexto, se debe garantizar que los laboratorios sean un entorno de trabajo seguro. Esta
actitud comienza con las Buenas Prácticas de Laboratorio (BPL) y el uso de Equipo de Protección
Personal (EPP) adecuado.
1
Utilizar el equipo de seguridad del laboratorio adecuado para la actividad a realizar
Limpiar, calibrar y mantener regularmente los equipos
Llevar un control de uso de reactivos y generación de residuos mediante bitácoras
Participar en cursos de actualización y ejercicios de seguridad
Con base en la actividad que desarrolle cada usuario, en función de sus actividades, se podrá
seleccionar el equipo de protección personal para la región anatómica del cuerpo expuesta y la
protección que se requiere dar.
Regaderas de emergencia
Las regaderas de emergencia deben estar debidamente identificadas, el agua deberá fluir de forma
continua sin presentar obstrucciones y deberá estar accesible en todo momento para los usuarios
del laboratorio.
2
Lavaojos
Los lavaojos deben estar accesibles para los usuarios en todo momento y pueden ser de dos tipos:
Portátiles: Deben ser aseados y su contenido sustituido por lo menos cada semestre.
Conectados al sistema hidráulico: Deben ser accionados periódicamente para verificar que se
encuentren operando de forma adecuada.
Campanas de extracción de gases y vapores
Las campanas deben mantenerse limpias y libres de materiales y reactivos que no estén en uso y
deberán respetarse los límites de espacio de trabajo (por lo menos 10 cm del borde más cercano al
usuario hacia el fondo de la campana).
El responsable del laboratorio deberá verificar que los servicios, tales como gases, vacío, agua,
aire e iluminación, se encuentren en buen estado, así como la funcionalidad de la ventana de
protección. También se debe verificar que el sistema de extracción opere correctamente.
Riesgos en el laboratorio
Los riesgos a los que se puede estar expuesto en un laboratorio pueden ser:
3
(Revisar Plan de Emergencia del Manual de Prácticas del Laboratorio de Fisicoquímica).
Los residuos peligrosos, en cualquier estado físico, por sus características CRETIB y por su forma
de manejo, pueden representar un riesgo para el equilibrio ecológico, el ambiente y la salud de la
población en general, por lo que es necesario determinar los criterios, procedimientos,
características y listados que los identifiquen. La Norma Oficial Mexicana NOM-052-
SEMARNAT-2005 establece las características, el procedimiento de identificación, clasificación
y los listados de los residuos peligrosos.
Características CRETIB
El acrónimo CRETIB se deriva de las palabras: corrosivo, reactivo, explosivo, tóxico ambiental,
inflamable y biológico-infeccioso, y sirve para clasificar a los productos químicos.
Corrosivo
Son sustancias con la capacidad de dañar o destruir superficies al estar en contacto con ellas. Para
ser un material corrosivo, debe presentar un pH menor o igual 2 o mayor o igual a 12.5. Algunos
ejemplos son: ácidos fuertes, bases fuertes, fenol e hidracina.
Reactivo
Son líquidos o sólidos que, después de ponerse en contacto con aire, se inflaman sin alguna fuente
de ignición. Algunos ejemplos son: magnesio, metales alcalinos y nitratos.
4
Explosivo
Son líquidos o sólidos con la capacidad de producir una reacción o descomposición detonante o
explosiva solo o en presencia de una fuente de energía o si es calentado bajo confinamiento.
Algunos ejemplos son el permanganato de potasio, el trinitrotolueno, los cloratos y los peróxidos.
Tóxico-Ambiental
Son sustancias nocivas para los organismos y el medio ambiente. Algunos ejemplos son: plomo,
arsénicos, sales y plaguicidas.
Inflamable
Son sustancias cuyos gases o vapores que, junto con el aire ambiental, forman una mezcla que
puede inflamarse (generar chispa) en presencia o contacto con una fuente de ignición. Algunos
ejemplos son: alcoholes, éteres, aldehídos, cetonas e hidrocarburos aromáticos.
Biológico-Infeccioso
Son aquellos materiales que contienen microorganismos capaces de producir enfermedades y que
pueden causar efectos nocivos a la salud y al ambiente.
Pictogramas
Los pictogramas son símbolos que se utilizan para transmitir información sobre un tipo específico
de producto químico o proceso. Se utilizan en laboratorios para ayudar a identificar los productos
químicos con los que se trabajan y los tipos de peligros a los que podrían estar expuestos.
La Figura 1 muestra los pictogramas de seguridad que pueden contener los productos químicos
con los que se trabajan en un laboratorio.
5
GUÍA DE ESTUDIOS
1. ¿Qué es un accidente?
2. ¿Qué es un incidente?
3. ¿Qué significa EPP y qué tipo se requiere para el trabajo en un laboratorio químico?
7. ¿Qué medidas de seguridad se deben tener al trabajar con: estufas/hornos, tanques de gas y
bombas, equipos a presión, equipos eléctricos, parrillas/placas de calentamiento, y baños de
agua y arena? Enliste para cada caso.
8. ¿Qué protocolos de seguridad se deben tener en los siguientes casos?
METODOLOGÍA
1. Realice un recorrido por las instalaciones del Laboratorio de Fisicoquímica y reconozca las
diferentes áreas de trabajo (laboratorios, área de almacén y preparación de reactivos y residuos,
cubículo de equipos comunes, cubículo de profesores)
2. Ubique la señalética de entrada y salida, la ruta de evacuación y la salida de emergencia.
3. Ubique los equipos de seguridad del laboratorio (lavaojos, regadera, extintores).
4. Reconozca el código de colores para la identificación de sustancias conducidas en las tuberías.
5. Revise el plan de emergencias de su manual y reconozca cómo actuar ante las diferentes
situaciones de riesgo.
6. Llene la tabla de “Características CRETIB, medidas de seguridad y tratamiento de residuos en
el Laboratorio de Termodinámica II” correspondiente a la práctica 2 del laboratorio en curso.
6
Tabla 1. Características CRETIB, medidas de seguridad y tratamiento de residuos en el
Laboratorio Termodinámica II.
CRETIB y Medidas de
pictogramas Acciones en seguridad Tratamiento
# Práctica Riesgos
caso de riesgo Equipo de de residuos
Reactivos Residuos EPP
laboratorio
BIBLIOGRAFÍA
1. Manual de Prácticas del Laboratorio de Fisicoquímica (Agosto, 2023). Facultad de Ciencias
Químicas. Universidad Autónoma de San Luis Potosí.
2. Norma Oficial Mexicana NOM-017-STPS-2008.
7
CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN DE UN LÍQUIDO PURO
OBJETIVO
Determinar la presión de vapor de un líquido puro a diferentes temperaturas, el calor latente
de vaporización y su punto de ebullición normal.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Cuando un líquido a una temperatura definida se coloca en un recipiente evacuado, el líquido
se evaporará parcialmente para establecer una presión de vapor encima del líquido que
depende de la naturaleza de éste y es, en el equilibrio, constante a cualquier temperatura
establecida. Esta presión es conocida como presión de vapor del líquido. En tanto se
mantengan ambas fases (gas y líquido) a la temperatura definida, la presión en el sistema se
mantendrá constante. Si se extrae o se suministra energía en forma de calor a este sistema
manteniendo constante la temperatura se condensará vapor o se evaporará líquido
respectivamente para que el sistema conserve el equilibrio.
La presión de vapor aumenta con un incremento de temperatura. Cuando la presión de vapor
en el interior del líquido es igual a la presión aplicada sobre el líquido, comienza la
ebullición, y la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a una atmósfera,
se denomina punto o temperatura de ebullición normal. El aumento de presión de vapor con
la temperatura puede continuar hasta llegar a la temperatura crítica; por arriba de esta
temperatura no existe líquido.
Para un líquido cualquiera la vaporización va acompañada de absorción de calor. A la
cantidad de calor requerido para evaporar cierto peso de líquido a temperatura y presión
determinadas, se conoce con el nombre de calor latente de vaporización (∆𝐻𝑙𝑣 ), el cual
equivale a la diferencia de entalpía entre el vapor saturado (𝐻𝑣 ) y el líquido saturado (𝐻𝑙 ),
esto es: ∆𝐻𝑙𝑣 = 𝐻𝑉 − 𝐻𝑙 .
