Análisis Cualitativo de Fenoles

*1Brayan Steven Muñoz,*2 Brayan Varón & *3Sebastian Saldarriaga Muñoz

1,2 ,3
Estudiantes del programa de Química de Universidad de la Amazonia
Programa de Química, Facultad de Ciencias Básicas, Universidad de la Amazonia

Florencia- Caquetá, 24de septiembre de 2015

Resumen
En el proceso de identificación de compuestos fenólicos se realizaron tres pruebas de
reconocimiento, el ensayo de Lieberman, ensayo de Millon y la copulación de sales de
diazonio. Para las 3 determinaciones se utilizaron dos compuesto como muestras
“problema” la tirosina y el resorcinol. Obteniendo un resultado negativo en la prueba para
el resorcinol y positivo para la tirosina en el análisis de millón, por otro lado utilizando
las sales de diazonio se pudo realizar la identificación , ya que por copulación,
forman azocompuestos coloreados en este caso tanto la tirosina como el resorcinol
arrojaron una coloración positivas y En la determinación de Lieberman la Tirosina
presento un resultado negativo y el resorcinol positivo ya que en su estructura tiene la
posición para libre

Palabras clave: azocompuestos, sustitución aromática, activación del anillo

Abstract

In the identification process of phenolic compounds three recognition tests were made, the
Lieberman test, the Millon test and the diazonium salts coupling. For the 3 determinations
two compounds were used as "problem" samples: tyrosine and resorcinol. Obtaining a
negative test result for resorcinol and positive for tyrosine through the million analysis, on
the other hand using diazonium salts, the identification could be performed, because by
coupling, colored azo compounds are made, in this case both tyrosine and resorcinol
showed a positive staining, and in the Lieberman determination test, Tyrosine presented a
negative result and resorcinol a positive one due to its free position structure.

Keywords: azo compounds, aromatic substitution, , activation ring

Introduccion

Los fenoles: son compuestos que presentan uno o más grupos hidroxi (OH) unidos
directamente a un anillo aromático . El fenol es el miembro más sencillo de esta serie
homóloga y es denominado también hidroxi-benceno.(Carey, 2006). Los fenoles son
sustancias sólidas o líquidas, de olores característicos, moderadamente solubles en agua y
muy solubles en alcohol o éter. Algunos se usan como desinfectantes y otros se forman de
manera natural como por ejemplo la Tirosina.
La presencia de grupos hidroxilos en los fenoles nos indica que, al igual que los alcoholes,
los fenoles tienen la capacidad de formar enlaces de hidrógeno intermoleculares. Estos
enlaces de hidrógeno le confieren a los fenoles puntos de ebullición altos en comparación
con moléculas de similares pesos moleculares.
Los fenoles se comportan como ácidos débiles, protonando al agua lo que puede generar un
anión fenóxido (ArO-). Los fenoles son cerca de un millón de veces más ácidos que los
alcoholes, ya que el anión fenóxido está estabilizado por efecto de resonancia. Ejemplos de
fenoles son: el hidroxibenceno, el 4-bromofenol y el 2-isopropilfenol (Mc murry, 2008)

OH
OH OH

Br

phenol 4-bromophenol 2-isopropylphenol

Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que permite que las sales de
diazonio reaccionen con ellos; produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados
como colorantes(Nelson & Michael M, n.d.) Basándose en esta interacción se pueden
plantear métodos para detectar la presencia de fenoles en algún tipo de muestra.

La reacción de copulación o acoplamiento diazoico ocurre entre una sal de diazonio y un

compuesto aromático activado. En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden
reaccionar como reactivos electrofílico en sustituciones aromáticas para dar productos
llamados Compuestos azo. A esta reacción se le conoce como reacción de copulación .Los
compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son sustancias
intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas, se utilizan como colorantes
artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas, azules e incluso verdes,
dependiendo de la estructura del compuesto (Rodgers, n.d.)

