INSTRUCTIVO DE LA PRACTICA EXPERIMENTAL DE QUIMICA ORGANICA II

TEMA: HALOGENACION – SINTESIS DEL CLORURO DE TERBUTILO

Entre sus muchos usos, los halogenuros de alquilo se emplean como solventes industriales, anestésicos inhalables para cirugía,
refrigerantes, plaguicidas, agentes fumigantes, etc. Los halogenuros de alquilo abundan también en la naturaleza, aunque más en
los organismos marinos que en los terrestres.

Los halogenuros de alquilo, se refiere a compuestos que tienen átomos de halógeno unidos a átomos de carbono saturados, con
hibridación sp3. Existen otras clases de halogenuros orgánicos, como los aromáticos (de arilo) y de alquenilo (vinílicos), pero gran
parte de su comportamiento químico es diferente.
Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenación por radicales de alcanos, pero este método es de poca utilidad
general dado que siempre resultan mezclas de productos. El orden de reactividad de los alcanos hacia la cloración es idéntico al
orden de estabilidad de los radicales: terciario > secundario > primario.
Los halogenuros de alquilo también pueden formarse a partir de alquenos. Estos últimos se unen a HX, y reaccionan con NBS para
1 formar el producto de bromación alílica. La bromación de alquenos con NBS es un proceso complejo por radicales que ocurre a
través de un radical alilo.
Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo, pero este método sólo funciona bien para alcoholes terciarios,
R3C-OH. Los halogenuros de alquilo primarios y secundarios normalmente se obtienen a partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3.

SÍNTESIS DE HALOGENUROS DE ALQUILO

a.- A partir de alquenos por bromación alílica.

b.- A partir de alquenos por adición de HBr y HCl.

c.- A partir de alcoholes.

(a) Reacción con HX, donde X = Cl, Br o I; Orden de reactividad: 3º > 2º > 1º.
Ejemplo:

(b) Reacción de alcoholes primarios y secundarios con SOCl2 en piridina.

Ejemplo:

(c) Reacción de alcoholes primarios y secundarios con PBr3, en éter.

OBTENCIÓN DE HALOGENUROS DE ALQUILO A PARTIR DE ALCOHOLES

Los alcoholes, ROH, son compuestos que deben sus propiedades químicas a los grupos hidroxilo (-OH) que se
encuentran unidos covalentemente a su cadena carbonada (-R). Son quizá el grupo de compuestos más empleado
como reactivos, en las síntesis de laboratorio. Una de las reacciones más importante de los alcoholes es aquella en la
cual estos compuestos reaccionan con halogenuros de hidrogeno (HCl, HI, etc.) mediante una reacción de sustitución
nucleofílica para producir halogenuros de alquilo y agua:

Figura 1. Reacción general de los alcoholes con los halogenuros de alquilo

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La conversión de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con alcoholes
primarios y secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fósforo; también se pueden obtener
calentando el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de zinc anhidro. Los alcoholes terciarios se
convierten a haluros de alquilo con ácido clorhídrico solo y en algunos casos sin calentamiento.
Por todo lo anterior, la reacción de alcohol terbutílico (2-metil-2-propanol) con el ácido clorhídrico produce cloruro
de terbutilo (2-cloro-2-metilpropano) y agua:

Figura 2. Reacción para obtener cloruro de terbutilo a partir del alcohol terbutílico

MECANISMO DE REACCIÓN PARA LA OBTENCIÓN DEL CLORURO DE TER-BUTILO

En solución acida, un alcohol está en equilibro con su forma protonada, la protonación convierte al grupo hidróxido
en un buen grupo saliente.
Los iones halogenuros son buenos nucleófilos, por ello el ácido bromhídrico y el ácido clorhídrico se usan con
frecuencia para convertir alcoholes a los halogenuros de alquilo correspondientes.
El ácido clorhídrico concentrado convierte rápidamente al alcohol ter-butílico en cloruro de ter- butilo, el ácido fuerte
protona al grupo hidroxi convirtiéndolo en un buen grupo saliente (H2O), el carbono terciario impedido no puede
participar en un desplazamiento Sn2 pero se ioniza para formar un carbocatión terciario. Finalmente el ion cloruro
ataca al carbocatión. El mecanismo es semejante a la sustitución nucleofílica unimolecular (Sn1)

Ecuación general de la síntesis del cloruro de terbutilo.

(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐎𝐇 + 𝐇𝐂𝐋 → (𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐂𝐋 + 𝐇𝐎𝐇
Alcohol Cloruro de Cloruro de Agua
ter-butílico hidrógeno ter-butilo

Pasos de la formación de cloruro de ter-butílo a partir de alcohol ter-butílico y cloruro de hidrógeno

Paso 1.- Protonación del alcohol ter-butílico para formar un ion ter-butiloxonio:

Explicación:

• En el primer paso los pares de electrones no apareados del O del alcohol ter-butílico se va
a llevar un H del cloruro de hidrógeno, formando un grupo saliente - molécula de H2 O,
dejando solo al ion cloruro.
• La transferencia de un protón del cloruro de hidrógeno al alcohol ter-butílico es bimolecular
debido a que dos moléculas [𝐇𝐂𝐋 𝐲 (𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐎𝐇] experimentan cambio químico.
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Paso 2.- Disociación del ion ter-butiloxonio para formar un carbocatión:

Explicación:
3
• En el segundo paso del proceso descrito en el mecanismo, el ion ter-butíloxonio se disocia
en una molécula de agua y un carbocatión, un ion que contiene un carbono con carga
positiva.