𝑓 = 𝑐– 𝑝 + 2 = 1– 2 + 2 = 1 (1)
𝑓 = 1 que son los grados de libertad a la temperatura o presión que definen el sistema.
8
Este resultado implica que la temperatura no está en nuestro control y queda definida
automáticamente al momento de imponer una presión al sistema. Si 𝑓 = 1, solo una variable
intensiva se podrá fijar en el sistema, por ejemplo, la presión 𝑃. La temperatura permanecerá
constante mientras coexistan las dos fases a la presión 𝑃. O bien, la presión no estará en
nuestro control y quedará definida al momento de imponer una temperatura constante al
sistema (𝑓 = 1). La presión permanecerá constante mientras coexistan las dos fases a la
temperatura 𝑇.
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 ∆𝐻𝑙𝑣
= (2)
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉𝑙𝑣
Aún a temperaturas muy cercanas a la crítica el volumen del líquido es muy pequeño
comparado con el volumen del gas y puede despreciarse, además si suponemos que el vapor
se comporta como gas ideal, entonces el volumen del gas por mol viene dado por:
𝑅𝑇
𝑉̅𝑔 = (3)
𝑃
donde 𝑅 es la constante de los gases.
𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑙𝑣 ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑙𝑣 𝑃 𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡 ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑙𝑣 𝑑𝑇
= = ; = (4)
𝑑𝑇 𝑇𝑉̅𝑔 𝑅𝑇 2 𝑃 𝑅𝑇 2
9
Integrando la ecuación (4) y considerando que las transiciones de fase se llevan a cabo a la
misma temperatura en donde ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻𝑙𝑣 sea constante conduce a:
̅̅̅̅̅̅
−∆𝐻 𝑙𝑣 1
𝑙𝑛 𝑃 𝑠𝑎𝑡
= ( )+𝐶 (5)
𝑅 𝑇
GUÍA DE ESTUDIOS
8. ¿Cómo es la energía libre de Gibbs de una sustancia pura durante una transición de
fases tales como la vaporización, la fusión o la sublimación?
MATERIAL
Aparato para la determinación de la presión de vapor, el cual consta de: manómetro de tubo
en “U” (1), matraz redondo de 250 mL (1), perlas de ebullición, refrigerante recto (1),
sistema de vacío (1), termómetro (–2 a 110) °C (1).
Bomba sumergible para agua (1), Bomba de vacío (1), Caja de cerillos (1), Gradilla para
soporte de bomba sumergible (1), mangueras para el refrigerante recto (2), Mechero de
alcohol (1), recipiente de plástico para agua y sumergir la bomba (1), Resistencia de
enfriamiento (1).
10
REACTIVOS
Etanol y líquido problema.
PROCEDIMIENTO
2. Disminuya la presión del sistema utilizando una bomba de vacío (∆ℎ ≈ 40 𝑐𝑚𝐻𝑔),
espere que se estabilicen los niveles de mercurio y anote la presión manométrica.
3. Caliente el líquido con un mechero de alcohol hasta ebullición, cuando exista
condensación en el refrigerante y la temperatura de ebullición permanezca constante,
anote la temperatura.
Esta práctica no genera residuos, se debe tener buena ventilación por la combustión del
etanol.
CÁLCULOS
1. Corrija las lecturas manométricas (𝑐𝑚 𝐻𝑔), las cuales deben corregirse por efectos de
la temperatura y la aceleración de la gravedad, a partir de la ecuación:
11
2. Calcule la presión de vapor del líquido empleado en cada una de las mediciones.
𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝑃𝑏 − 𝑃𝑚𝑐
3. Grafique 𝑃 𝑠𝑎𝑡 (𝑎𝑡𝑚) contra 𝑇 (𝐾) y trace la curva. Ver Anexo A.1.
4. Obtenga los 𝑙𝑛 de las presiones de vapor del líquido (ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) y los inversos de la
Temperatura (1/𝑇) en 𝐾 −1 .
10. Realice una tabla que contenga las siguientes columnas con sus respectivas unidades.
Esta puede considerarse como tabla de resultados siempre y cuando complete con
aquellos resultados que falten.
BIBLIOGRAFÍA
12
VOLUMEN MOLAR PARCIAL
OBJETIVO
Determinar el volumen molar parcial del agua y del cloruro de sodio a diferentes
concentraciones, a partir de densidades medidas con un picnómetro.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Cuando una propiedad extensiva se divide entre la masa, se obtiene una propiedad intensiva; un
ejemplo es el volumen específico (propiedad intensiva) que se obtiene dividiendo el volumen
(propiedad extensiva) entre la masa.
𝑉 = 𝑓(𝑇, 𝑃, 𝑛1 , 𝑛2 ) (1)
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝜕𝑉 = [ ] 𝑑𝑛1 + [ ] 𝑑𝑛 (2)
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃,𝑛2 𝜕𝑛2 𝑇,𝑃,𝑛1 2
Las derivadas parciales que aparecen en (2) son de hecho propiedades intensivas y reciben el
nombre de volúmenes molares parciales. Representando por 𝑉1 y 𝑉2 a los volúmenes molares
parciales de los componentes 1 y 2, la ecuación (2) puede escribirse así:
donde:
𝜕𝑉 𝜕𝑉
𝑉1 = [ ] y 𝑉2 = [ ] (4)
𝜕𝑛1 𝑇,𝑃,𝑛 𝜕𝑛2 𝑇,𝑃,𝑛
2 1
13
Para obtener el volumen total del sistema se puede integrar la ecuación (3):
𝑛1 𝑛2
𝑑𝑉 = ∫ 𝑉1 𝑑𝑛1 + ∫ 𝑉2 𝑑𝑛2 (5)
0 0
𝑉 = 𝑉1 𝑛1 + 𝑉2 𝑛2 (6)
Partiendo de las ecuaciones (4), el volumen molar parcial de cada componente se podría
determinar calculando la pendiente de un gráfico del volumen total contra el número de moles
del componente deseado. Sin embargo, este procedimiento es inexacto porque las gráficas son
curvas y es difícil evaluar con precisión las pendientes. Como alternativa para el caso de las
disoluciones electrolíticas acuosas, se prefiere partir del volumen molar aparente del soluto
𝜑2 definido por:
𝑉 − 𝑉0 𝑛1
𝜑2 = (7)
𝑛2
donde 𝑉0 es el volumen molar del disolvente puro, 𝑛1 y 𝑛2 el número de moles del disolvente y
del soluto respectivamente. Esto se debe a que se ha encontrado que 𝜑2 aumenta linealmente con
la raíz cuadrada de la molalidad 𝑚, de manera que la pendiente de una gráfica de 𝜑2 contra √𝑚
es fácil de evaluar y a partir de ella se puede obtener 𝑉1 y 𝑉2 . Despejando 𝑉 en (7):
𝑉 = 𝑉0 𝑛1 + 𝜑2 𝑛2 (8)
𝜕𝑉 𝜕𝜑2
𝑉2 = [ ] = 𝜑2 + 𝑛 2 [ ] (9)
𝜕𝑛2 𝑇,𝑃,𝑛1 𝜕𝑛2 𝑇,𝑃,𝑛1
14
se tiene que:
De manera que la pendiente de una gráfica de 𝜑2 contra √𝑚 permite evaluar la ecuación (11) y
por sustitución en (9) se obtiene 𝑉2 . Posteriormente se puede obtener 𝑉1 despejando de la
ecuación (6):
𝑉 − 𝑉2 𝑛2
𝑉1 = (12)
𝑛1
GUÍA DE ESTUDIOS
2. Mencione tres ejemplos de propiedades molares parciales y describa cada una de ellas.
MATERIAL
Compresor (1), Frasco para residuos (1), Papel absorbente, Picnómetro (1), Piseta, Termómetro
(-20 a 150) °C (1), Vaso de precipitado de 250 mL (1), Vaso de precipitado de 30 mL (7),
Rotulador (1).
15
REACTIVOS
Acetona, Agua destilada, NaCl (3.2, 1.6, 0.8, 0.4 y 0.2) M.
