Docente: Juan Carlos Medina Sierra

 
UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO
FACULTAD DE INGENIERÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

Laboratorio N° 3
Síntesis de Bromuro de t-Butilo por reacción SN1

José Castañeda, Jairo Cuervo, Maria Martinez, Jean Redondo, Alén Suarez
Laboratorio de Química Orgánica II
Ingeniería Química Grupo 2A
Grupo de laboratorio N° 4
Fecha de realización 20 de Septiembre de 2019, fecha entrega: Septiembre 27 de 2019
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Resumen

En la práctica anterior se buscó sintetizar Cloruro de ter-butilo a partir del ácido clorhídrico y el
alcohol ter-butílico. Esta síntesis se dio por medio de la sustitución nucleofìlica unimolecular
SN1, utilizándose para esto métodos sencillos de separación como lo son la destilación y la
decantación.

Palabras claves:​ ​Separación, ácido, destilación, decantación, sustitución nucleofílica.

Abstract
In past practice, synthesize tert-butyl chloride was sought from hydrochloric acid and tert-butyl
alcohol. This synthesis is given through the unimolecular nucleophilic substitution SN1, using
for this simple separation methods such as distillation and decantation.

Keywords:​ ​Separation, acid, distillation, decantation, nucleophilic substitution.

Introducción
El mecanismo ​SN1 se observa comúnmente
en reacciones de halogenuro de alquilo
secundarios o terciarios bajo condiciones
fuertemente ácidas, este mecanismo ocurre
en dos etapas la primera es la pérdida del
grupo saliente para formar el carbocatión en
la segunda, se produce el ataque nucleofílico
como se observa en la siguiente imagen.
estado de transición del paso limitante de
velocidad. El nucleófilo debe reaccionar
después​ ​del paso lento.
Objetivos
● Obtener cloruro de terc-butilo
mediante la reacción del ácido
clorhídrico y alcohol terc-butilo.
● Distinguir las reacciones SN1 de las
reacciones SN2.
● Identificación de halogenuros
apropiados para que se de SN1.

El mecanismo ​SN1 es un mecanismo de Materiales y reactivos

ionización. El nucleófilo no participa hasta
después que ha tenido lugar el paso Materiales:
determinante de la velocidad. Por tanto, se Embudo de separación.
espera que los efectos del nucleófilo y de la Beaker (250 ml).
estructura del halogenuro de alquilo sean Beaker (100 ml).
diferentes de los observados para las Erlenmeyer (200 ml).
reacciones que proceden por la ruta ​SN2​. El Equipo de destilación sencilla.
curso de la sustitución nucleofílica sobre el
carbono saturado es afectado por muchos Reactivos:
factores: la naturaleza del nucleófilo o del Alcohol terbutilico (9.6 ml).
grupo saliente, el medio de reacción Acido Clorhídrico (25 ml).
(disolvente), las condiciones (temperatura, Bicarbonato de Sodio (10 ml) al 10%.
concentraciones etc.). Agua destilada.

Velocidad= K​r​ [(​ CH3)​3​C-Br]
Esta ecuación de velocidad es de primer
orden: primer orden respecto a la
concentración del Haluro de alquilo y de
orden cero respecto a la concentración del
nucleófilo. Como la velocidad no depende
de la concentración del nucleófilo, se deduce
que el nucleófilo no está presente en el
Marco teórico
Estereoquímica: L​ a estereoquímica es el
estudio de los compuestos orgánicos en el
espacio. Para comprender las propiedades de
los compuestos orgánicos es necesario
considerar las tres dimensiones
espaciales.
Las bases de la estereoquímica fueron
puestas por Jacobus van’t Hoff y Le
Bel, en el año 1874. De forma
independiente propusieron que los cuatro
sustituyentes de un carbono se dirigen hacia
los vértices de un tetraedro, con el carbono
en el centro del mismo.
Cinética: ​La cinética química es un área de
la ​fisicoquímica ​que se encarga del estudio
de la rapidez de reacción, cómo cambia la
rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se
efectúan mediante la reacción general
(difusión, ​ciencia de superficies​, ​catálisis​). Imagen 1. Formacion de capa acuosa y capa
La cinética química es un estudio puramente organica 9,6 mL de alcohol terbutílico y 25 mL
empírico y experimental; el área química de HCl.
que permite indagar en las ​mecánicas de
reacción ​se conoce como ​dinámica química​. Alivianando la presión interna en el embudo
Nucleófilo: En química un nucleófilo de separación, para esto se debía tener
(amante de núcleos) es una especie que mucho cuidado ya que es una mezcla muy
reacciona cediendo un par de electrones reactiva y genera muchos gases,
libres a otra especie (el electrófilo), posteriormente se separó la capa acuosa de
combinándose y enlazándose la mezcla y se dejó en un Erlenmeyer
covalentemente con ella. Un nucleófilo, permaneciendo en el embudo de separación
concepto cinético, es también por definición la capa del cloruro de terc-butilo, se
una base de Lewis, concepto procedió a lavar la fase orgánica (cloruro de
termodinámico. terc-butilo) con 10 mL de bicarbonato de
sodio (NaHCO​3​), agitando suavemente la
Procedimiento mezcla en el embudo y aliviando presiones,
Se añadieron 9,6 mL de alcohol terbutílico y nuevamente se separaba la fase acuosa
25 mL de HCl en un embudo de separación, dejando la orgánica en el embudo de
se agitó vigorosamente esta mezcla durante separación
unos minutos (4 minutos aproximadamente)
 Imagen 4. Destilación en proceso

