CRISTALIZACIÓN - CONTENIDO

1. INTRODUCCIÓN 2. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO 3. APLICACIONES INDUSTRIALES DEL PROCESO CRISTALIZACIÓN 4. EQUIPOS DE CRISTALIZACIÓN 5. DISEÑO DE CRISTALIZADORES Ñ a. EQUILIBRIO b. RENDIMIENTO i. BALANCE DE MATERIA i ii. BALANCE DE ENERGIA 6. CINETICA DE NUCLEACION a. SATURACION Y SOBRESATURACIÓN b. NUCLEACIÓN c. TIPOS DE NUCLEACIÓN d. d VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN 7. CINETICA DE CRECIMIENTO 8. DISTRIBUCIÓN Y TAMAÑO DE CRISTALES a. TAMAÑO, a TAMAÑO FORMA Y NUMERO DECRISTALES

DE

INTRODUCCIÓN
La cristalización de una sustancia pura (sistema de un solo componente) se consigue enfriándola por debajo de su punto de fusión La eliminación fusión.. del calor necesario para conseguir el enfriamiento hasta la temperatura deseada, es el principal factor que condiciona la velocidad del proceso para este caso. Para una disolución, la cristalización se produce cuando se alcanza una p , p concentración superior a la de saturación, la cual depende de la temperatura y la naturaleza del soluto y del disolvente. En la mayoría de los casos, la solubilidad aumenta con la temperatura, y la cristalización se puede conseguir por enfriamiento o por evaporación del disolvente. En aquellas sustancias donde la solubilidad permanece constante e incluso disminuye al aumentar la temperatura, la cristalización se puede obtener alterando las relaciones de solubilidad mediante la introducción de nuevos componentes.

INTRODUCCIÓN (CONT. Esquema de un proceso completo de cristalización .) La cristalización es un proceso de transferencia de materia en la que se produce la formación de un sólido (cristal o precipitado) a partir de una fase homogénea (soluto en disolución o en un fundido) Figura 1.

recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una única etapa de cristalización. • Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto solido con partículas discretas de tamaño y forma adecuado para ser directamente empaquetado y vendido. p • Precisa menos energía para la separación que la destilación u otros métodos empleados habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas. Desventajas: • En general. separación y lavado. restante de las aguas madres. • En la practica se supone una secuencia de procesado de sólidos que incluyen equipos de cristalización junto con otros de separación sólido – y q p j p liquido y de secado como se observa en la figura 1. no se puede purificar mas de un componente ni todo el soluto en una única etapa Es necesario utilizar un equipo adicional para retirar el soluto etapa.VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN Ventajas: • El factor de separación es bastante elevado En ocasiones se puede elevado. el mercado exige productos con propiedades especificas. .

fabricación de mantequilla y margarinas. sulfato de cobre. g .APLICACIONES El interés primordial del proceso de cristalización radica principalmente en que los sólidos cristalinos se manejan y transportan con mas facilidad que las disoluciones y ocupan menos espacio. Entre las aplicaciones industriales de la cristalización están: • Obtención y purificación de sales minerales diversas: sal común a partir del agua de mar. • Preparación de productos químicos y químicos-farmacéuticos. separación de sales potásicas. . p p . • En la industria de la alimentación: obtención de azúcar. • El desparafinado de aceites lubricantes • En procesos metalúrgicos. . etc. resulta la forma mas preferida para la presentación comercial de muchos productos.

. enfriamiento puede realizarse indirectamente por convección natural.TIPOS DE CRISTALIZACIÓN Enfriamiento de una disolución en la que la solubilidad de ese componente aumente con la temperatura (éste es el caso más general) o calentamiento de una disolución donde la solubilidad del componente disminuya al aumentar la temperatura. Cuando la solubilidad de un soluto en el disolvente no varía apreciablemente con la temperatura se puede p p p conseguir la sobresaturación eliminando disolvente.etc. un líquido o un gas y el calor es extraído por transferencia de calor sensible o calor latente. El empleo de métodos de enfriamiento por contacto directo evita los problemas de incrustaciones en las superficies de transferencia de calor. encamisados. tubos intercambiadores de calor. El enfriante puede ser un sólido. Presenta la desventaja que en sistemas muy solubles permanece aún mucho soluto en el disolvente El disolvente. Evaporación de disolvente.