PROCEDIMIENTO
1. Pese el picnómetro vacío y seco, anote el peso como 𝑊0 . Llénelo con agua, seque
perfectamente el exterior y vuélvalo a pesar; anote el peso como 𝑊𝑎 , mida la temperatura del
agua e investigue su densidad en la literatura.
2. Vacíe el picnómetro, enjuáguelo con acetona y séquelo con aire con ayuda del compresor.
3. Llene el picnómetro con la solución de NaCl 0.2 M y péselo. Anote el peso como 𝑊𝑠
4. Enjuague el picnómetro con agua destilada, después con acetona y séquelo como en el punto
2.
5. Repita el procedimiento 3 y 4 para cada disolución de NaCl y anote los pesos de cada una.
CÁLCULOS
𝑊𝑎 − 𝑊0
𝑉𝑝 =
𝜌𝑎
𝑊𝑠 − 𝑊0
𝜌𝑠 =
𝑉𝑝
16
3. Calcule la masa del disolvente 𝑊𝑑 en kg, considerando un litro para cada disolución.
𝑊𝑑 = 𝜌𝑠 − 𝑀𝑀2
𝑀
𝑚=
𝑊𝑑
𝑝𝑚𝑎
𝑉0 =
𝜌𝑎
6. Calcule el volumen que tendría cada disolución considerando 1 𝑘𝑔 de disolvente. por lo que
𝑛2 = 𝑚
1 + 𝑛2 𝑀2
𝑉=
𝜌𝑠
7. Calcule el volumen molar aparente del soluto en cada disolución (𝜑2 ) por medio de la
ecuación (7). Recuerde que n1 son los moles de disolvente por kilogramo de disolución.
1
𝑛1 =
𝑝𝑚𝑎
𝜕𝜑
9. Calcule [𝜕𝑛2 ] para cada disolución por medio de la ecuación (10).
2 𝑇,𝑃,𝑛1
10. Calcule los volúmenes molares parciales del soluto y el disolvente en cada disolución, por
medio de las ecuaciones (9) y (12).
17
11. Calcule el volumen molar parcial del NaCl a dilución infinita. Utilice para ello la ecuación
(9) y el valor de la ordenada al origen.
12. Realice una tabla que contenga las siguientes columnas, con sus respectivas unidades. Esta
puede considerarse como tabla de resultados siempre y cuando complete con aquellos
resultados que falten.
𝑀 𝑊𝑠 𝜌𝑠 𝑊𝑑 𝑚 𝑉 𝜑2 √𝑚 𝑉1 𝑉2
BIBLIOGRAFÍA
2. Perry, J. H. (1992). Manual del Ingeniero Químico (6a ed.). México: McGraw-Hill.
18
EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR
EN UN SISTEMA NO IDEAL
OBJETIVO
Obtener el punto azeotrópico para el sistema acetona-cloroformo, calcular los coeficientes de
actividad de cada componente a las composiciones del líquido y el vapor en equilibrio a
diferentes temperaturas de ebullición y determinar el tipo de desviación a la Ley de Raoult que
presenta el sistema.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Las disoluciones ideales se definen como aquellas que siguen la Ley de Raoult en todo el
intervalo de composiciones, cuya expresión es:
𝑃𝑖 = 𝑃𝑖0 𝑥𝑖 (1)
donde 𝑃𝑖 es la presión parcial del componente 𝑖 en la disolución, 𝑃𝑖0 es la presión de vapor del
componente 𝑖 puro y 𝑥𝑖 la fracción molar de 𝑖 en la solución (líquida).
El comportamiento ideal lo presentan las disoluciones formadas por componentes de naturaleza
muy semejante, como benceno y tolueno. En estos casos las presiones de vapor de las
disoluciones binarias varían linealmente con la composición de la disolución líquida, y el vapor
siempre es más rico en el componente más volátil.
Existen muchos sistemas binarios que no se comportan idealmente ya que obedecen la ley de
Raoult sólo a concentraciones muy bajas y que presentan un máximo o un mínimo en los
diagramas de presión de vapor contra composición, esto es, existe una composición a la cual la
presión de vapor es máxima o mínima con respecto a la presión de vapor de los componentes
puros. Estos puntos presentan también la característica de que en el equilibrio la composición del
vapor es la misma que la del líquido, de manera que destilan con la misma composición. Por este
motivo, esos puntos se denominan puntos azeotrópicos.
Los sistemas binarios que presentan un máximo o un mínimo en una curva de presión de vapor
contra composición presentan en consecuencia un mínimo o un máximo en un diagrama de
temperatura de ebullición contra composición respectivamente. En estos casos es necesario
introducir un factor de corrección en la Ley de Raoult, denominado coeficiente de actividad 𝛾𝑖 ,
para calcular la presión de vapor de cada componente:
𝑃𝑖 = 𝑃𝑖0 𝛾𝑖 𝑥𝑖 (2)
19
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝛾𝑖 𝑥𝑖 ) (3)
donde 𝜇𝑖0 es el potencial químico del componente 𝑖 en estado líquido puro. También equivale a
considerar la actividad de 𝑖 (𝑎𝑖 )como:
𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖 (4)
Para calcular los coeficientes de actividad de las muestras del líquido en ebullición, se recurrirá a
la ecuación (2). La presión parcial en el vapor 𝑃𝑖 , se calculará suponiendo comportamiento ideal
de la fase gaseosa:
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃𝑡 (5)
donde 𝑦𝑖 es la fracción molar de 𝑖 en el vapor, la cual se obtiene por análisis del condensado, y 𝑃𝑡
es la presión total del sistema (presión barométrica).
Para calcular las presiones de vapor de los componentes puros 𝑃𝑖0 , se recurrirá a la ecuación de
Antoine, que es una versión modificada de la ecuación integrada de Clausius - Clapeyron:
𝐵𝑖 (6)
ln 𝑃𝑖0 = 𝐴𝑖 −
𝑇 + 𝐶𝑖
20
GUÍA DE ESTUDIOS
8. ¿Por qué los sistemas binarios que presentan un máximo en el diagrama de presión de vapor
en función de la composición tienen un mínimo en el diagrama de temperatura de ebullición
contra composición?
MATERIAL
Algodón, Aparato para destilación a reflujo total para microescala (1), Capsula de porcelana (1),
Bomba sumergible (1), Frasco para residuos (1), Gradilla para tubos (1), Lampara para
refractómetro (1), Mangueras para el refrigerante (2), Perla de ebullición (1), Pinzas de
sujeción(1), Pipeta graduada de 5 mL (2), Pipeta graduada de 2 mL (1), Pipeta graduada de 1 mL
(1), Pipeta Pasteur con chupón pipeteador (2), Pipeteador (2), Placa para calentamiento (1),
Recipiente de plástico para agua y sumergir la bomba (1), Refractómetro (1), Rotulador (1),
Termómetro digital (1), Soporte universal (1), Soporte de plástico para pipetas (1), Tubo de
ensaye con tapón de (70 x 10) mm (26), Varilla de vidrio (1), Vaso de precipitado de 30 mL (2),
Vidrio de reloj (2).
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
1. Coloque sobre un baño de arena el aparato para destilación.
21
2. Vierta 5 mL de cloroformo y una perla de ebullición en el matraz de destilación. Haga
recircular agua por el refrigerante y caliente el matraz hasta que el líquido ebulla suavemente.
Anote la temperatura de ebullición cuando ésta se mantenga constante. Retire el aparato de
destilación del baño de arena.
3. Agregue 0.4 mL de acetona al matraz de destilación (no es necesario ser muy exactos en el
volumen). Caliente nuevamente hasta alcanzar una ebullición suave. Anote la temperatura de
ebullición cuando se mantenga constante.
4. Continúe calentando y tome una muestra de vapor introduciendo una pipeta Pasteur por el
extremo abierto del refrigerante y vacíela en un tubo marcado como 𝑉1 , tape inmediatamente
el tubo. Retire el aparato para destilación del baño de arena.
5. Retire el termómetro y tome una muestra de líquido en el matraz de destilación con otra
pipeta Pasteur y vacíela en un tubo marcado como 𝐿1 , tape inmediatamente el tubo.
7. Agregue una porción de acetona de 0.4 mL, repita el paso anterior, posteriormente agregue
0.2 mL y haga lo mismo.
