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Trabajo Cinetica Quimica Final1
Trabajo Cinetica Quimica Final1
CINÉTICA QUÍMICA
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INTRODUCCION
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté
favorecida termodinámicamente, sino que, además, es necesario que se dé a una
velocidad suficiente. mo por ejemplo, la combustión del fósforo de una cerilla es un
fenómeno rápido, pero el fósforo permanece en contacto con el oxígeno del aire
sin alterarse, a menos que el calor del roce inicie el proceso. En algunos casos
interesa acelerar las reacciones químicas, como en los procesos industriales de
fabricación de productos. En otras ocasiones interesa retardar los procesos, como
en la conservación de alimentos. La cinética química estudia la velocidad a la que
ocurren las reacciones químicas, los factores que la determinan, las leyes y
teorías que la determinan. En este tema estudiaremos la velocidad en la que
ocurren las reacciones, los factores que modifican dicha velocidad y las teorías
que permiten explicar dichos factores.
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MARCO TEORICO
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1.- CONCEPTO DE VELOCIDAD DE REACCIÓN
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La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias.
Por ejemplo, una explosión puede ocurrir en menos de un segundo; la cocción de
un alimento puede tardar minutos u horas; la corrosión puede tomar años y la
formación de petróleo puede tardar millones de años.
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3.- ORDEN DE REACCION
El orden de reacción es un número entero o fraccionario, que se obtiene
experimentalmente, que indica la dependencia de la velocidad de una reacción
respecto a la concentración de los reactivos (este número no tiene por qué
coincidir con los coeficientes estequiométricos de la reacción)
aA+bB→cC+dD
V= k [A] ͣ [B]β
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4 0,50 0,50 0,120
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El choque tiene que producirse en la dirección adecuada.
a) choque eficaz
b) choque no eficaz
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elevada, habrá pocas moléculas que puedan remontar la barrera, por lo que casi
todos los choques serán ineficaces y la velocidad de reacción será pequeña.
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Complejo activado que se produce en la formación del agua:
2H2 + O2 H2O
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6.- ECUACION DE ARRHENIUS
La Ecuación de Arrhenius obedece a las observaciones experimentales,
hechas por Svante Arrhenius, que ocurren en casi todas las reacciones químicas.
La observación lo ayudó a concluir que los datos de una reacción quimica estaban
asociados a tres factores:
1. La fracción de las moléculas con una energía igual o mayor a la Energía de
Activación
2. El número de colisiones que ocurren por segundo
3. La fracción de las colisiones con la orientación apropiada
Todo esto lo podemos notar en la ecuación que lleva su nombre.
La ecuación de Arrhenius, es en concreto es la expresión matemática empleada
con el fin de confirmar la dependencia de la constante de velocidad de una
reacción (K) con respecto a la temperatura a la cual se desarrolla dicha reacción
química. Ecuación de Arrhenius
En La Ecuación Arrhenius tenemos que:
k es la constante de velocidad Ea, la energía de activación R es la constante de
los gases ideales (8.314 J/mol·K) (Ojo, K, es la temperatura expresada en grados
Kelvin, (ºC) = T (ºK) – 273,15) T, la temperatura A, es un factor de frecuencia, es
una constante con las mismas unidades de k. Está relacionado a la frecuencia de
las colisiones y con la probabilidad de que los choques sean efectivos.
Deducciones a partir de la ecuación de Svante Arrhenius
A medida que la energía de activación Ea aumenta la constante de velocidad k
disminuye, debido a que la fracción de la molécula con energía necesaria se hace
más pequeña. Por esta razón, conforme la Velocidad de Reacción disminuye la
Energía de Activación aumenta. Vamos a utilizar un ejercicio para reforzar lo que
hemos hecho hasta ahora.
Ejercicios con la Ecuación de Arrhenius
Problema 1
Ea = 103 kJ/mol
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k1 = 0.0850 min -¹
T1 = 273 grados kelvin
Nos piden la constante de velocidad (k2) a 323 ºK Para ello haremos uso de la
ecuación de Arrhenius de esta forma
Despejando k2
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En concreto, podemos afirmar que La Ecuación de Arrhenius concluye que el
aumento de la Temperatura produce un incremento en la velocidad de reacción
para una misma concentración y Ea.
Para entenderlo mejor, imaginemos que viajaremos de Lima a Buenos Aires por
avión. Puede ser que el viaje se produzca directamente, es decir, que el avión
vaya sin escalas hasta Buenos Aires. Pero supongamos que el avión hace una
escala en La Paz, Bolivia. Nuestro viaje, entonces, ocurriría en dos pasos: Lima –
La Paz, y La Paz – Buenos Aires. En ambos casos el resultado es el mismo,
estaremos en Buenos Aires, pero de maneras diferentes: directamente (un solo
paso) o con escalas (más de un paso).
Reacciones complejas
Son aquellas que transcurren en más de un paso. Casi todas las reacciones
químicas transcurren de esta forma: en más de un paso. En todo caso, la ecuación
química global está dada por la suma de las etapas elementales. Consideremos la
reacción entre el óxido nítrico (NO2) y monóxido de carbono (CO):
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NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)
Por lo general, una de las etapas es mucho más lenta que las otras. Por tanto, es
sobre esta etapa donde se realizan los estudios de velocidades de reacción. Para
determinar cuál etapa es más lenta, se necesita hacer experimentos en el
laboratorio, midiendo las concentraciones a diversos tiempos. ¿Cómo podemos
entender que haya una etapa más lenta, y que de ella dependa la velocidad de la
reacción?