Otra técnica colorimétrica para la identificación de fenoles es la que se realiza con El

reactivo de Millon se prepara disolviendo una parte de mercurio (Hg) en una parte de ácido
nítrico (HNO3). De esta forma, la presencia de cantidades relativamente altas de mercurio
conduce a la formación de Nitrato de mercurio (I) Hg2(NO3)2 el cual en un medio
fuertemente ácido reacciona con el grupo -OH de la tirosina produciendo una coloración
roja característica.(Hernando.anguel, n.d.)

Metodología.
1.1Copulación con sales de diazonio

Coloque 30 mg del compuesto en un tubo de ensayo y añada 2 mL de acetato

de sodio al 10%, 1 mL de NaOH al 5% y 2 mL de la sal de diazonio
(Previamente preparada). Una coloración o un precipitado amarillo, naranja,
rojo, amarillo verdoso o azul es un ensayo positivo.

1.2Ensayo de Lieberman: Diferenciación de fenoles

Coloque en un tubo de ensayo 50 mg de compuesto y 1 mL de ácido sulfúrico

Concentrado y añada 20 mg de nitrito de sodio. Agite el tubo y caliéntelo un
poco. Una coloración verde, azul o púrpura es prueba positiva. Con cuidado
eche esta mezcla en 20 mL de agua, el color cambia generalmente a azul o rojo.
Tome 1 mL, adicione NaOH al 10% hasta pH básico, el color en medio alcalino es azul o
verde.

1.3. Ensayo de Millon

Coloque 1 mL del reactivo de Millon en un tubo de ensayo y agréguele 50 mg

de compuesto; ponga el tubo en un baño de maría hirviendo. Una coloración
roja se toma como resultado positivo.

Resultados y discusiones.
Sal de Diazonio
sodium acetate
resorcinol
O OH
OH
+
Na
N N O- N N
+
Na OH-
OH sodium hydroxide HO
benzenediazonium
5-(phenyldiazenyl)benzene-1,3-diol
Figura 1.
 sodium acetate
O
O O
OH
Na+
OH2 - NH2
O
N N
NH2 Na+ OH- HO
HO sodium hydroxide
benzenediazonium N
(L-tyrosyl)oxonium N

(S)-2-amino-3-(4-hydroxy-3-(phenyldiazenyl)phenyl)propanoic acid
Figura 2. Formación de la diazonio
Resorcinol y tirosina, resorcinol toma un color rojo y la tirosina también
Prueba de Lieberman
sulfuric acid 4-iminocyclohexa-2,5-dien-1-one
O water O
OH HO S OH OH O
O H H
O
OH OH
N+ Na+ N O
resorcinol -
O O- NH
4-nitrosobenzene-1,3-diol
sodium nitrate
Figura 3.
sulfuric acid

O
O
HO S OH
OH O
No hay reaccion
NH2 O
HO
N+ Na+
L-tyrosine -
O O-
sodium nitrate

Figura 4.
Tirosina, negativo + 1ml de NaOH cambia el pH básico.
Resorcinol, positiva + 20 ml de H2O (exotérmica) y dio rojizo, 4 ml de NaOH cambio a
PH básico
Prueba Millon
OH

R O O N No hay reaccion
Hg
OH
N O O R
resorcinol

Figura 5.
 O
O

HO OH
O
NH2 NH2
OH O O
R O O N
NH2
Hg Hg
HO
N O O R O O
L-tyrosine
NH2 NH2
OH
HO

O O

bis(3-((R)-2-amino-2-carboxyethyl)phenoxy)bis(3-((S)-2-amino-2-
carboxyethyl)phenoxy)mercury

Figura 6.
Resorcinol, al adicionarle millón la solución fue la misma y no cambio de color, esto
quiere decir que para esta prueba es negativa.
Tirosina, al adicionarle millón a la solución, y después de cierto baño maría se puso de
un color rojizo.

Para la identificación de compuestos fenólicos se realizaron tres pruebas de

reconocimiento de estos, entre los cuales están el ensayo de Lieberman, ensayo de Millon
y la copulación de sales de diazonio.

Para la reacción del ensayo de Millon se utilizaron dos compuesto, la tirosina y el

resorcinol. Obteniendo como resultado negativa la prueba para el resorcinol y positivo para
la tirosina, tal como se observa en la figuran 5 y 6.