10. Repita el procedimiento de agregar muestra, calentar a ebullición, anotar temperatura y tomar
muestras de vapor (𝑉) y de líquido (𝐿), pero utilizando una porción de cloroformo de 2 mL,
dos de 1 mL cada una y una de 1.8 mL.
ÍNDICES DE REFRACCIÓN
El refractómetro es un instrumento valioso, cuya parte más importante son los prismas. Su
superficie nunca debe rayarse, por lo que debe evitar tocarla con objetos sólidos, como pipetas o
tubos de ensaye. Antes de usarlo por primera vez, debe limpiar suavemente la superficie
expuesta de los prismas con un algodón humedecido en acetona. El procedimiento posterior se
detalla a continuación.
22
2. Busque la posición del refractómetro que produzca una mejor iluminación del campo.
3. Gire los botones del refractómetro hasta lograr una separación nítida entre campos claro y
oscuro (idealmente blanco y negros divididos por una recta horizontal).
4. Gire el botón inferior del refractómetro hasta que la línea divisoria entre los campos claro y
oscuro pase por el punto de cruce de los filamentos en forma de X.
5. Lea cuidadosamente el índice de refracción en la escala apropiada. Observe que puede leer
con seguridad 5 cifras significativas.
6. Mida los índices de refracción de todas las muestras tan pronto como sea posible, ya que se
puede evaporar la muestra. Anote cuidadosamente sus lecturas.
Para hacerlo, primero corrija los valores leídos del índice de refracción (𝜂) de las
disoluciones líquidas y gaseosas según sea:
a) Si la lectura 𝜂𝐸𝑜 leída del cloroformo puro es más grande que el valor dado en la tabla
𝜂𝑜𝑇 para el cloroformo (100%), reste a todos los valores leídos del 𝜂 la diferencia que
hay entre los índices de refracción experimental y el de tabla de la siguiente forma:
b) Si la lectura 𝜂𝐸𝑜 leída del cloroformo puro es más pequeña que el valor dado en la
tabla 𝜂𝑜𝑇 para el cloroformo (100%), sume a todos los valores leídos del 𝜂 la
diferencia que hay entre los índices de refracción de la tabla y experimental de la
siguiente forma:
CÁLCULOS
NOTA: Redondee los resultados a 4 cifras significativas. Ver Anexo A.2.
23
Tabla 1. Composición molar del cloroformo en función del índice de refracción.
% 𝑚𝑜𝑙 % 𝑚𝑜𝑙 % 𝑚𝑜𝑙 % 𝑚𝑜𝑙
𝑛25
𝐷 𝑛25
𝐷 𝑛25
𝐷 𝑛25
𝐷
CHCl3 CHCl3 CHCl3 CHCl3
NOTA: 𝑥𝑎 + 𝑥𝑐 = 1 ; 𝑦𝑎 + 𝑦𝑐 = 1
2. Construya una gráfica de temperatura de ebullición contra fracción molar de cloroformo y
acetona (recuerde que es un sistema binario), en la que se distingan claramente los datos de
líquido de los datos de vapor condensado. Traces curvas suaves que representen hasta donde
sea posible los datos obtenidos, con objeto de que la gráfica corresponda al diagrama de
temperatura de ebullición contra composición del sistema en estudio. Ver Anexo A.1.
24
3. Determine y anote la composición y temperatura del punto azeotrópico del sistema binario y
ubíquelo en la gráfica.
4. Investigue en la literatura la composición y temperatura del azeótropo. Calcule el porciento
de error y explique a qué se deben las diferencias entre el valor encontrado en la literatura y
el obtenido en el experimento.
5. Para cada una de las temperaturas de ebullición medidas obtenga las presiones de vapor tanto
para acetona como para cloroformo puros, por medio de la ecuación (6) (ecuación de
Antoine). Los valores de los parámetros para presiones de vapor en milímetros de mercurio y
temperaturas en grados centígrados son:
A B C
NOTA: Como los cálculos de este punto, del 6 y 7 son repetitivos, bastará un ejemplo de
cada uno de ellos y los resultados completos en la tabla del punto 9 de sus cálculos.
6. Calcule las presiones parciales de acetona y cloroformo en cada una de las muestras tomadas
de vapor en equilibrio, por medio de la ecuación (5).
7. Calcule los coeficientes de actividad de la acetona y el cloroformo en cada una de las
muestras tomadas del líquido en equilibrio por medio de la ecuación (2).
8. ¿Qué tipo de desviación a la Ley de Raoult presenta el sistema estudiado y explique por qué?
9. Realice una tabla que contenga las siguientes columnas con sus respectivas unidades. Esta
puede considerarse como tabla de resultados siempre y cuando complete con aquellos
resultados que falten.
𝑇𝑏 𝑉 𝑙 𝑥𝑐 𝑥𝑎 𝑦𝑐 𝑦𝑎 𝑃𝑐0 𝑃𝑎0 𝑃𝑐 𝑃𝑎 𝛾𝑐 𝛾𝑎
BIBLIOGRAFÍA
1. Ball, D. W. (2004). Fisicoquímica. México: Cengage Learning Editores
2. Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2a ed.). México: Addison - Wesley Longman.
3. Perry, J. H. (1992). Manual del Ingeniero Químico (6a ed.). México: McGraw-Hill.
4. Poling, B. E., Prausnitz, J. M., & O'Connell, J. P. (2001). The properties of gases and liquids
(5a ed.). Michigan: McGraw-Hill.
5. Shoemaker, D. P. (1996). Experiments in Physical Chemestry (6a ed.). New York: McGraw-
Hill.
25
CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE DISTRIBUCIÓN
OBJETIVO
Comprobar la Ley de Distribución de Nernst y determinar el coeficiente de distribución de un
soluto entre dos disolventes inmiscibles, y así, comprobar que el coeficiente depende de la
naturaleza del disolvente.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Dos líquidos pueden ser totalmente miscibles entre sí, parcial o totalmente inmiscibles
dependiendo de su naturaleza química, de la presión y de la temperatura a la que se realice la
combinación. En el primer caso el resultado es una disolución (una fase), mientras que en los
otros dos resultarán mezclas con dos fases líquidas en equilibrio.
Cuando una disolución se pone en contacto con un disolvente inmiscible con ella, el soluto (o los
solutos) se distribuye entre los dos disolventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relación
constante de las actividades de la sustancia en las dos fases, a una temperatura establecida. Este
enunciado se conoce como la ley de distribución de Nernst. Si la disolución se agita para facilitar
el contacto entre las fases, el sistema alcanzará más rápidamente el equilibrio.
El criterio termodinámico para el equilibrio de una sustancia i que puede repartirse entre dos
fases y a temperatura y presión constantes, es la igualdad de los potenciales químicos de la
sustancia i en cada fase:
𝛽
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖 (1)
Si las disoluciones que constituyen cada fase se pueden considerar disoluciones ideales, las
expresiones del potencial químico serán:
𝛽 0,𝛽 𝛽
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖0,𝛼 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑖𝛼 ) ; 𝜇𝑖 = 𝜇𝑖 + 𝑅𝑇𝑙𝑛(𝑎𝑖 ) (2)
0,𝛽
donde 𝜇𝑖0,𝛼 y 𝜇𝑖 son funciones de la temperatura y la presión, pero no de la composición; 𝑎𝑖𝛼 y
𝛽
𝑎𝑖 son las actividades del componente 𝑖 en las fases y .
26
𝑎𝑖𝛼 0,𝛽
−𝜇𝑖0,𝛼 )/𝑅𝑇
𝛽
= 𝑒 (𝜇𝑖 (3)
𝑎𝑖
Como el lado derecho de la ecuación (3) es función de la temperatura y la presión, si éstas son
constantes, se tendrá:
𝑎𝑖𝛼
𝐾𝑑 = 𝛽 (4)
𝑎𝑖
donde 𝐾𝑑 es la constante de distribución o coeficiente de distribución del soluto 𝑖, entre las fases
y . Por lo anteriormente dicho, 𝐾𝑑 es función de la temperatura y en menor medida de la
presión (casi no tiene efecto, por tratarse de fases condensadas), para un sistema dado.