• Sólo una especie, el ion ter-butiloxonio, experimenta un cambio químico en este paso. Por
consiguiente, el paso es unimolecular.
Paso 3.- Captura del catión ter-butílo por el ion cloruro:

Explicación:

• El catión ter-butílo atrapa al ion cloruro que quedo solo en el paso 1, formando al cloruro de
ter-butílo más la molécula de agua que se había desprendido en el paso 2.
• El paso 3 es bimolecular debido a que dos especies, el carbocatión y el ion cloruro,
reaccionan juntas.

La obtención del cloruro de t-butilo se debió a una reacción de sustitución neoclofÍlica, en la cual el grupo hidroxilo
fue sustituido por el ion Cloruro liberándose agua.

OBJETIVO

• Establecer las condiciones necesarias para que se produzca la halogenación.

• Obtención de un haluro de alquilo terciario a partir de un alcohol terciario mediante una reacción de
sustitución nucleofÍlica.
• Reconocer las condiciones necesarias para permitir el proceso de halogenación.
• Relacionar el deterioro ambiental con los compuestos halogenados.
• Elaborar el reporte correspondiente a la práctica realizada.
•

MATERIALES

Por equipo Por grupo Reactivos

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1 agitador magnético Tiras de pH Alcohol terbutílico

1 Embudo de separación de 250 mL c/ tapón Ácido clorhídrico concentrado
1 Parrilla con agitación Bicarbonato de sodio
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL Sulfato de sodio anhidro
1 Probeta de 10 mL
1 Probeta de 50 mL
1 Soporte Universal
1 aro metálico
3 Vasos de precipitados de 100 mL
2 Vasos de precipitados de 50 mL
1 Piceta con agua destilada
PROCEDIMIENTO
1. En un matraz Erlenmeyer de 125 ml coloque 10 mL de alcohol terbutílico y agregue lentamente 20 mL de ácido
4 clorhídrico concentrado.
2. AGITACIÓN PARA GENERAL ENERGÍA Y ACELERAR LA REACCIÓN: Agite la mezcla de reacción de forma
continua durante 15 min a temperatura ambiente. Transfiera la mezcla de reacción a un embudo de
separación de 250 mL y por un 1 min hacer girar a ritmo lento y constante. Luego invertir el embudo, girar a
ritmo lento y constante y abrir la llave del embudo cada 30 segundos y liberar el exceso presión dentro del
embudo. Por un total 4 minutos.

3. REPOSO Y SEPARACIÓN DE FASES: Deje reposar (sobre un aro metálico previamente colocado en un soporte
universal) y retire el tapón para permitir que se separen la fase acuosa (inferior) de la fase orgánica (cloruro de
terbutilo, fase superior). Decantar la fase acuosa (inferior) y deséchela.

4. NEUTRALIZACIÓN, SE ADICIONA BICARBONATO DE SODIO SATURADO PARA NEUTRALIZAR EL EXCESO DE HCL

Neutralizar el cloruro de terbutilo, lavando la fase superior con 10 mL de una solución saturada de bicarbonato
de sodio en el embudo que contiene la fase orgánica y coloque el tapón para agitar la mezcla, invertir el
embudo y girar lento y constante y liberar la presión a través de la llave. Agregue 10 mL más de la solución
saturada de bicarbonato de sodio y repita el procedimiento.
5. SEPARACIÓN Y LAVADO DEL CLORURO DE TERBUTILO: Decante la fase acuosa (inferior) y deséchela). Y Lavar
el cloruro de terbutilo (fase superior) con 10 mL de agua destilada y mida el pH. Repita el paso anterior hasta
pH neutro.
6. SECAR, MEDIR Y CALCULOS DE RESULTADOS: Transfiera el cloruro de terbutilo a un vaso de precipitados de
100 mL y agregue 0.5 g de sulfato de sodio anhídrido ó cloruro cálcico entre 4 a 6 trozos para secarlo. Luego
medir el cloruro de terbutilo en una probeta de 10 mL y realice los cálculos y reportar los resultados.

IDENTIFICACIÓN DEL CLORURO DE TERBUTILO POR LA PRUEBA DE INFLAMABILIDAD DE LOS HALOGENUROS DE

ALQUILO.
Ensayo de la inflamabilidad del cloruro de t-butilo, colocar una gota en el extremo de un agitador y llevar a
la llama del mechero Bunsen.
Experimentalmente se conoce que el cloruro de t-butilo resulta ser inflamable, la flama que genera es de
una tonalidad anaranjada, de corta duración.

CALCULO DE RESULTADOS.

Formula densidad P. fusión punto de Cantidad

desarrollada gr/ml °C ebullición utilizada moles
REACTIVOS Masa a 26 °C °c
molecular gr. ml usado teórico

T-butanol

Ácido
clorhídrico

PRODUCTO FINAL
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Reactivo Masa Densidad P. ebullición °C Masa(g) Volumen(ml) Cantidad de

molecular (g/ml) sustancia(mol)
Cloruro
de t-
butilo
Cálculos:

(CH3)3COH + HCl (CH3)3CCl + H2O

1. Determinar la cantidad utilizada en gramos.
2. Calculo del reactivo limitante.
5 3. Rendimiento teórico y experimental.
4. % de error.

CUESTIONARIO

1. ¿Qué papel juega el ácido clorhídrico en la reacción?

2. En el paso 3, el cloruro de terbutilo queda en la fase superior, ¿Cuál es la razón?

3. ¿Cuál es el gas que se libera en el paso 6 (neutralización)?

4. ¿Por qué se seca con sulfato de sodio anhidro?, ¿qué otro agente desecante se puede usar en esta práctica?