Imgen 2. Fase orgánica (cloruro de Análisis y resultados

terc-butilo) con 10 mL de bicarbonato de
sodio .
HCL
Y luego se repitió el mismo procedimiento
con 10 mL de agua, se transfirió el cloruro
de ter-butilo a un erlenmeyer pequeño. Se Pm 74,0 36,5 92,5
vertió a un balón con desprendimiento
lateral para su posterior destilaciòn. Eq 1 7,6 1

mmol 202,7 1586,3 202,1

g 7,5 28 9,4

mL 9,6 25 11,15

d 0,78 1,12 0,84

Tabla 1. Datos de la práctica.​

Este laboratorio se llevó a cabo en varios

Imagen 3. Decantación con 10 mil de agua.
pasos en los cuales se vieron implicadas
reacciones químicas, en primera instancia se
hizo reaccionar alcohol de terc-butilo
(​C​4H
​ 9​ ​OH) con ácido clorhídrico ​(HCl) a
​ quí
se evidencia reacción de sustitución
nucleofílica unimolecular ​(SN1), cuya
cinética es de primer orden, es decir que
depende estrictamente del sustrato. El
alcohol terc-butílico es un compuesto muy
reactivo que al ser mezclado con el ácido
clorhídrico se convierte en cloruro de
terc-butilo por simple agitación, durante la
mezcla se hizo visible dos fases,la parte
superior corresponde a la fase orgánica, ​en
esta fase estarán presentes el haluro de
alquilo y parte del alcohol que no reaccionó
por efectos de equilibrio; en la fase acuoso
estará presente HCl diluido en el agua que se
formó, además de esto, una pequeña parte
del alcohol que no reacciono y que resultó
más afín en esta dilución que en la fase
orgánica, esta reacción se llevó a cabo por
medio de la siguiente ecuación:
La obtención de cloruro de terbutilo se debió
a una reacción se sustitución nucleofílica, en
la cual el grupo hidroxilo fue sustituido por
el ion cloruro, liberándose agua, tal como se
muestra en la figura su mecanismo de
reacción.
Posteriormente se separó la fase orgánica de
la fase acuosa, se procedió a añadir 20 mL
de solución saturada de bicarbonato de sodio
para realizar un lavado, obteniendo de nuevo
dos fases. Se decantó de nuevo, separando la
fase orgánica de la acuosa. ​Debido a que el
alcohol ter-butílico es más soluble en la
solución de bicarbonato que en la solución
orgánica, este extraerá todo el alcohol
presente en la fase orgánica, la reacción que
ocurre es la siguiente:
Luego se realizó el mismo procedimiento
pero con 20 mL de agua destilada,
separando de igual forma la fase acuosa de
la orgánica. Este paso se realizó para extraer
cualquier cantidad de alcohol ter-Butílico
presente en la fase orgánica.
Teóricamente debimos haber obtenido 11,15
mL que es el equivalente al valor teórico
calculado en clases (​ver tabla 1​) , pero la
muestra obtenida de las tres decantaciones
realizadas no se pudo destilar
adecuadamente debido a diversos factores
ya sea una falla humana o un mal montaje
en el equipo de destilación, se procedió a dar
por finalizada la experiencia.
Conclusión
En la práctica anterior se logró comprobar
que la sustitución nucleofílica unimolecular
(SN1), se presenta es una sola etapa y es
mucho más rápida que la vista anteriormente
(SN2), se llegó a esta conclusión debido que
los procedimientos para dichas síntesis
tuvieron gran diferencia en cuanto al tiempo,
en la SN1, solo ocurrieron dos procesos de
separación, en cambio en la SN2, ocurrieron
3 procesos. También se debe tener en
cuenta, la correcta manipulación de los
equipos para así poder obtener mejores
resultados.
Referencias bibliográficas