0,𝛽
−𝜇𝑖0,𝛼 )/𝑅𝑇
𝐾𝑑 = 𝑒 (𝜇𝑖 (5)
Cuando las disoluciones pueden considerarse ideales, pueden reemplazarse las actividades por
concentraciones en la ecuación (2) y consecuentemente en la ecuación (4). De manera que la
forma más frecuente en que se expresa matemáticamente la ley de distribución de Nernst es:
𝐶𝑖𝛼
𝐾𝑑 = 𝛽 (6)
𝐶𝑖
GUÍA DE ESTUDIOS
1. Enuncie la Ley de Distribución de Nernst.
2. Escriba la formulación matemática de la Ley de Distribución de Nernst.
3. ¿Qué factores modifican el coeficiente de distribución?
4. Deduzca la ecuación (4) a partir de la ecuación (1).
5. Defina cada uno de los siguientes conceptos: coeficiente de partición, coeficiente de
distribución y coeficiente de reparto e indique si hay diferencia entre ellos.
6. Mencione algunas aplicaciones del coeficiente de distribución.
27
MATERIAL
Barras de agitación (6), Compresor (1), Embudo de separación a microescala (3), Frasco para
residuos (4), Matraz Erlenmeyer de 25 mL con tapón (12), Microbureta de 10 mL (1), Papel
absorbente (s/n), Pinzas de sujeción (1), Pipeta graduada de 5 mL (5), Pipeta graduada de 1 mL
(6), Pipeteador (2), Piseta (1), Placa de agitación magnética (1), Rotulador (1), Retriver (1),
Soporte universal (1), Soporte para embudo (3), Soporte para pipetas (1), Tapones para embudo
(3), Vaso de precipitado de 30 mL (6), Vidrios de reloj (6).
REACTIVOS
Acetato de etilo, Ácido acético (0.1, 0.3 y 0.5) M, Éter Etílico, Fenolftaleína, NaOH 0.1M. Agua
destilada.
PROCEDIMIENTO
I. SISTEMA ÁCIDO ACÉTICO - AGUA - ÉTER ETÍLICO
1. Coloque separadamente muestras de 2 mL de ácido acético (0.1, 0.3 y 0.5) M, en tres
embudos de separación.
2. Añada 3 mL de éter etílico a cada uno de los embudos de separación y tápelos.
3. Agite cada uno de los embudos durante 15 minutos. Al efectuar esta operación libere
frecuentemente la presión que se haya generado, invirtiendo el embudo y abriendo la llave.
4. Para cada embudo, separe la fase acuosa (fase inferior) en un matraz Erlenmeyer, y en otro
matraz la fase orgánica (fase superior). Rotule y tape sus matraces.
5. Titule alícuotas de 0.5 mL de cada fase con NaOH 0.1 M, agregue un poco de agua y utilice
fenolftaleína como indicador.
28
b) Orgánicas tituladas y sin titular Sistema I
c) Acuosa no titulada Sistema II
d) Orgánica titulada y sin titular Sistema II
Las fases acuosas tituladas contienen acetato de sodio que es una sal inocua de baja
concentración por lo que se desecha en el drenaje.
El tratamiento de cada contenedor se hace de la siguiente manera:
a y b) El residuo contiene ácido acético y éter etílico, se mide el pH, se neutraliza con NaOH, se
forman 2 fases y posteriormente se separan por medio de un embudo de separación. La fase
acuosa contiene acetato de sodio que es una sal inocua de baja concentración y puede ser
desechada en el drenaje. De la fase orgánica se recupera el éter etílico por destilación para su
posterior reutilización.
c y d.) El residuo contiene ácido acético y acetato de etilo, se mide el pH, se neutraliza con
NaOH, se forman 2 fases que posteriormente se separan por medio de un embudo de separación.
La fase acuosa contiene acetato de sodio que es una sal inocua de baja concentración y puede ser
desechada en el drenaje.
CÁLCULOS
NOTA: Redondee sus resultados a 4 cifras significativas. Ver Anexo A.2.
1. Calcule las concentraciones de ácido acético en cada una de las fases (12 en total). Utilice el
volumen y la molaridad del NaOH y el volumen de la alícuota.
2. Calcule el coeficiente de distribución para cada par de fases en equilibrio por medio de la
ecuación (6). Considere que la fase es la orgánica y la fase la acuosa.
BIBLIOGRAFÍA
29
4. Urquiza, M. (1989). Experimentos de Fisicoquímica. México: Limusa.
30
DETERMINACIÓN DE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO DE UNA REACCIÓN
OBJETIVO
Determinar la constante de equilibrio de la reacción 𝐼2 + 𝐼 − → 𝐼3− empleando el proceso de
distribución del yodo entre dos fases inmiscibles.
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
En este experimento se tendrá un sistema con dos equilibrios simultáneos: uno químico y otro
físico. Uno de ellos es el de la reacción química:
𝐼2 + 𝐼 − → 𝐼3− (1)
que ocurre en la fase acuosa. El otro equilibrio es el físico y es el ocasionado por el yodo que se
disuelve en la fase acuosa y en la fase orgánica CCl4, alcanzando un estado de equilibrio entre
esas dos fases. El equilibrio se manifiesta cuando las propiedades del sistema, tales como la
concentración de cada uno de sus componentes, adquieren valores constantes a temperatura y
presión fijas.
La constante de equilibrio de la reacción química en estudio es:
[𝐼3− ]
𝐾= (2)
[𝐼2 ][𝐼 − ]
donde [𝐼3− ], [𝐼2 ] 𝑦 [𝐼 − ] son las concentraciones molares de cada especie. Como en el experimento
las concentraciones de los iones serán pequeñas, pueden utilizarse concentraciones en lugar de
actividades en la ecuación (2). La constante 𝐾 puede determinarse si se miden las
concentraciones en equilibrio del yodo, el ion yoduro y el ion triyoduro. Un método común para
determinar la concentración de yodo es su valoración con tiosulfato:
31
𝐼2 + 2𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 → 2𝑁𝑎𝐼 + 𝑁𝑎2 𝑆4 𝑂6 (3)
utilizando almidón como indicador hasta el cambio de color azul a incoloro; sin embargo, en este
experimento a medida que se consume el yodo el equilibrio de la reacción (1) se desplaza hacia
la izquierda, de manera que una titulación con tiosulfato sirve para determinar el yodo total, que
corresponde a la suma de las concentraciones de [𝐼3− ] 𝑒 [𝐼2 ].
Para determinar individualmente las concentraciones de las especies presentes en la ecuación (1)
se recurre al mezclado con una fase orgánica inmiscible, provocándose la distribución del yodo
en las dos fases hasta alcanzar un nuevo equilibrio. En general, la constante de equilibrio 𝐾𝑑 para
la distribución de un soluto 𝑖 entre dos fases 𝛼 𝑦 𝛽 es:
𝐶𝑖𝛼
𝐾𝑑 = 𝛽 (4)
𝐶𝑖
Donde [𝐼2 ]𝑎𝑐 e [𝐼2 ]𝑜𝑟 son las concentraciones molares de yodo en las fases acuosa y orgánica
respectivamente. Como los iones yoduro y triyoduro no se disuelven en la fase orgánica, la
titulación de una alícuota de esa fase con tiosulfato permitirá conocer [𝐼2 ]𝑜𝑟 . Si además se
conoce el coeficiente de distribución, la aplicación de la ecuación (5) permitirá conocer[𝐼2 ]𝑎𝑐 .
Por lo tanto, con la titulación por separado de alícuotas de cada fase se pueden conocer las
concentraciones de yodo y triyoduro.
Finalmente, la concentración del ion yoduro se puede calcular por un balance de masa de la
reacción si se conoce la concentración inicial del mismo.
32
GUÍA DE ESTUDIOS
MATERIAL
Barras de agitación (4), Embudo de separación para microescala (2), Espátula (1), Matraz
Erlenmeyer de 25 mL (8), Frasco para residuos (2), Microbureta de 10 mL (1), Pinzas de
sujeción (1), Pipeta graduada de 5 mL (3), Pipeta graduada de 1 mL (4), Pipeta beral de 3 mL
(1), Pipeteador jeringa (2), Pipeteador perilla (2), Piseta (1), Placa de agitación magnética (1),
Retriver (1), Rotulador (1), Soporte para embudo (2), Soporte universal (1), Soporte para pipetas
(1), Tapones para embudo (2), Vaso de precipitado de 30 mL (3), Vidrios de reloj (3).
