GRAVIMETRI MSC. ING.

PATRICIA
LIMPE RAMOS

A
 CONSIDERACIONES
GENERALES
El análisis gravimétrico se basa en la determinación del contenido de analito en
una muestra mediante operaciones de pesada.
• Los métodos gravimétricos pueden clasificarse en dos categorías:
• Métodos de volatilización: El analito o algún producto del analito se separan en
forma gaseosa. El gas se recoge y pesa, o se determina el peso del producto
gaseoso a partir de la pérdida de peso de la muestra. Las aplicaciones más
importantes son la determinación de agua en muestras sólidas y la de carbono en
compuestos orgánicos por formación de CO2.
• Métodos de precipitación: El analito se separa de los demás constituyentes de la
muestra por formación de un compuesto insoluble. El peso del analito en la muestra
se determina a partir del peso del compuesto obtenido inicialmente, o de un
compuesto producido posteriormente por calentamiento. En la precipitación
gravimétrica, el analito es convertido a un precipitado poco soluble. Este precipitado es luego
filtrado, lavado para eliminar impurezas, convertido a un producto de composición conocida
por un tratamiento de calor adecuado y después se le pesa.
Por ejemplo, un método por precipitación para determinar el contenido de calcio en agua
es uno de los métodos de la Asociación de Químicos Analíticos Oficiales. En esta técnica,
se agrega un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a una disolución acuosa de una muestra.
Luego se agrega amoniaco, el cual neutraliza al ácido y provoca, esencialmente, que todo
el calcio en la muestra se precipite como oxalato de calcio. Las reacciones son:

El CaC2O4 precipitado es filtrado en un crisol de filtración previamente pesado, después

es secado y calcinado. Este proceso convierte todo el precipitado en óxido de calcio
puro. La reacción es:
• Después de ser enfriado, el crisol y el precipitado son
pesados y la masa del óxido de calcio es
determinada al sustraer la masa conocida del crisol.
El contenido de calcio en la muestra se calcula como
se presenta en el siguiente ejemplo.
• En la electrogravimetría, el analito es separado al
depositarse en un electrodo por medio de una
corriente eléctrica. Entonces, la de este
producto
masa proporciona una medida de la
concentración del analito.
PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS
REACTIVOS PRECIPITANTES

Idealmente, un agente gravimétrico precipitante debe

reaccionar de manera específica, o por lo menos
selectivamente, con el analito. Los
específicos, los cuales noson reactivos muy
reaccionan solo con una especie comunes,
química.
reactivos selectivos, que son más Los comunes,
reaccionan con un número limitado de
químicas. especies
Además de la especificidad y selectividad, el reactivo
precipitante ideal debe reaccionar con el analito para formar
un producto que:
1. sea fácil de filtrar y de lavar para eliminar contaminantes;
2.cuente con una suficiente baja solubilidad para evitar la
pérdida de analito durante la filtración y el lavado;
3. no deba reaccionar con componentes de la atmósfera;
4.sea de composición química conocida después de ser
secado o, si es necesario, calcinado.
 TAMAÑO DE PARTICULA Y FILTRABILIDAD DE
LOS PRECIPITADOS
Los precipitados más deseados para el trabajo gravimétrico son aquellos formados por
partículas grandes, porque éstas son fáciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas.
El tamaño de partícula de los sólidos formados por precipitación varía enormemente. En
un extremo están las suspensiones coloidales, cuyas partículas diminutas son invisibles
a simple vista (10EXP -7 a 10EXP-4 cm de diámetro). Las partículas coloidales no
muestran una tendencia a sedimentarse en la disolución y son difíciles de filtrar. En el
otro extremo están las partículas con dimensiones del orden de décimas de milímetro o
mayores. La dispersión temporal de esas partículas en la fase líquida es conocida como
una suspensión cristalina. Las partículas de una suspensión cristalina tienden a
sedimentarse espontáneamente y son fáciles de filtrar.
 MECANISMOS DE FORMACION DE LOS
PRECIPITADOS
El efecto de la sobresaturación relativa sobre el tamaño de partícula
puede ser explicado si suponemos que el precipitado se forma por dos
vías: por nucleación y por crecimiento de partícula. El tamaño de
partícula de un precipitado recién formado es determinado por el
mecanismo predominante.
Se cree que la velocidad de nucleación se incrementa enormemente
cuando aumenta la sobresaturación relativa. En cambio, cuando las
sobresaturaciones relativas son altas, la velocidad de crecimiento de la
partícula solo aumenta de manera moderada. Por lo tanto, cuando se
forma un precipitado en condiciones de sobresaturación relativa altas, la
nucleación es el principal mecanismo de precipitación y se forma un
gran número de partículas pequeñas.
CONTROL EXPERIMENTAL DEL TAMAÑO DE
PARTICULA
• Las variables experimentales que minimizan la sobresaturación y, por lo
tanto, producen precipitados cristalinos, incluyen temperaturas elevadas que
aumentan la solubilidad del precipitado, disoluciones diluidas (para minimizar
Q) y la lenta adición del agente precipitante a la disolución agitada de manera
adecuada. Las últimas dos variables minimizan además la concentración del
soluto (Q) en cualquier instante.