elección del método de mezcla de los reactivos es muy importante y resulta clave evitar zonas de excesiva sobresaturación. La sustancia añadida.TIPOS DE CRISTALIZACIÓN Cristalización a vacío. Se realiza un enfriamiento flash debido a una evaporación adiabática del disolvente. añadiendo una sustancia que reduzca la solubilidad del soluto en el disolvente. que puede ser líquido. q soluto dado. Drowning-out. Esta precipitación puede transformarse en un proceso de cristalización realizando un control cuidadoso del grado de sobresaturación La sobresaturación. La secuencia de mezcla de los reactivos puede ser de importancia crítica. líquidos La precipitación sucede debido a que las fases gaseosas o líquidas se sobresaturan respecto al componente sólido. Precipita un producto sólido como resultado de la reacción química entre gases y/o líquidos. sólido o gas se suele denominar precipitante . Precipitación por mezcla directa o reacción química. respecto a un . la sobresaturación se obtiene por evaporación y enfriamiento simultáneos d l corriente d alimentación ió f i i t i ltá de la i t de li t ió cuando ésta entre en el cristalizador debido a la baja presión existente en el interior del mismo. Una disolución puede sobresaturarse.

2.1. Evaporación de Sales 1.3.CLASIFICACIÓN DE LOS CRISTALIZADORES 1.3. Otros tipos 1. ii Con clasificación externa de lecho sembrado 1.1. Cristalizadores discontinuos con agitación 1. De acuerdo a su operación 2. Procesos di 111 P discontinuos ti i. Sobresaturación por evaporación 1.1.1.3. Por lotes 2. Evaporadores Krystal 2. Cristalizadores al vacio i.Sobresaturación por enfriamiento 1.2. 1 2 Sobresaturación por enfriamiento adiabático 1.2.1.2. De acuerdo al método en que se lleva a cabo la sobresaturación 1.1. 1 1 2 Procesos contin os continuos i.2. Sin clasificación externa de lecho sembrado ii. Swenson – Walker ii. Continua . Depósitos de cristalización ii.1.

TIPOS DE CRISTALIZADORES TIPOS DE CRISTALIZADORES ‐ Depósitos de Cristalización ‐ ‐ ‐ Cristalización discontinuos agitados ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ VENTAJAS Y DESVENTAJAS Los cristales crecen lentamente. de gran tamaño y trabados entre si Implica mucha mano de obra e inclusión de impurezas La cantidad de material y el espacio horizontal son muy grandes La temperatura es uniforme y por ende aumenta la cantidad de calor transmitidos Los cristales crecen uniformemente La solubilidad es menor sobre la superficie de los serpentines de enfriamiento No hay acumulación de cristales Se controla el tamaño del cristal Proceso continuo Proceso continuo y por carga Cristalización Swenson-Walker Cristalización al vacío .

Resistencia a la corrosión . Tipo y tamaño de cristales 4. El diseño continuo genera grandes producciones (mas de una (01) tonelada al día o caudales mayores a 20 m3 por hora) 3. El diseño por carga es mas simple pero requiere mas control de p g p p q variables b.¿CÓMO ELEGIR UN CRISTALIZADOR? 1. Características físicas de la alimentación 5. 1 Elegir un medio de generación de sobresaturación en base a las características de las curvas de solubilidad – temperatura de la sustancia a cristalizar 2. Decidir si la cristalización será por carga o continua a.

Reactividad química: debe ser estable q 4. Manejo y procesamiento: de preferencia poco viscoso y con temperatura de fusión por debajo de 5 ºC. . Pureza: no debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal 3.FACTORES A CONSIDERAR 1. De baja inflamabilidad y toxicidad. 1 Poder del solvente: debe ser capaz de disolver facilmente el soluto y permitir después la obtención de cristales deseados 2.

