QUÍMICA ANALÍTICA

QMC-106 GRUPO Q

GRAVIMETRÍA
DOCENTE: ING. JUAN BARBEITO
AUXILIAR: ALBERTO LLANOS M.
 GRAVIMETRÍA
LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS SON MÉTODOS
CUANTITATIVOS BASADOS EN LA DETERMINACIÓN
DE LA MASA DE UN COMPUESTO PURO CON EL CUAL
ESTÁ QUÍMICAMENTE RELACIONADO EL ANALITO.
LOS MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS SON DE DOS
TIPOS:
GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN
GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN
 GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

• GRAVIMETRÍA DE PRECIPITACIÓN: EL ANALITO ES CONVERTIDO A UN

PRECIPITADO ESCASAMENTE SOLUBLE. MAS TARDE EL PRECIPITADO SE
FILTRA, SE LAVA PARA ELIMINAR IMPUREZAS, MEDIANTE EL TRATAMIENTO
TÉRMICO ADECUADO SE CONVIERTE EN UN PRODUCTO DE COMPOSICIÓN
CONOCIDA Y FINALMENTE SE PESA.
PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS
REACTIVOS PRECIPITANTES

• IDEALMENTE, UN AGENTE GRAVIMÉTRICO PRECIPITANTE DEBE REACCIONAR

DE MANERA ESPECÍFICA, O POR LO MENOS SELECTIVAMENTE, CON EL
ANALITO:
1. SEA FÁCIL DE FILTRAR Y DE LAVAR PARA ELIMINAR CONTAMINANTES
2. CUENTE CON UNA SUFICIENTE BAJA SOLUBILIDAD PARA EVITAR LA
PÉRDIDA DE ANALITO DURANTE LA FILTRACIÓN Y EL LAVADO
3. NO DEBA REACCIONAR CON COMPONENTES DE LA ATMÓSFERA
4. SEA DE COMPOSICIÓN QUÍMICA CONOCIDA DESPUÉS DE SER SECADO O, SI
ES NECESARIO, CALCINADO
 TAMAÑO DE PARTÍCULA Y FILTRABILIDAD DE
LOS PRECIPITADOS
• LOS PRECIPITADOS MÁS DESEADOS PARA EL TRABAJO GRAVIMÉTRICO SON
AQUELLOS FORMADOS POR PARTÍCULAS GRANDES, PORQUE ÉSTAS SON
FÁCILES DE FILTRAR Y LAVAR PARA ELIMINAR IMPUREZAS.
• EL TAMAÑO DE PARTÍCULA DE LOS SÓLIDOS FORMADOS POR
PRECIPITACIÓN VARÍA ENORMEMENTE
• POR EL TAMAÑO, EL PRECIPITADO PUEDE SER:
• COLOIDAL
• CRISTALINO
 TIPOS DE PRECIPITADOS

