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INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS U.de A.

9-1

CAPTULO 9
DISEO DE REACTORES NO ISOTRMICOS EN ESTADO
ESTACIONARIO
9.1 El balance de energa.
Primera ley de la termodinmica.
Sistema cerrado: d = Q W

Cambio en la energa total del sistema

Q: flujo de calor hacia el sistema.


W: trabajo efectuado por el sistema sobre el entorno.
Sistema abierto con n especies que entran y salen del sistema:
dE sis
= Q& W& +
dt

Ei Fi |entra -

E F |sale

i =1

i =1

Evaluacin del trmino de trabajo. Puede ser de flujo o de flecha, Ws.


El trabajo de flujo es el trabajo que se necesita para introducir la masa en el
sistema y sacarla de l.
n

W& = -

F PV
i

|entra +

i =1

F PV
i

|sale + W& s

i =1

Vi: volumen especfico (m3/mol de i)


P: presin.
W& s : podra ser producto de un agitador (CSTR) o una turbina (PFR).
Ei = Ui +

u 2i
+ gz i + otras
2

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9-2

En casi todos los reactores qumicos, la energa cintica (u2i/2), la energa


potencial (gzi) y otras como la elctrica, magntica o luminosa, pueden ser
despreciadas. Ei = Ui
Hi = Ui + PVi
Hi: entalpa molar.
Q& W& s +

dE sis
dt

Fi 0 H i 0 -

F H

i =1

i =1

Subndice cero condiciones en la entrada.


Variable sin subndice condiciones en la salida del volumen del sistema
escogido.

Velocidades de flujo molar calor de reaccin.


Para sistemas que operan en estado estacionario:

Q& W& s +

A+

Fi 0 H i 0 -

F H

i =1

i =1

=0

b
c
d
B
C + D
a
a
a

Entra:

i0

H i 0 = HA0FA0 + HB0FB0 + HC0FC0 + HD0FD0 + HI0FI0

i =1

Sale:

F H
i

= HAFA + HBFB + HCFC + HDFD + HIFI

i =1

Fi = FA0(i + iX)
FA = FA0(1 - X)
d
FD = FA0 D + X
a

FC = FA0 C +

FB = FA0 B X

b
a

c
X
a

FI = I FA0

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i =1

i =1

9-3

Fi 0 H i 0 - Fi H i = FA0[(HA0 HA) + (HB0 HB)B + (HC0 HC)C + (HD0


b
d
c
HD)D +(HI0 HI)I] - H D + H C H B H A FA0 X

HRX(T): Calor de reaccin a la temperatura T.


HRX(T) =

d
c
b
H D (T ) + H C (T ) H B (T ) H A (T )
a
a
a

El calor de reaccin siempre se da por mol de la especie que es la base de


clculo (por mol de A que reaccion).
n

i =1

i =1

i =1

Fi 0 H i 0 - Fi H i = FA0 i ( H i 0 H i ) H RX (T ) FA0 X
Balance de energa en estado estacionario:
n

Q& W& s + FA0 i ( H i 0 H i ) - HRX(T)FA0X = 0


i =1

Entalpas. Si se desprecia cualquier cambio de entalpa al mezclar :


Hi = Hi(TR) + HQi
Hi: entalpa molar de la especie i, a una temperatura y presin dadas.
Hi(TR): entalpa de formacin de la especie i a alguna temperatura de
referencia, TR (25C).
HQi: cambio de entalpa que ocurre cuando la temperatura se eleva de T1 a T2
T2
en ausencia de cambio de fase: HQi = T 1 C Pi dT
Cuando hay cambio de fase se debe considerar el calor relacionado con este
proceso.
La entalpa de la especie i a la temperatura T, sin que ocurra cambio de fase, al
pasar de la temperatura a la que se da la entalpa y la temperatura de reaccin:
Hi = Hi(TR) +

TR

C Pi dT

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9-4

Cpi = i + iT + iT2
Cpi: capacidad calorfica de i.
T
Ti 0
T
Hi Hi0 = H i (TR ) + TR C pi dT H i (TR ) + TR C pi dT = Ti 0 C pi dT

T
Q& W& s - FA0 i C pi dT - HRX(T)FA0X = 0
i =1

Ti 0

Relaciones entreHRX(T), HRX(TR) y Cp .


d
c
b
HRX(T) = H D (TR ) + H C (TR ) H B (TR ) H A (TR ) +

a
a
T d
c
b

+ C pD + C pC C pB C pA dT
TR a
a
a

HRX(TR) =

d
c
b
H D (TR ) + H C (TR ) H B (TR ) H A (TR )
a
a
a

Cp =

d
c
b
C p D + C pC C p B C p A
a
a
a

HRX(T) = HRX(TR) +

TR

C p dT

Capacidades calorfica medias o constantes.