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Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las
concentraciones iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad
será:
v = k [A]m[B]n
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REACCIONES DE PRIMER ORDEN
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REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN
t=t1/2⟹[A]=[A]02
Usando la fórmula logarítmica para las reacciones de primer orden:
ln[A]=ln[A]0−k⋅t
tendremos que:
ln[A]02=ln[A]0−k⋅t1/2
por lo que:
ln[A]0−ln2−ln[A]0=− k⋅t1/2
y nos queda que:
t1/2=− ln2− k=ln2k
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De esta expresión, vemos que el tiempo de vida media es, en este caso,
independiente de la concentración inicial. Por otra parte, se evidencia que la
constante de velocidad específica tiene dimensiones de (tiempo)−1 y también es
independiente de la concentración inicial.
Del mismo modo, podemos aplicar el concepto de tiempo de vida media al caso de
una reacción de segundo orden respecto a un reactivo. Para este tipo de
reacciones, tenemos que:
1[A]−1[A]0=k⋅t
entonces, sustituyendo los valores de la definición de vida media, tendremos:
1[A]02−1[A]0=k⋅t1/2
es decir:
2[A]0−1[A]0=k⋅t1/2
ahora simplificamos
1[A]0=k⋅t1/2
y despejamos:
t1/2=1k⋅[A]0
Como podemos ver, en el caso de las reacciones de segundo orden, el tiempo
de vida media sí que depende de la concentración inicial del reactivo de
referencia.
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Más allá que el término termolecular sea también usado para referirse a
reacciones de asociación de tres cuerpos del tipo:
Donde el M sobre la seta denota que para conservarse energía y momento una
segunda reacción con un tercer cuerpo es requerido. Luego de la colisión
bimolecular inicial de A y B una reacción intermediaria energéticamente excitada
es formada, entonces, colisionan con un cuerpo M, en una segunda reacción
bimolecular, transfiriendo la energía excedente para él.
Otras reacciones ocurren en una serie de pasos individuales. N2O5, por ejemplo,
se descompone en NO2 y O2 por un mecanismo de tres pasos.
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11.- ORDENES PARCIALES DE REACCION
Los órdenes parciales de reacción indican la dependencia de la velocidad
respecto a la concentración de cada uno de los reactivos. A la suma de todos ellos
se le llama orden total de la reacción. Por ejemplo, para la reacción genérica:
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2 A ( g ) + B ( g) + 3 C ( g ) → 2 P (l) + Q (g ) v = k 6 [ A ]⋅[ B ]
2 H 2 O 2 ( ac ) → 2 H 2 O ( l ) + O 2 ( g ) v = k 3 [ H 2 O2 ]
M
v s M 1
k3 = ⇒ = = = s−1
[ H 2 O2 ] M M⋅s s
H 2 ( g ) + I 2 ( g ) → 2 HI ( g ) v = k 1 [ H 2 ]⋅[ I 2 ]
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las unidades de la constante serán:
M
v s M 1
k1 = ⇒ 2
= 2
= = M −1⋅s−1 = mol−1 L⋅s−1
[ H 2 ]⋅[ I 2 ] M M ⋅s M⋅. s
Para una determinación confiable del orden de reacción (n) debemos realizar la
diferenciación gráfica en más de dos puntos y graficar de acuerdo a la ecuación
(2). Un ejemplo concreto, como el especificado, se muestra en la Figura 2 para los
datos obtenidos de la Figura 1.
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A fin de ilustrar la necesidad de ir más allá de la diferenciación gráfica de dos
puntos,
uno podría considerar una situación menos ideal. No es necesario decir que la
exactitud de la determinación del orden de reacción (n) depende de la exactitud de
la técnica analítica usada para seguir el proceso de la reacción, la exactitud del
dibujo manual de los perfiles de concentración y la precisión de las subsecuentes
derivaciones gráficas llevadas a cabo en varios puntos del tiempo de reacción.
Con errores provenientes de las tres fuentes mencionadas, muy a menudo el
resultado es una dispersión de puntos.
Por ejemplo, una reacción con al menos un intermedio y como mínimo dos etapas
(o reacciones) elementales es una reacción compleja.
A ⇄P A→P1 A →I 1 → P A ⇄I 1 → P A + B ⇄I 1 I
A→P2
I 1 +A → P
.A → P 1
A→P2
A →I 1 → P
A →I 1 → I 2 → P
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Vamos a considerar el caso más simple: dos reacciones irreversibles de primer
orden, donde los coeficientes estos quiométricos se han considerado la unidad. Un
ejemplo del primer tipo lo constituye la reacción de nitración del fenol con ácido
nítrico diluido para formas los isómeros o- y p-nitrofeno.
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Representación gráfica:
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ANEXOS
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GRAFICA DE K EN FUNCION DE t
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EJERCICIOS
Solución: 525,84 h.
Tiempo (min.) 0 20 40 70 80
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CONCLUSIONES
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BIBLIOGRAFIA
http://cienciasenbachillerato.blogspot.com/2011/05/velocidad-de-reaccion-y-
equilibrio.html
http://www3.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf
https://www.slideshare.net/HectorCejudo/cinetica-qumica?from_action=save
http://www.quimitube.com/videos/cinetica-quimica-ecuacion-de-velocidad-
constante-de-velocidad-y-orden-de-reaccion
https://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/orden-de-reaccion
http://ocw.upm.es/apoyo-para-la-preparacion-de-los-estudios-de-ingenieria-
y-arquitectura/quimica-
http://elfisicoloco.blogspot.com/2012/11/teoria-de-las-colisiones.html
https://www.quimicaparaingenieros.com/ecuacion-de-arrhenius-ejercicios/
http://apuntescientificos.org/ordenes-de-reaccion-ibq2.html
http://www.quimicafisica.com/node/147
http://www.esacademic.com/dic.nsf/eswiki/990507
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