Remover el exceso de núcleos tan pronto como sea posible después de su formación 5. Minimizar la nucleación secundaria manteniendo la entrada de energía mecánica y el frotamiento de cristales tan bajo como sea posible .REQUERIMIENTOS PAR A ESPECIFICAR UN CRISTALIZADOR 1. Poner en contacto los cristales de siembra con la suspensión tan pronto como sea posible para evitar perdidas debido al decaimiento del tiempo 4. Controlar el nivel de sobresaturación correspondiente p a bajas j velocidades de formación de núcleos 2. Mantener un número suficiente de cristales de siembra en suspensión de manera tal que haya suficiente área superficial de la suspensión para la deposición del soluto 3.

aditivos. Minimizar la acumulación de sólidos por eliminación de gradientes p g localizados de transferencia de masa y calor (puntos calientes ó fríos). Proveer un ambiente químico ( es decir impurezas.REQUERIMIENTOS PAR A ESPECIFICAR UN CRISTALIZADOR 6.) que favorezcan la formación y crecimiento de los cristales. etc. evitar restricciones innecesarias de flujo y operar a gradientes de temperatura o de sobresaturación tan bajos como sea posible 8. mayor es el tamaño promedio de los cristales. 6 Mantener una densidad del magma tan alta como sea posible en posible. 7. general mientras mayor sea la densidad del magma. .

DISEÑO DE CRISTALIZADORES • Cálculos de equilibrio q •Masa total de cristales • Cinética de nucleación • Cinética de crecimiento • Distribución del tamaño de los cristales (CSD) •Tamaño. •Tamaño forma y número de cristales .

Curvas de solubilidad para 1) KNO3.H2O en solución acuosa. 2) NaCl. Los datos de solubilidad se encuentran tabulados. 3) MnSO4.H2O H O. 2007) Tipo Sales K2SO4. KNO3. KCl NaCl (NH4)2SO4 Na2SO4. 2007) . (McCabe-SmithHarriott. MgSO4. sacarosa. CuSO4.H2O MnSO4.EQUILIBRIO El equilibrio en los procesos de cristalización se alcanza cuando la solución esta saturada y la relación de equilibrio para los cristales grandes en la curva de solubilidad. NaCl. En la Figura 3. KCl. H con la Solubilidad Aumenta con la Temperatura Varía poco con la Temperatura Disminuye con la Temperatura 1 2 3 Figura 3. Clasificación de algunas sales solubilidad (McCabe-Smith-Harriott. etc. CaSO4. NH4NO3. FeSO4. se presentan curvas de solubilidad en función de la temperatura. Tabla 1. NaNO3.H2O.

2007) MgSO4. • Toda el área situada encima y a la izquierda de la línea quebrada continua representa soluciones no saturadas de p sulfato de magnesio en agua. Diagramas de fases (McCabe-Smith-Harriott. Figura 4. dependiendo de la concentración y la temperatura y los equilibrios de fases en tales sistemas temperatura. • La línea eagfhij representa la solidificación completa de la solución liquida para formar varias fases sólidas sólidas.) En algunos casos se forman diferentes hidratos. pueden ser muy complicados ( McCabe-Smith-Harriott. representa la formación de mezclas de hielo y solución saturada. •La línea pae. . En la Figura 4 se muestra el diagrama de fases para el sistema sulfato de magnesio-agua.EQUILIBRIO (CONT. 2007). •La línea abcdq es la curva de q solubilidad •El solido que se forma en el punto a se denomina eutéctico.H2O.

Representación esquematizada de un cristalizador g p q . El rendimiento del proceso se determina a partir de la concentración inicial y la solubilidad para la temperatura final. Lc xLc Cristales.RENDIMIENTO – BALANCE DE MATERIA En muchos procesos industriales de cristalización. C xC Q Alimentación. Si durante el proceso ocurre evaporación apreciable esta debe conocerse o estimarse (McCabe-SmithHarriott. los cristales y los líquidos madres están en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y los p p q líquidos madres están saturados a la temperatura final del proceso. F xF TF hF Cristalizador Magma TLc ó TC Figura 5. W fi HW Disolución saturada. 2007). Disolvente evaporado.