HRX(T) = HRX(TR) + C p (T TR)

Ti 0

C pi dT = i C~ pi (T Ti 0 )

C p =

~
C pi =

TR

CpdT

T TR

Ti 0

C pi dT

T Ti 0

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9-5

Q& W& s - FA0 i C~ pi (T Ti 0 ) - FA0X[HRX(TR) + C p (T TR)= 0


i =1

Si los reactivos entran a la misma temperatura: Ti0 = T0


Capacidades calorficas variables. Si las capacidades calorficas varan
marcadamente con la temperatura dentro de un intervalo de temperatura
amplio.
Cpi = i + iT + iT2
HRX(T) = HRX(TR) +

TR

( + T + T2)dT

HRX(T) = HRX(TR) + (T TR) +

2
3
(T T 2 R ) +
(T T 3 R )
2
3

d
c
b
D + C B A
a
a
a

d
c
b
D + C B A
a
a
a

d
c
b
D + C B A
a
a
a

Balance de energa en el caso de que las capacidades calorficas sean muy


sensibles a la temperatura:

i i (T 2 T 2 0 ) + i i (T 3 T 3 0 )
Q& W& s FA0 i i (T T0 ) +

2
3

2
3

FA0 X H RX (TR ) + (T TR ) +
(T T 2 R ) +
(T T 3 R ) = 0
2
3

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9-6

Calor aadido al reactor, Q.


CSTR. Velocidad de transferencia de calor del intercambiador al reactor:
Q& =

UA(Ta1 Ta 2 )
ln[(T Ta1 ) /(T Ta 2 )]

U: coeficiente global de transferencia de calor.


A: rea de intercambio de calor.
Ta: temperatura del refrigerante. Ta1, T de entrada; Ta2, T de salida.
T: temperatura de reaccin.
Balance de energa del fluido refrigerante que entra y sale del intercambiador:
(Tasa de entrada de energa de flujo) (Tasa de salida de energa por flujo)
(rapidez de transferencia de calor del intercambiador al reactor) = 0
m
&& c CpC(Ta1 TR) m
&& c CpC(Ta2 TR) -

UA(Ta1 Ta 2 )
=0
ln(T Ta1 ) /(T Ta 2 )

CpC: capacidad calorfica del fluido refrigerante.


TR: temperatura de referencia.
m
&& c : velocidad de flujo msico del refrigerante.
Q&

= m&& c CpC(Ta1 Ta2) =

UA(Ta1 Ta 2 )
ln(T Ta1 ) /(T Ta 2 )
UA
m& C C pC

Ta2 = T (T Ta1)exp
Q&

Q&

= m&& c CpC(Ta1 Ta2)

UA
m& C C pC

= m&& c CpC (Ta1 T ) 1 exp

Si m&& c es alta Serie de Taylor, despreciando los trminos de segundo orden:


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UA
Q& = m
&& c CpC(Ta1 T) 1 1
m& C C pC

9-7

Q& = UA(Ta T)

Ta1 Ta2 = Ta
Reactores tubulares (PFR/PBR). El flujo de calor vara a lo largo del reactor:
Q& =

U (Ta T )dA = Ua(Ta T )dV

a: rea de intercambio de calor por unidad de volumen del reactor.


Variacin en el calor aadido a lo largo del reactor:
dQ&
= Ua(Ta T )
dV

Reactor tubular de dimetro D: a =4/D


Reactor de lecho empacado:

1 dQ& Ua
=
(Ta T )
b dV b

dW = bdV

dQ& Ua
=
(Ta T )
dW b

9.2 Reactores de flujo continuo no isotrmicos.


n

Q& W& s FA0


i =1

Ti 0

T
i C pi dT H RX (TR ) + C p dT FA0 X = 0

TR

Balance de moles de CSTR: FA0X = -rAV

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9-8

En caso de capacidades calorficas constantes o medias:


n

Q& W& s [HRX(TR) + C p (T TR)]FA0X = FA0 i C~p i (T Ti 0 )


i =1

W& s = 0, Q& = 0

X=

C~

(T Ti 0 )
(TR ) + C p (T TR )
i

H RX

pi

C p (T TR) << HRX(TR)

XBE =

C~
i

pi

(T Ti 0 )

[H RX (TR )]

XBE Vs T, lnea recta. CSTR, PFR, PBR, por lotes.

9.2.1 Aplicacin al CSTR.


La operacin isotrmica es aquella en la que la temperatura de la alimentacin
es idntica a la del fluido dentro del CSTR.
V=

FA 0 X
rA

Q& W& s
X[HRX(TR) + C p (T TR)] =
FA 0

C~p (T T
i

i0

i =1

Solo cuando en el proceso intervienen materiales altamente viscosos, se tiene


en cuenta el trabajo efectuado por el agitador.

UA(Ta T )
X[HRX(TR) + C p (T TR)] =
FA0

Q& = 0, W& s = 0

C~p (T T
i

i0

i =1

X[HRX(TR) + C p (T TR)] =

C~p (T T
i

i0

i =1

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