• En esta ecuación, Q es la concentración del soluto en

cualquier instante y S es la solubilidad en el equilibrio.
 PRECIPITADOS
COLOIDALES
• Las partículas coloidales individuales son tan pequeñas que no
pueden retenerse en filtros ordinarios. Además, el movimiento
browniano evita que se sedimenten en la disolución por la
influencia de la gravedad.
Coagulación de coloides
• La coagulación puede ser acelerada mediante calor, agitación o
por la adición de un electrolito al medio. Para entender la
efectividad de estas medidas, tenemos que discutir por qué las
suspensiones coloidales son estables y no coagulan en forma
espontánea.
PRECIPITADOS
CRISTALINOS
Los precipitados cristalinos son generalmente
más fáciles de filtrar y de purificar que los
coloides coagulados. Además, el tamaño de las
partículas cristalinas individuales y, en
consecuencia, la posibilidad de filtrarlas, puede
ser controlado hasta cierto punto.
 COPRECIPITACIO
N de otra manera solubles son removidos de la
Cuando compuestos
disolución durante la formación del precipitado, denominamos a este
proceso coprecipitación. La contaminación de un precipitado por una
segunda sustancia cuyo producto de solubilidad ha sido excedido no es
coprecipitación.
Existen cuatro tipos de coprecipitación: adsorción superficial,
formación de cristales mixtos, oclusión y trampa mecánica.5 Tanto
la adsorción superficial como la formación de cristales mixtos son
procesos de equilibrio, mientras que la oclusión y la trampa mecánica
surgen a partir de la cinética del crecimiento cristalino.
 SECADO Y CALCINACION DE
PRECIPITADOS
• Después de la filtración, un precipitado gravimétrico es
calentado hasta que su masa se vuelve constante. El calor
elimina el disolvente y otras especies químicas volátiles
transportadas con el precipitado. Algunos precipitados
también son calcinados para descomponer el sólido y formar
un compuesto de composición conocida. Este nuevo
compuesto es comúnmente llamado forma de pesada. La
temperatura requerida para producir una forma de pesada
adecuada varía de precipitado en precipitado.
 SECADO Y CALCINACION DE
PRECIPITADOS
• La aplicación de calor a tres de los precipitados —cloruro de plata,
sulfato de bario y óxido de aluminio—ocasiona solo la eliminación de
agua y probablemente de electrolitos volátiles. Observe la amplia
diferencia en las temperaturas requeridas para producir un
precipitado anhidro de masa constante. La humedad se elimina por
completo del cloruro de plata a una temperatura superior a 110 ºC,
pero la deshidratación del óxido de aluminio no se completa hasta
que se alcanza una temperatura mayor a 1000 ºC. El óxido de
aluminio formado de manera homogénea con urea puede ser
deshidratado por complete a alrededor de 650 ºC.
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