● L.c.Wade Quimica organica.
Capítulo 19. sustitución nucleofílica
unimolecular: páginas: 238-239.
● McMurry, John., Quimica Organica /
Organic Chemistry, 7 edición,
Cengage learning editors, S.A, 2008,
México. Capítulo 10.
● Morrison, R.T. y R.N. Boyd. (1998);
Química orgánica. 5ª ed. Addison
Wesley Longman de México S.A. de
C.V. México Capítulo 5: sustitución
nucleofílica unimolecula​r
Preguntas Post-laboratorio
1. La halogenación directa de
hidrocarburos muy rara vez se utiliza
para la obtención de haluros de alquilo.
Explíquese este hecho.
La halogenación directa de hidrocarburos se
produce en presencia de luz. Virtualmente
nunca se preparan halogenuros de alquilo
por halogenación directa de alcanos. Desde
el punto de vista de la síntesis de
laboratorio, un alcano es un punto muerto.
La halogenación da, por lo general, una
mezcla de isómeros; aunque predomine en
ocasiones un isómero como en la bromación
de isobutano, por ejemplo, probablemente se
trate del que no se desea. Cuánto más
práctico es elegir un alcohol que tenga su
OH en la posición apropiada, y reemplazar
luego este OH por un halogenuro.
2. En los proceso de lavado acuoso es
absolutamente necesario reconocer cuál
es la capa acuosa a descartar. Que sistema
de reconocimiento puede sugerir?
Debido a que se sabe que el producto de la
reacción es cloruro de terc-butilo más una
base acuosa reconocemos ambas capas por
medio de sus densidades. La densidad del
cloruro de terc-butilo es menor que la del
agua por ende la capa superior que se
encuentra en el embudo es el cloruro de
terc-butilo y la inferior es la base acuosa.
3. Para que se usa el bicarbonato de
sodio en el proceso. Escribir la reacción.
El NaHCO​3 se utiliza para neutralizar los
restos de HCl presentes en el embudo de
decantación.
4. Con base en criterios estéricos y
electrónicos justificar la reactividad de
alcoholes en SN1 y SN2.
La reactividad de los alcoholes en SN1
radica en que este tipo de mecanismos se da
en alcoholes terciarios y secundarios esto
sucede debido al carbocatión con
hibridación sp2 y puede ser atacado por el
nucleófilo por las dos caras, obteniéndose a
dos estereoisómeros, pero en la SN2 se da
en alcoholes primarios donde el ataque
nucleofílico se da a 180º en un carbono que
sea quiral y tiene como producto una
inversión de la configuración. La actividad
óptica es mantenida, aunque el producto Mecanismos de reacción de B:
puede tener un valor de rotación óptica
diferente.

5. Escriba el mecanismo y diagrama de

energía de las siguientes reacciones

Diagrama de reacciones de B:

diagrama de reacciones de A:

6. Justifique el resultado estereoquímico

de reacción SN1 y SN2.

En las reacciones Sn1 se puede evidenciar

Mecanismos de reacción de A: un ataque del nucleófilo por ambas caras el
cual el nucleófilo ataca al carbocatión
entrando en la estructura y formando la
molécula que tendrá una configuración hacia
un lado, los productos de esta reacción se
llaman enantiómeros que se van a producir
en igual cantidad, debido a que ambas caras
del carbocatión son indistinguibles para el
agua. Mientras que en las reacciones Sn2 el
ataque nucleofílico se da en un solo paso
removiendo y ocupando el lugar del grupo
saliente, se puede dar en 2 tipos ataque
frontal el cual ataca y ocupa el lugar del
grupo saliente o el ataque dorsal el cual
ataca e invierte la configuración de la
estructura.