Nota: El alumno deberá traer sus guantes para trabajar esta práctica.
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
1. En un embudo de separación mezcle 1 mL de la disolución saturada de yodo en tetracloruro
de carbono con 4 mL de agua. Agite 15 minutos liberando la presión generada, invirtiendo el
embudo y abriendo la llave.
33
2. En otro embudo de separación mezcle 1 mL de la disolución saturada de yodo en tetracloruro
de carbono con 4 mL de 𝐾𝐼 0.1 M. Agite 15 minutos liberando la presión generada,
invirtiendo el embudo y abriendo la llave.
3. Al terminar la agitación, separe la fase orgánica (fase inferior) en un matraz Erlenmeyer de
25 mL y la fase acuosa (fase superior) en otro matraz Erlenmeyer de 25 mL. Tome alícuotas
de 1.0 mL de la fase acuosa y 0.5 mL de la fase orgánica.
4. Titule cada fase acuosa con Na2S2O3 0.05 M en presencia de almidón.
5. Titule cada fase orgánica con Na2S2O3 0.05 M, agregando una pizca de KI en presencia de
almidón.
6. Los residuos obtenidos en el experimento se recolectan en 2 contenedores especiales
debidamente rotulados como sigue:
a) Fases acuosas sin titular (contenedor 1, C1)
b) Fases orgánicas tituladas y sin titular (contenedor 2, C2)
las fases acuosas tituladas se desechan en el drenaje.
NOTA: El yodo es un oxidante que causa quemaduras en piel, ojos, tracto respiratorio, etc.
Puede ser mortal si se ingiere en cantidad suficiente (LD50 = 2 g/kg). El tetracloruro de
carbono causa irritación en piel y ojos. Inhalado puede causar náusea, vómito, dolor
abdominal y diarrea. En caso de ingestión, el CCl4 es narcótico, nefrotóxico, hepatotóxico y
carcinógeno. Utilizar guantes durante la práctica.
C1.) Los residuos acuosos no titulados contienen yodo, yoduro de potasio y triyoduro. Se titula
con tiosulfato de sodio en presencia de almidón hasta desaparición de color. La disolución
resultante contiene KI, NaI y Na2S4O6 sales inocuas de baja concentración que pueden ser
desechadas en el drenaje.
C2.) Los residuos orgánicos titulados y sin titular contienen yodo y tetracloruro de carbono. Esta
solución se reduce con tiosulfato y se separa ambas fases. La fase acuosa puede ser desechada a
la tarja y la fase orgánica se almacenan para ser reutilizados en esta misma práctica.
CÁLCULOS
NOTA: Redondee sus resultados a 4 cifras significativas. Ver Anexo A.2.
34
1. Calcule los moles de yodo presentes en las fases acuosa y orgánica del sistema CCl4-I2-H2O,
utilizando el volumen y molaridad del Na2S2O3 y la estequiometría de la reacción (3).
2. Calcule la molaridad del yodo en cada una de las fases del sistema CCl4-I2-H2O, utilizando
los moles de yodo y el volumen de la alícuota. Calcule el coeficiente de distribución del yodo
en las dos fases con la ecuación (5).
3. Calcule los moles de yodo en la fase orgánica y de yodo más triyoduro en la fase acuosa del
sistema CCl4-I2-KI, utilizando el volumen y molaridad del Na2S2O3 y la estequiometría de la
reacción (3).
4. Calcule las concentraciones molares de los datos del punto anterior utilizando los moles de
yodo en la fase orgánica, los moles de yodo más triyoduro en la fase acuosa y el volumen de
la alícuota correspondiente.
5. Calcule la concentración del yodo en la fase acuosa del sistema que contiene KI, utilizando el
coeficiente de distribución calculado en el punto 2 y la ecuación (5).
6. Calcule la concentración del triyoduro en la fase acuosa, mediante la ecuación:
[𝐼3− ]𝑎𝑐 = [𝐼2 + 𝐼3− ]𝑎𝑐 − [𝐼2 ]𝑎𝑐
∆𝐺 0 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = −𝑅𝑇 ln 𝐾
10. Calcule el porciento de error en la determinación de la constante de equilibrio.
11. Realice una tabla que contenga todos los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.
BIBLIOGRAFÍA
35
EQUILIBRIO QUÍMICO
OBJETIVO
Determinar la constante de equilibrio de la reacción:
CONSIDERACIONES TEÓRICAS
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio cuando su estado ya no cambia, es decir,
cuando sus propiedades adquieren valores constantes.
Varias propiedades y conceptos termodinámicos nos proporcionan criterios para describir el
equilibrio químico. El más utilizado es el de la energía libre de Gibbs G. Esta propiedad es
especialmente utilizada para sistemas que operan en condiciones de temperatura y presión
constante (condiciones que son relativamente fáciles de reproducir en un laboratorio) ya que fue
desarrollada para procesos en estas condiciones. Esta propiedad termodinámica señala que,
cualquier cambio espontáneo en el sistema (proceso natural, proceso irreversible) ocurre gracias
a la energía impulsora del cambio (energía libre de Gibbs), dado por la diferencia de esta energía
entre el estado inicial y final del sistema. Esta tendencia al cambio en el sistema permanece hasta
que esta energía alcanza su valor mínimo. Una vez alcanzado este estado, el sistema no cambia,
permanece en equilibrio (∆𝐺 = 0), a menos que se le altere. Un cambio reversible en el sistema
se logra a través de infinitos cambios infinitesimales, cada uno de ellos alcanza un nuevo estado
de equilibrio, implicando que un cambio reversible se logra a través de infinitos estados
sucesivos de equilibrio, sugiriendo que un cambio de éste tipo se encuentra en realidad en un
estado de equilibrio permanente, por lo que uno y otro, para efectos prácticos, se consideran
iguales y ambos se indican con un ∆𝐺 = 0.
Aplicando la ecuación fundamental de la termodinámica:
𝑇𝑑𝑆 ≥ 𝑑𝑈 + 𝑑𝑊 (1)
−∆𝐺 ≥ 𝑊 (2)
36
Cuando aplica la desigualdad ( > ) indica un proceso irreversible, cuando aplica la igualdad (=)
indica un proceso reversible (o el estado de equilibrio).
Entonces para que la desigualdad se cumpla, el valor del 𝐺 deberá ser negativo. Afirmando que
en un cambio espontáneo debe disminuir la energía libre de Gibbs del sistema. Se considera que
es un cambio natural y real que ocurre a gran velocidad y en un tiempo muy corto.
−∆𝐺 = 0 (4)
∆𝐺 ≤ −𝑊 (5)
Un proceso de éste tipo implica que se tenga que destruir trabajo (−𝑊) para que el proceso se
lleve a cabo; es decir se tiene que “obligar” al sistema a cambiar empleando trabajo. Para que la
desigualdad se cumpla el 𝐺 deberá ser positivo, confirmando que en un proceso no espontáneo
debe aumentar la energía libre de Gibbs del sistema.
Como consecuencia, para una reacción química, el cambio en la energía libre de Gibbs define la
espontaneidad y la direccionalidad de la misma, esto es, si la energía de Gibbs disminuye a
medida que la reacción avanza, entonces la reacción se realiza espontáneamente en la dirección
señalada por la flecha. El avance de la reacción continúa hasta que la disminución de la energía
de Gibbs del sistema alcanza un valor mínimo. Cuando se alcanza este valor, la reacción se
encuentra en equilibrio. Si la energía de Gibbs del sistema aumenta a medida que la reacción
avanza en la dirección de la flecha, la reacción será espontánea en dirección opuesta.
De nuevo la mezcla alcanzará un valor mínimo de energía de Gibbs en la posición de equilibrio.
Entonces para la reacción:
𝑅→𝑃 (6)
37
Tenemos:
∆𝐺 = ̅̅̅̅
̅̅̅̅ 𝐺𝑃0 − ̅̅̅̅
𝐺𝑅0 = (−) La reacción es espontánea en el sentido de la flecha.