Lc .(1 – xLc) + C. kg disolvente evaporado/kg disolvente / entrante Resolviendo las ecuaciones (1 ) y (2) se obtiene la cantidad de cristales ( ( ) formados.(1 – xC) (1) (2) Donde: xLc se determina con la solubilidad de la solución saturada a la temperatura de salida. kg/h fi: f fracción de disolvente evaporado.x F xF = LC. TLc Lc. y la solución saturada. C.RENDIMIENTO (CONT.(1 – xF) = W + LC. xC: es la relación del peso molecular de la sal anhidra y el peso molecular de la sal formada W: agua evaporada.) Balance de materia en soluto: F.x Balance de materia en solvente: F.xL + C xC xLc C.

las concentraciones y cantidades basadas en el agua libre puede restarse para obtener el resultado correcto. Puesto que esta última cantidad es la que permanece en la fase liquida durante la cristalización.RENDIMIENTO (CONT.) La clave para los cálculos de rendimiento de solutos hidratados es expresar todas las masas y concentraciones en función de la sal hidratada y agua libre.. EJEMPLO DE CALCULO DE RENDIMIENTO .

Este es el calor latente desprendido cuando se forma el sólido a partir de la solución. En la Figura 4 se muestra un diagrama entalpia – composición (H-x). Por lo general. la cristalización es un proceso exotérmico y el calor de cristalización varia con la temperatura y la concentración. .BALANCE DE ENTALPIA Al realizar los cálculos de calor en un cristalizador es importante definir el termino de calor de cristalización. El calor de cristalización es igual al calor absorbidos por los cristales al disolverse en una solución saturada y puede obtenerse a partir del calor de solución en una cantidad muy grande de solvente y el calor de dilución de la solución desde la saturación hasta una gran dilución. sin importar el numero de fases de la mezcla. que incluye entalpias de las fases sólidas. Las entalpias están referidas a 1 lb de y p p mezcla total.

12H2O y líquidos madres. • El área eap representa las mezclas en equilibrio de hielo y soluciones congelantes de MgSO4. .BALANCE DE ENTALPIA • El área situada sobre la línea pabcdq p q representa entalpias de soluciones no saturadas de MgSO4 en H2O. Figura xx. Diagrama entálpico para el sistema MgSO4 – agua a 1 atm de presión. lidifi d • El área abfg representa los puntos de entalpia-concentración para todos los magmas consistentes de MgSO4. • El punto n representa hielo a 32 ºF • El triangulo age (25 ºF) representa las entalpias de todas la combinaciones de hielo con eutéctico parcialmente solidificado.

hLc + C.h W. Balance entálpico: F. Lc xLc Cristales.hLc + C hC + W HW + q h C.H Despejando q.hC + W. se tiene: q = LC. el calculo del calor que hay que eliminar resulta bastante sencillo sencillo. C xC q Alimentación.hF .BALANCE DE ENTALPIA Disolvente evaporado.h F hF = LC. F xF TF hF Cristalizador Magma TLc ó TC Si las entalpias se conocen en la forma de un diagrama de entalpia – composición para el sistema que se estudia. W fi HW Disolución saturada.HW – F.

“Se considera que la cantidad de calor que ha de eliminarse es debida al calor necesario para enfriar la solución desde la temperatura inicial hasta la final sin que precipite de ella cristal alguno.ΔHcrist ΔHcrist = . (Bagder Banchero. W fi HW Disolución saturada.ΔHdisol Ejemplo Alimentación. mas el calor liberado cuando la cantidad calculada de cristales se forma a partir de la solución sobresaturada a la temperatura final”.CP. Lc xLc Cristales. es posible utilizar estos datos para estimar las necesidades de enfriamiento. C xC Cristalizador Magma TLc ó TC q . el proceso se obtiene mediante la ecuación: Disolvente q = F. F xF TF hF evaporado.BALANCE DE ENTALPIA Si se dispone de datos de calor especifico para algunas composiciones de la solución dentro de la zona de temperaturas de interés y del calor de disolución.(TF – TC) + C. 1977) (B d y B h Se estima que el calor de cristalización es igual al calor negativo de disolución para el compuesto que se trate Y la cantidad de calor a retirar en trate.

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