PRECIPITADO COLOIDAL PRECIPITADO CRITALINO

• CUYAS PARTÍCULAS DIMINUTAS SON • ESTÁN LAS PARTÍCULAS CON
INVISIBLES A SIMPLE VISTA EL TAMAÑO DIMENSIONES DEL ORDEN DE
ES EN EL ORDEN DE MICRÓMETROS DÉCIMAS DE MILÍMETRO O MAYORES
• LAS PARTÍCULAS COLOIDALES NO
• TIENDEN A SEDIMENTARSE
MUESTRAN UNA TENDENCIA A
ESPONTÁNEAMENTE
SEDIMENTARSE EN LA DISOLUCIÓN
• SON FÁCILES DE FILTRAR
• SON DIFÍCILES DE FILTRAR.
 MECANISMO DE FORMACIÓN DE LOS
PRECIPITADO
• EL EFECTO DE LA SOBRESATURACIÓN RELATIVA SOBRE EL TAMAÑO DE
PARTÍCULA PUEDE SER EXPLICADO SI SUPONEMOS QUE EL PRECIPITADO SE
FORMA POR DOS VÍAS: POR NUCLEACIÓN Y POR CRECIMIENTO DE
PARTÍCULA. EL TAMAÑO DE PARTÍCULA DE UN PRECIPITADO RECIÉN
FORMADO ES DETERMINADO POR EL MECANISMO PREDOMINANTE.
• EN LA NUCLEACIÓN, POCOS IONES, ÁTOMOS O MOLÉCULAS (TAN POCOS
COMO CUATRO O CINCO) SE UNEN PARA FORMAR UN SÓLIDO ESTABLE
• CRECIMIENTO DE PARTÍCULA LA ADICIÓN DE MÁS MOLÉCULAS AL NÚCLEO
PARA FORMAR UN CRISTAL.
 CONTROL EXPERIMENTAL DEL TAMAÑO DE
PARTÍCULA
• LAS VARIABLES EXPERIMENTALES QUE MINIMIZAN LA
La supersaturación relativa de un
SOBRESATURACIÓN Y, POR LO TANTO, PRODUCEN soluto, SSR puede expresarse como:
PRECIPITADOS CRISTALINOS
a) INCLUYEN TEMPERATURAS ELEVADAS QUE AUMENTAN
LA SOLUBILIDAD DEL PRECIPITADO
Q= es la concentración real del
b) DISOLUCIONES DILUIDAS (PARA MINIMIZAR Q) soluto
S= es la concentración prevista del
c) LA LENTA ADICIÓN DEL AGENTE PRECIPITANTE A LA soluto en equilibrio
Q-S=es una medida de la
DISOLUCIÓN AGITADA DE MANERA ADECUADA. supersaturación del soluto cuando
empieza la precipitación
LAS ÚLTIMAS DOS VARIABLES MINIMIZAN ADEMÁS LA
CONCENTRACIÓN DEL SOLUTO (Q) EN CUALQUIER
INSTANTE.
 PRECIPITADOS COLOIDALES
• LAS PARTÍCULAS COLOIDALES INDIVIDUALES SON TAN PEQUEÑAS QUE NO PUEDEN
RETENERSE EN FILTROS ORDINARIOS. ADEMÁS, EL MOVIMIENTO BROWNIANO
EVITA QUE SE SEDIMENTEN EN LA DISOLUCIÓN POR LA INFLUENCIA DE LA
GRAVEDAD. POR SUERTE ES POSIBLE COAGULAR O AGLOMERAR LAS PARTÍCULAS.

COAGULACIÓN DE COLOIDES
• EXISTEN DOS FORMAS DE INDUCIR A LA COAGULACIÓN:
a) AUMENTAR LA CONCENTRACIÓN DE LOS IONES RESPONSABLES DE LA CAPA DE
ADSORCIÓN SECUNDARIA O CALENTAR LA DISOLUCIÓN.
b) EL CALENTAMIENTO DE LA DISOLUCIÓN Y DEL PRECIPTADO ES UNA SEGUNDA
FORMA DE INDUCIR LA COAGULACION
 PEPTIZACIÓN DE COLOIDES

• LA PEPTIZACIÓN ES EL PROCESO EN EL CUAL UN COLOIDE COAGULADO

REGRESA A SU ESTADO DISPERSADO ORIGINAL. CUANDO UN COLOIDE
COAGULADO ES LAVADO, ALGUNOS DE LOS ELECTROLITOS RESPONSABLES
DE SU COAGULACIÓN SE LIBERAN DEL LÍQUIDO INTERNO EN CONTACTO CON
LAS PARTÍCULAS SÓLIDAS
 TRATAMIENTO PRÁCTICO DE PRECIPITADOS
COLOIDALES
• LOS COLOIDES SE PRECIPITAN CON MAYOR FACILIDAD EN DISOLUCIONES
CALIENTES Y AGITADAS QUE CONTENGAN SUFICIENTE ELECTROLITO PARA
ASEGURAR LA COAGULACIÓN. LA FILTRABILIDAD DE UN COLOIDE
COAGULADO SUELE MEJORAR SI ÉSTE SE MANTIENE DURANTE UNA HORA O
MÁS EN CONTACTO CON LA DISOLUCIÓN CALIENTE EN LA CUAL SE FORMÓ.
DURANTE ESTE PROCESO, CONOCIDO COMO DIGESTIÓN, LAS MOLÉCULAS
DE AGUA UNIDAS DÉBILMENTE PARECEN SEPARARSE DEL PRECIPITADO. EL
RESULTADO ES UNA MASA MÁS DENSA Y, POR LO TANTO, MÁS FÁCIL DE
FILTRAR.
 PRECIPITADOS CRISTALINOS