̅̅̅̅ = ̅̅̅̅
∆𝐺 𝐺𝑃0 − ̅̅̅̅
𝐺𝑅0 = (+) La reacción es espontánea en el sentido contrario a la flecha.
∆𝐺 = ̅̅̅̅
̅̅̅̅ 𝐺𝑃0 − ̅̅̅̅
𝐺𝑅0 = (0) La reacción está en equilibrio.
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 (7)
puede escribirse como una ecuación algebraica:
𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 − 𝑎𝐴 − 𝑏𝐵 = 0 (8)
∑ 𝑣𝑖 𝐴𝑖 = 0 (9)
El diferencial total de la energía libre de Gibbs de un sistema de composición variable está dado
por:
38
En la ecuación anterior existen tantas variables independientes como componentes del sistema,
cuando los cambios en la composición del sistema se deben solo a una reacción química, los
cambios en los moles de los componentes de la reacción no son independientes y se encuentran
relacionados por los coeficientes estequiométricos de la reacción y puede reducirse el número de
variables por medio de la ecuación:
𝑛𝑖 = 𝑛𝑖0 + 𝑣𝑖 𝜉 (14)
𝑑𝐺 = Σ𝑣𝑖 𝜇𝑖 𝑑𝜉 (16)
de donde:
𝑑𝐺
= Σ𝑣𝑖 𝜇𝑖 = Δ𝐺 (17)
𝑑𝜉
Δ𝐺 = Σ𝑣𝑖 𝜇𝑖 = 0 (19)
39
La ecuación anterior es la expresión general del equilibrio químico. Para su aplicación se
requiere de una expresión apropiada para el potencial químico, que para el caso de componentes
en solución es:
𝑎𝑖
𝜇𝑖 = 𝜇𝑖0 + 𝑅𝑇𝑙𝑛 (20)
𝑎0
donde ΔG0 es el cambio de la energía libre de la reacción cuando los reactivos y productos se
encuentran en el estado estándar y representa el producto de los términos 𝐶𝑖 𝑣𝑖 , siendo 𝐶𝑖 el
valor de la concentración de la sustancia 𝑖 en el equilibrio y 𝑣𝑖 es el coeficiente estequiométrico
de la reacción. Por ejemplo, para la reacción (7):
𝑣𝑖 𝐶𝐶𝑐 𝐶𝐷𝑑
Π𝐶𝑖 = 𝑎 𝑏 (24)
𝐶𝐴 𝐶𝐵
Como a temperatura constante ΔG0 es constante, el término Π𝐶𝑖 𝑣𝑖 debe ser constante. Ese
término se denomina constante de equilibrio 𝐾:
𝐾 = Π𝐶𝑖 𝑣𝑖 (25)
o sustituyendo en (23):
Nótese que en la expresión para 𝐾, los productos aparecen en el numerador y los reactivos en el
denominador, ver la ecuación (24).
40
Cabe aclarar que, si se desea calcular el cambio de la energía libre de la reacción cuando los
reactivos y productos se encuentran en condiciones diferentes de las del estado de referencia,
debe aplicarse la forma integrada de la ecuación (13). El resultado es:
ΔG0
𝑙𝑛 𝐾 = − (28)
𝑅𝑇
ΔG0
ln 𝐾 1 d( 𝑇 ) (29)
𝑑 =−
𝑑𝑇 𝑅 𝑑𝑇
ΔG0
d( ) ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻 0
𝑇
Se sabe que la derivada 𝑑𝑇 es equivalente a − ya que ΔG0 es función de la temperatura,
𝑇2
por lo cual la ecuación 29 se reduce a:
ln 𝐾 ̅̅̅̅̅̅
ΔH 0
𝑑 =− 2 (30)
𝑑𝑇 𝑅𝑇
41
Se obtiene:
̅̅̅̅̅̅
ΔH 0 1 1
ln 𝐾 = ln 𝐾0 − ( − ) (32)
𝑅 𝑇 𝑇0
Expresión con la que se puede calcular 𝐾 a una temperatura 𝑇, dentro del rango de temperaturas
donde el ̅̅̅̅̅̅
ΔH 0 permanezca constante.
Es importante señalar que el hecho de que la reacción haya alcanzado el estado de equilibrio no
implica que el sistema se encuentre estático. Se sabe que continúa la conversión de reactivos a
productos, pero a la misma velocidad que la conversión de productos a reactivos, de manera que
la composición del sistema no cambia.
Otro aspecto relacionado con el equilibrio químico es el principio de Le Chatelier, el cual puede
expresarse así: "Si se cambian los factores externos en los cuales se estableció el equilibrio, el
sistema reaccionará en una dirección tal que tienda a contrarrestar el efecto del cambio". Una
demostración de lo anterior puede encontrarse en la literatura 1.
Finalmente es conveniente comentar que los catalizadores solo aceleran el proceso hacia el
equilibrio, pero no alteran la posición del mismo (no modifican la constante de equilibrio). En
esta práctica se utilizará 𝐻𝐶𝑙 como catalizador. Se permitirá que la reacción alcance el equilibrio
en una semana. Cada día deberán agitarse cuidadosamente las mezclas reaccionantes durante
cinco minutos.
GUÍA DE ESTUDIOS
42
7. Escriba la ecuación de la constante de equilibrio 𝐾 en función de las concentraciones de la
reacción en estudio.
8. ¿De qué variables depende la constante de equilibrio?
9. ¿Qué significa que la constante de equilibrio de una reacción sea mayor a 1?, ¿qué significa
que sea menor a 1?
10. Para la reacción en estudio, ¿qué significado físico tiene el avance de la reacción con
respecto al acetato de etilo?
MATERIAL
Parte I:
Balanza analítica, Matraz Erlenmeyer de 10 mL con tapón (5), Papel absorbente, Pesafiltro (4),
Piseta (1), Pipeta graduada de 1 mL (4), Pipeta volumétrica de 1 mL (1), Pipeta volumétrica de 2
mL (4), Pipeteador (4), Rotulador, Soporte para pipetas (1), Termómetro de -20-110 °C (1), Vaso
de precipitado de 30 mL (5), Vidrio de reloj (5).
Parte II:
Barra magnética (5), Matraz Erlenmeyer de 25 mL (5), Microbureta de 10 mL (1), Pinzas de
sujeción (1), Piseta (1), Placa de agitación magnética (1), Rotulador (1), Retriver (1), Soporte
universal, Vaso de precipitado de 30 mL (1),
REACTIVOS
Parte I:
Acetato de etilo, Ácido acético glacial, Agua destilada, Etanol absoluto, Ácido Clorhídrico 3.0 M
Parte II:
Fenolftaleína, Hidróxido de Sodio (NaOH) 2.0 M., Agua destilada.
PROCEDIMIENTO
1. Prepare las siguientes mezclas en los matraces Erlenmeyer de 10 mL, utilice el pipeteador.
Agregue el acetato de etilo al final.
43
Volumen agregado en mL
Matraz No.
𝐻𝐶𝑙 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 𝐻2 𝑂 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
Blanco 1 0 1.0 0 0
1 1 1.0 0 0 0
2 1 0.8 0.2 0 0
3 1 0.8 0 0.2 0
4 1 0.8 0 0 0.2
44
CÁLCULOS
1. Determine los moles iniciales de etanol 𝑛𝐶02 𝐻5 𝑂𝐻 utilizando el volumen agregado, la densidad
y el peso molecular.
0
2. Determine los moles iniciales de ácido acético 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
de manera similar al etanol.
0
3. Determine los moles iniciales de acetato de etilo 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
de manera similar al etanol.
0
4. Determine los moles iniciales de agua 𝑛𝐻 2𝑂
. Tome en cuenta que existe agua como
disolvente del 𝐻𝐶𝑙 y como reactivo.
0 0 0
𝑛𝐻 2𝑂
= 𝑛𝐻 2𝑂
(𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝐻𝐶𝑙) + 𝑛𝐻 2𝑂
(𝑐𝑜𝑚𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜)
0
Para calcular los 𝑛𝐻 2𝑂
como disolvente del 𝐻𝐶𝑙 tome en cuenta lo siguiente:
El peso del 𝐻𝐶𝑙 agregado se calcula con la densidad y el volumen medido en el laboratorio.
