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PRÁCTICA N°9
CINÉTICA QUÍMICA
ASIGNATURA:
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
DOCENTE:
ALUMNOS:
CALLAO, 2021
I. OBJETIVOS
Determinar la K constante de velocidad y el orden de reacción
Determinar cómo influye el catalizador y el promotor
Factores que influyen en la rapidez de la reacción.
II. MATERIALES Y REACTIVOS
Piseta
Acido sulfúrico peróxido de hidrogeno
Es muy importante resaltar que la cinética química es hoy por hoy un estudio
puramente empírico y experimental, pues a pesar de la gran cantidad de
conocimientos sobre química cuántica que se conocen, siguen siendo
insuficientes para predecir ni siquiera por aproximación la velocidad de una
reacción química. Por lo que la velocidad de cada reacción sedetermina
experimentalmente.
Velocidad de reacción
r = k[A]a[B]b
Temperatura
Presencia de un catalizador
Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los
exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental
no tienen porque estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada
uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden
de reacción.
Hay casos en que la velocidad de reacción no es función de la concentración,
en estos casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores
del sistema como por ejemplo la radiación solar, o la superficie específica
disponible en una reacción gas-sólido catalítica, donde el exceso dereactivo gas
hace que siempre estén ocupados todos los centros activos del catalizador.
Presión
Energía de Activación
En 1888, el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben
poseer una cantidad mínima de energía para reaccionar. Esa energía proviene
de la energía cinética de las moléculas que colisionan. La energía cinética sirve
para originar las reacciones, pero si las moléculas se mueven muy lento, las
moléculas solo rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no
sucede. Para que reaccionen las moléculas, éstas deben tener una energía
cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de energíallamado
energía de activación (Ea). Una colisión con energía Ea o mayor, consigue que
los átomos de las moléculas alcancen el estado de transición. Pero para que se
lleve a cabo la reacción es necesario también que las moléculas estén
orientadas correctamente. La constante de la velocidad de una reacción (k)
depende también de la temperatura ya que la energía cinética depende de ella.
La relación entre k y la temperatura está dada por la ecuaciónde Arrhenius:
c. Orden dos, n = 2
Orden cero
Datos:
Tiempo V KMnO4
(min) (mL)
0 38.0
20 38.1
40 38.0
60 38.2
80 38.0
100 38.0
120 38.1
140 38.0
2) CON CATALIZADOR
En un tubo de ensayo agregar 75 ml de H2O2 (2 volúmenes), luego verter
15 ml FeCl3 0.05 M agitamos y a esta solución se añade 5 ml de H 2SO4
diluido y procedemos a titular la solución con KMnO4 0.02N.
Datos:
Tiempo V KMnO4(mL)
(min)
0 38.0
20 16.00
40 5.00
80 3.00
120 1.00
160 0.50
V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
1) SIN CATALIZADOR
NKMnO4=0.02N
Teniendo en cuenta la siguiente reacción química:
5H2O2 +2KMnO4 + 3H2SO4 →8H2O +5O2 + 1K2SO4 + 2MnSO4
Se procede a tomar 3ml de la muestra de la reacción descrita, después
se va añadiendo ciertos volúmenes de KMnO4 cada 20min como está
descrito en la siguiente tabla:
Tiempo V KMnO4
(min) (mL)
0 38.0
20 38.1
40 38.0
60 38.2
80 38.0
100 38.0
120 38.1
140 38.0
SIN CANTALIZADOR
0