• LOS PRECIPITADOS CRISTALINOS SON GENERALMENTE MÁS FÁCILES DE

FILTRAR Y DE PURIFICAR QUE LOS COLOIDES COAGULADOS. ADEMÁS, EL
TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS CRISTALINAS INDIVIDUALES Y, EN CONSECUENCIA,
LA POSIBILIDAD DE FILTRARLAS, PUEDE SER CONTROLADO HASTA CIERTO
PUNTO.
 MÉTODOS PARA MEJORAR EL TAMAÑO DE
PARTÍCULA Y LA FILTRABILIDAD
• EL TAMAÑO DE PARTÍCULA DE SÓLIDOS CRISTALINOS
La supersaturación relativa de un soluto, SSR
PUEDE SER AUMENTADO DE MANERA SIGNIFICATIVA puede expresarse como:
AL MINIMIZAR Q O AL MAXIMIZAR S, O AMBAS
ACCIONES. EL VALOR DE Q PUEDE SER MINIMIZADO
MUCHAS VECES SI SE UTILIZAN DISOLUCIONES
DILUIDAS Y SI SE AGREGA POCO A POCO EL REACTIVO
PRECIPITANTE, CON UNA AGITACIÓN ADECUADA. A Q= es la concentración real del soluto
S= es la concentración prevista del soluto en
MENUDO S AUMENTA AL PRECIPITAR A PARTIR DE UNA equilibrio
DISOLUCIÓN CALIENTE O AL AJUSTAR EL PH DEL Q-S=es una medida de la supersaturación del
MEDIO DE PRECIPITACIÓN. soluto cuando empieza la precipitación

• LA DIGESTIÓN DE PRECIPITADOS CRISTALINOS (SIN

AGITACIÓN) POR ALGÚN TIEMPO POSTERIOR A LA
FORMACIÓN A MENUDO GENERA UN PRODUCTO MÁS
PURO Y MÁS FÁCIL DE FILTRAR.
 COPRECIPITACIÓN
• POR OTRO LADO, CUANDO COMPUESTOS DE OTRA MANERA SOLUBLES SON
REMOVIDOS DE LA DISOLUCIÓN DURANTE LA FORMACIÓN DEL PRECIPITADO,
DENOMINAMOS A ESTE PROCESO COPRECIPITACIÓN. LA CONTAMINACIÓN DE UN
PRECIPITADO POR UNA SEGUNDA SUSTANCIA CUYO PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
HA SIDO EXCEDIDO NO ES COPRECIPITACIÓN.
• EXISTEN CUATRO TIPOS DE COPRECIPITACIÓN: ADSORCIÓN SUPERFICIAL,
FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS, OCLUSIÓN Y TRAMPA MECÁNICA
• TANTO LA ADSORCIÓN SUPERFICIAL COMO LA FORMACIÓN DE CRISTALES
MIXTOS SON PROCESOS DE EQUILIBRIO, MIENTRAS QUE LA OCLUSIÓN Y LA
TRAMPA MECÁNICA SURGEN A PARTIR DE LA CINÉTICA DEL CRECIMIENTO
CRISTALINO
ADSORCIÓN SUPERFICIAL: LA ADSORCIÓN ES UNA FUENTE COMÚN DE COPRECIPITACIÓN Y ES UNA CAUSA
COMÚN DE LA CONTAMINACIÓN DE PRECIPITADOS CON GRANDES ÁREAS DE SUPERFICIE ESPECÍFICA, ES DECIR,
COLOIDES COAGULADOS. AUNQUE LA ADSORCIÓN SÍ OCURRE EN SÓLIDOS CRISTALINOS, SUS EFECTOS EN LA
PUREZA SON POR LO GENERAL INDETECTABLES DEBIDO AL ÁREA SUPERFICIAL ESPECÍFICA RELATIVAMENTE
PEQUEÑA DE ESTOS SÓLIDOS.

FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS: EN LA FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS, UNO DE LOS IONES EN LA RED
CRISTALINA DE UN SÓLIDO ES REEMPLAZADO POR UN ION DE OTRO ELEMENTO. PARA QUE ESTE INTERCAMBIO
OCURRA, ES NECESARIO QUE LOS DOS IONES TENGAN LA MISMA CARGA Y QUE SUS TAMAÑOS NO DIFIERAN POR
MÁS DE ALREDEDOR DE 5%.