El peso del 𝐻𝐶𝑙 puro se calcula con la molaridad, el volumen agregado y su peso molecular.
Calcule el peso del agua como reactivo utilizando su densidad y el volumen agregado
(Matraz 2).
5. Determine los moles de ácido acético existentes en el equilibrio.
𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝑛𝐶02 𝐻5 𝑂𝐻 +
45
0
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 = 𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
−
0
𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑛𝐻 2𝑂
−
11. Consulte en la literatura las energías libres de formación de los componentes y calcule 𝐺 0
de la reacción en J/mol. Calcule la constante de equilibrio 𝐾0 a la temperatura 𝑇0 (298 𝐾) por
medio de la ecuación (26).
12. Utilizando la ecuación (32) calcule la constante de equilibrio teórica a la temperatura de
trabajo 𝑇. Tome en cuenta que para la reacción de estudio el ̅̅̅̅̅̅
∆𝐻0 = 3744.68 J/mol
13. Calcule el porciento de error de la constante de equilibrio comparando el valor teórico con el
valor experimental promedio a la temperatura de trabajo 𝑇.
14. Realice una tabla que contenga las siguientes columnas con sus respectivas unidades. Esta
puede considerarse como tabla de resultados siempre y cuando complete con aquellos
resultados que falten.
Matraz
𝑛𝐶02𝐻5𝑂𝐻 0
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
0
𝑛𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5
𝑛𝐻0 2𝑂 𝑛𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑛𝐶2𝐻5𝑂𝐻 𝑛𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 𝑛𝐻2𝑂 𝐾
No.
BIBLIOGRAFÍA
46
ANEXOS
47
Este concepto de regresión se refiere a “cantidad de cambio” que experimenta una variable
dependiente (𝑦), en relación con el cambio de una unidad de una variable independiente (𝑥). La
regresión es un concepto estadístico estrechamente relacionado a la correlación; mientras que la
regresión estudia la naturaleza de la relación entre dos variables dependientes, la correlación
estudia la estrechez de la relación entre esas dos variables una dependiente de la otra.
El método de mínimos cuadrados es aplicable a cualquier polinomio. Para el caso particular de un
polinomio en primer grado, el método recibe el nombre de regresión lineal.
El método de mínimos cuadrados para un polinomio de primer grado (relación lineal) representa
la mejor correlación de las variables en cuestión, y consiste en que la suma de los cuadrados de las
diferencias entre los valores experimentales y los calculados por la ecuación de la recta, para la
variable dependiente, sea mínima. En términos matemáticos, si 𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 , representan los puntos
experimentales mientras que 𝑦̅𝑖 representa los valores “corregidos” de la variable y,
correspondiente con su variable 𝑥, estos valores (𝑦̅) 𝑖 son calculados por una ecuación
representativa que consiste en hacer mínima la suma:
𝑛
2
𝑆 = ∑(𝑦𝑖 − 𝑦̅)
𝑖 (1)
𝑖=1
con lo que se obtienen dos ecuaciones que permiten determinar las incógnitas 𝑚 y 𝑏:
𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑚= 2 (4a)
𝑛(∑ 𝑥𝑖2 ) − (∑ 𝑥𝑖 )
Para poder determinar qué tan bien se ajusta nuestro modelo a una línea recta, será necesario definir
algunos términos. Uno de ellos es la varianza, la cual representa una medida de la dispersión de
los datos con respecto a la media de éstos, y se calcula como la suma al cuadrado de las distancias
de los puntos observados a la media, dividido entre el número de puntos menos uno. Para el caso
de los datos de 𝑦, la varianza será:
48
∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2
𝑆𝑦2 = (5)
𝑛−1
donde 𝑦𝑝 representa la media (promedio) de los valores de 𝑦, mientras que 𝑛 representa el número
de pares de datos 𝑥, 𝑦.
Por otro lado, la varianza de los datos calculados para y por medio de la recta escogida por mínimos
cuadrados sería:
2
𝑆𝑦2̅ 𝑚2 𝑆𝑥2
𝑟 = 2= (7)
𝑆𝑦 𝑆𝑦2
Si le extraemos la raíz cuadrada a ese cociente, obtendremos el coeficiente de correlación (𝑟), que
es el que más frecuentemente se emplea para determinar el grado de relación entre las variables 𝑥
e 𝑦.
La manera de interpretar el valor numérico obtenido para este coeficiente de correlación es:
mientras el valor se acerque más a la unidad, un mayor porcentaje de los datos obtenidos se
explican por un modelo lineal. Así, es posible demostrar que los valores que puede tomar 𝑟 están
dentro del intervalo −1 ≤ 𝑟 ≤ 1. Como se observa en la Figura 1.a, 𝑟 = ̶ 1 describe una
correlación negativa perfecta (todos los puntos experimentales están sobre una recta de pendiente
negativa). La Figura 1.b, muestra una correlación positiva perfecta (todos los puntos están
exactamente sobre una línea de pendiente positiva). Es importante notar que el cálculo del
coeficiente de correlación debe hacerse con un número adecuado de cifras significativas.
49
y y
r=1
r= ̶1
x x
a b
Figura 1. Coeficiente de correlación.
Si se obtiene un valor muy pequeño para 𝑟, puede deberse a las siguientes razones:
a. Existe muy poca relación entre las variables en el sentido de que la gráfica obtenida no
muestra ningún patrón; es decir, los puntos están completamente dispersos (Figura 2). En
este caso, ningún modelo de regresión lineal ayudaría a reducir el error entre los puntos
estimados de la línea obtenida por mínimos cuadrados y los puntos observados.
b. Existe relación entre las variables, pero ésta no es lineal; es decir, la relación obtenida en
la gráfica puede ser una curva, mas no una línea recta (Figura 3).
50
Además, el coeficiente de correlación puede ser mal interpretado. Por ejemplo, en la Figura 4 se
observa que los puntos del gráfico pertenecen claramente a una curva suave; sin embargo, al
aplicar la ecuación para obtener 𝑟, se obtuvo un coeficiente de correlación alto; por lo que se
recomienda que siempre se represente primero la curva de calibrado (en papel milimétrico o en
computadora) para evitar concluir erróneamente del cálculo de 𝑟 que se trata de una relación de
carácter lineal.
∑(𝑥𝑖 − 𝑥𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2
𝑆𝑥2 = = (8a)
𝑛−1 𝑛−1
∑(𝑦𝑖 − 𝑦𝑝 )2 𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2
𝑆𝑦2 = = (8b)
𝑛−1 𝑛(𝑛 − 1)
Sustituyendo las ecuaciones (8) y la expresión para la pendiente de (4) en la ecuación (7), se
obtiene:
𝑛(∑ 𝑥𝑖 𝑦𝑖 ) − (∑ 𝑥𝑖 )(∑ 𝑦𝑖 )
𝑟=
(9)
√𝑛 ∑ 𝑥𝑖2 − (∑ 𝑥𝑖 )2 √𝑛 ∑ 𝑦𝑖2 − (∑ 𝑦𝑖 )2
Por otro lado, existe un caso particular de la regresión lineal cuando se conoce la ordenada al
origen y sólo se desea encontrar la pendiente más apropiada para representar los datos. En este
caso, la ecuación buscada tiene la forma:
51
que corresponde a la ecuación de una recta que pasa por el origen, en una gráfica de 𝑧 contra 𝑥.
Aplicando mínimos cuadrados para evaluar 𝑚 se obtiene:
∑ 𝑥𝑖 𝑧𝑖
𝑚= (11)
∑ 𝑥𝑖2
274 3
0.054309 5
32.0 3
9.876 x 102 4
3.76 x 10-3 3
876000 6
REDONDEO DE CIFRAS
52
No debe conservarse un número excesivo de cifras inciertas. Después que se ha obtenido la
estimación incierta, el valor anotado para la cantidad se redondeará de tal manera que no contenga
más de una o dos cifras significativas inciertas.
53
A.3 FORMATOS
PORTADA
LABORATORIO DE ___________________________________________________________
CALIFICACIÓN ____________
54
COEVALUACIÓN
55
56