0 25 40 60
-2
-4
ln(A)
-6
y = 1E-04x - 1.372
-8
R² = 0.8338
-10
-12
tiempo(min)
y = 1x10-4x-1.372
Se tiene:
𝐾 = 1x10-4min-1
𝐿𝑛[𝐴0] = −1.372
Entonces:
𝐾 = 1x10-4min-1
[𝐴0] = 0.2535𝑁
Tiempo V KMnO4
(min) (mL)
0 38.0
20 16.0
40 5.00
80 3.00
120 1.00
160 0.50
Tiempo V KMnO4(Ml)
Normalidad(A) Ln(A)
(min)
0 38.0 0.2533N -1.3731
20 16.0 0.1067𝑁 -2.2377
40 5.00 0.0333𝑁 -3.4021
80 3.00 0.02𝑁 -3.9120
120 1.00 0.0677𝑁 -2.6926
160 0.50 0.0033𝑁 -5.7138
CON CATALIZADOR
0
1 2 3 4 5 6 7
-2
-4
ln(A)
-6
y = -1.5296x - 0.6539
R² = 0.8338
-8
-10
-12
tiempo(min)
De la ecuación obtenida del ajuste y de la ecuación de 1° orden:
y = -0.2227x - 2.0667
Se tiene:
𝐾 = −0.2227𝑚𝑖𝑛−1
𝐿𝑛[𝐴0] = −2.0667
Entonces:
𝐾 = −0.2227𝑚𝑖𝑛−1
[𝐴0] = 0.12660N
3) CON CATALIZADOR FeCl3 Y PROMOTOR CuCl2
NKMnO4=0.02N
Teniendo en cuenta la siguiente reacción química:
5H2O2 +2KMnO4 + 3H2SO4 →8H2O +5O2 + 1K2SO4 + 2MnSO4
Se procede a tomar 3ml de la muestra de la reacción descrita, después
se va añadiendo ciertos volúmenes de KMnO4 cada 20min como está
descrito en la siguiente tabla:
Tiempo V KMnO4
(min) (ml)
0 39.0
25 1.2
40 0.6
60 0.3
𝑁 = 0.26𝑁
Tiempo V KMnO4
Normalidad(A) Ln(A)
(min) (ml)
0 39.0 0.26N -1.3470
25 1.2 0.008N -4.8283
40 0.6 0.004N -5.5214
60 0.3 0.002N -6.2146
-2
-3
y = -1.5296x - 0.6539
R² = 0.8338
ln(A)
-4
-5
-6
-7
-8
tiempo(min)
y = -1.5296x - 0.6539
Se tiene:
𝐾 = −1.5269𝑚𝑖𝑛−1
𝐿𝑛[𝐴0] = −0.6539
Entonces:
𝐾 = −1.5269𝑚𝑖𝑛−1
[𝐴0] = 0.5200N
VI. CONCLUSIONES
Se determinó que el orden de la reacción es de primer orden.
Las constantes halladas para cada tipo de reacción fueron:
o Para la reacción sin catalizador
K=1x10-4 min-1
[𝐴0] = 0.2535𝑁
Tiempo (min) 0 10 20 30
Vgastado KMnO4 22.8 13.8 8.25 5.00
(ml)
Solución:
Realizaremos 3 gráficas, una para cada orden de reacción, así sabremos cual se
adecúa más a una recta y por lo tanto conoceremos el orden de la reacción.
- Para orden 0:
[A] = [𝐴0] − 𝑘𝑡
0 22.8
10 13.8
20 8.25
30 5.00
25
y = -0.5895x + 21.305
20 R² = 0.9542
15
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)
Para orden 1:
ln[𝐴] = ln[𝐴0] – 𝑘𝑡
y = 𝑏 - 𝑚𝑥
0 3.1268
10 2.6247
20 2.1102
30 1.6094
3.5
3 y = -0.0507x + 3.1277
R² = 1
2.5
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)
Para orden 2:
1 1
= −𝐾∗𝑇
𝐴 𝐴0
y = 𝑏 − 𝑚𝑥
.
Tiempo (min) 𝟏
------- (𝒎𝒍)
[𝑨]
0 0.0439
10 0.0725
20 0.1212
30 0.2
0.25
0.2
y = 0.0052x + 0.0318
R² = 0.9547
0.15
0.1
0.05
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)
Ahora, realizamos una comparación de las regresiones cuadráticas, para conocer el orden
de la reacción:
# Orden 0 1 2
R2 0.9542 1 0.9547
Escogemos el orden cuya regresión cuadrática sea más cercana a 1. Por lo tanto, para
esta reacción, tendremos:
𝑛 = 1 𝑘 = 0.0507
La ecuación estequiometria del ácido fórmico permite concluir que si el CO se
comporta como un gas ideal, el volumen de CO liberado, medido a p y T constante,
vendrá dado por
En general:
Y
Si se supone que la reacción es de orden 1 respecto del ácido fórmico, ha de cumplirse que:
t (s) V CO V infi-Vt Ln (Vinfi-Vt)
0 0 41.5 3.72569343
25 6.3 35.2 3.56104608
50 11.6 29.9 3.39785848
75 16.3 25.2 3.22684399
100 20.2 21.3 3.05870707
150 26.1 15.4 2.73436751
200 30.4 11.1 2.40694511
250 33.5 8 2.07944154
infinito 41.5 0
t (s) Ln (Vinfi-Vt)
0 3.72569343
25 3.56104608
50 3.39785848
75 3.22684399
100 3.05870707
150 2.73436751
200 2.40694511
250 2.07944154
4
3.5
2.5
ln(Vinfini-Vt)
2 y = -0.0066x + 3.7239
R² = 1
1.5
0.5
0
0 50 100 150 200 250 300
t segundos
K=0.0066