OTROS EJEMPLOS DE COPRECIPITACIÓN POR LA FORMACIÓN DE CRISTALES MIXTOS INCLUYEN MGKPO4 EN

MgNH4PO4, SrSO4 EN BaSO4, Y MnS EN CdS.

OCLUSIÓN Y TRAMPA MECÁNICA: CUANDO UN CRISTAL CRECE CON RAPIDEZ DURANTE LA FORMACIÓN DE UN
PRECIPITADO, IONES AJENOS EN LA CAPA CONTRAIÓNICA PUEDEN SER ATRAPADOS, U OCLUIDOS, ENTRE EL
CRISTAL EN CRECIMIENTO. DEBIDO A LA SOBRESATURACIÓN Y, POR LO TANTO, TAMBIÉN A LA DISMINUCIÓN DE LA
VELOCIDAD DE CRECIMIENTO CONFORME PROGRESA LA PRECIPITACIÓN, LA CANTIDAD DE MATERIAL OCLUIDO ES
MAYOR EN LA PORCIÓN DEL CRISTAL QUE SE FORMA PRIMERO. LA TRAMPA MECÁNICA OCURRE CUANDO LOS
CRISTALES SE ENCUENTRAN CERCANOS UNOS DE OTROS DURANTE EL CRECIMIENTO.
 PRECIPITACIÓN A PARTIR DE UNA DISOLUCIÓN
HOMOGÉNEA
• PRECIPITACIÓN ES LA QUE EL PRECIPITADO SE GENERA IN SITU COMO
CONSECUENCIA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.
• NO ES FACTIBLE QUE HAYA EXCESO DEL REACTIVO LOCAL, YA QUE EL
AGENTE PRECIPITANTE APARECE GRADUALMENTE Y DE MANERA UNIFORME
EN LA SOLUCIÓN Y REACCIONA DE INMEDIATO CON EL ANALITO.
• EJEMPLO: NaOH Urea

Precipitación directa Precipitación homogénea

MÉTODOS PARA LA GENERACIÓN HOMOGÉNEA
DE AGENTES PRECIPITANTES
 SEPARACIÓN, SECADO Y CALCINACIÓN DE LOS
PRECIPITADOS.
• LUEGO DE OBTENER EL PRECIPITADO SE DEBE SEPARAR DEL
LIQUIDO EN EL CUAL SE ENCUENTRA, YA SEA POR FILTRACIÓN
O POR CENTRIFUGACIÓN, DESPUÉS DE LA FILTRACIÓN, UN
PRECIPITADO GRAVIMÉTRICO ES CALENTADO HASTA QUE SU
MASA SE VUELVE CONSTANTE. EL CALOR ELIMINA EL
DISOLVENTE Y OTRAS ESPECIES QUÍMICAS VOLÁTILES
TRANSPORTADAS CON EL PRECIPITADO.
• ALGUNOS PRECIPITADOS TAMBIÉN SON CALCINADOS PARA
DESCOMPONER EL SÓLIDO Y FORMAR UN COMPUESTO DE
COMPOSICIÓN CONOCIDA. ESTE NUEVO COMPUESTO ES
COMÚNMENTE LLAMADO FORMA DE PESADA.
 TAREA

• APLICACIONES CUANTITATIVAS DE GRAVIMÉTRICAS DE PRECIPITACIÓN

 GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

• CONSISTE EN DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA O QUÍMICAMENTE UNA MUESTRA SOLIDA.

LOS PRODUCTOS VOLÁTILES DE LA REACCIÓN DE DESCOMPOSICIÓN PUEDEN SER
ATRAPADOS Y PESADOS PARA OBTENER INFORMACIÓN CUANTITATIVA. HAY DOS:
a) DIRECTA: EL ANALITO O LOS PRODUCTOS DE DESCOMPOSICIÓN SE VOLATILIZAN A
UNA TEMPERATURA ADECUADA, EL PRODUCTO VOLATILIZADO SE RECOGE Y SE PESA
b) INDIRECTA: ALTERNATIVAMENTE SE PUEDE VOLATILIZAR ALGÚN COMPONENTE DE
LA MUESTRA (HUMEDAD) Y SE DETERMINA ESTE POR DIFERENCIA ENTRE EL PESO
INICIAL Y EL PESO FINAL.
 TAREA

• APLICACIONES CUANTITATIVAS DE GRAVIMETRÍA DE VOLATILIZACIÓN

MUCHAS
GRACIAS