La reacción se da debido a la presencia del grupo hidrofenilico (-C 6H4OH) en la

molécula, cualquier compuestos fenólico no sustituido en la posición 3,5, como por
ejemplo la tirosina, fenol y timol, dan positiva la reacción mientras que para el resorcinol
que tiene ocupada esa posición la reacción da negativa. El anillo fenólico tiene un
comportamiento característico frente a los compuestos de mercurio a pH acido que para
este caso fue en un medio nítrico, el cual se condensa con el grupo fenólico formando
complejos de color rojo ladrillo [1].para esta reacción no se puede encontrar un mecanismo
debido a que no es muy estudiado seguramente por la formación de complejos de óxido de
mercurio y fenol.

En el ensayo de Lieberman la reacción con tirosina dio negativa y para el resorcinol dio
positivo. Esta reacción corresponde a una sustitución aromática electrofila, en donde el
fenol con la posición para libre reacciona con el ion nitrosonio (NO -), el cual se forma al
mezclar el nitrito de sodio con ácido sulfúrico. Por tal razón solo para el resorcinol dio
positiva la prueba ya que en su estructura tiene la posición para libre, además también tiene
grupos OH como activante los cuales favorecen aún más esta posición. Mientras que la
tirosina no tiene esa posición libre.

El ion nitrosonio que reacciona con el fenol se forma según la siguiente reacción:
Mecanismo de la reacción:

Mecanismo después de agregar agua destilada:

Para el ensayo de la copulación de sales de diazonio la prueba dio positiva para ambos
compuestos fenólicos (tirosina y resorcinol).

La reacción de copulación de las sales diazonio es una sustitución electrofilica aromática

donde la sal diazonio que es un agente electrofílico débil reacciona con un anillo aromático
fuertemente activado. El producto de la reacción es lo que se conoce como un compuesto
azo Ar-N=N-Ar'[2].Como las sales de diazonio son poco electrofilicas, sólo reaccionan con
compuestos aromáticos muy activados, es decir, que tengan grupos fuertemente
electrodonadores como OH, NR2, NHR o NH2. Por lo general, la sustitución se
realiza en la posición para con respecto al grupo activante cuando la misma no está
ocupada [3].

Los azocompuestos son sustancias intensamente coloreadas porque el enlace azo -N=N
produce la conjugación de los dos anillos aromáticos, formando un sistema extenso de
electrones α deslocalizados lo que permite la absorción de la luz en las regiones visibles.
Debido a sus colores tan intensos (intensamente amarillos, naranjas, rojos, azules y aún
verdes) [2].

Ejemplo de mecanismo de la reacción de copulación:

Conclusiones
 El ensayo de millon La reacción se da debido a la presencia del grupo
hidrofenilico (-C6H4OH) en la molécula, cualquier compuestos fenólico no
sustituido en la posición 3,5 dará positivo de lo contrario no
 La prueba de Lieberman dará positivo si el compuesto tienen sus posiciones para
libre
 las sales de diazonio son poco electrofilicas, sólo reaccionan con compuestos
aromáticos muy activados

Bibliografía
Carey, F. a. (2006). Química Orgánica, 1245.

Hernando.anguel, D. (n.d.). PREPARACIÓN DE COLORANTES ORGÁNICOS Y SU

POSIBLE APLICACIÓN A FIBRAS TEXTILES. Retrieved September 25, 2015,
from http://148.228.120.5/tesiteca/tmp/BAFA20076232.pdf

Mc murry, J. (2008). Química Orgánica.

Nelson, Da. L., & Michael M, Co. (n.d.). LEIHNINGER Principios de la Bioquimica.

Rodgers, G. E. (n.d.). QUIMICA INORGANICA Introduccion a los compuestos de

coordinacion, del estado solido y descriptiva. Mc Grow Hills.

[1]. (http://webdelprofesor.ula.ve/farmacia/gmendez/manuales%20PDF/EXPERIMENTO
%202%20IDENT%20AA%2006-04.pdf. Accedió 20-09-2015)

[2]. http://objetos.univalle.edu.co/files/Compuestos_organicos_del_nitrogeno.pdf

[3] http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Experimentos_alternos_18753.pdf