LABORATORIO

DE QUÍMICA
ORGÁNICA II
ACOPLAMIENTO
DE SALES DE
DIAZONIO

1
 COLORANTES

La mayoría de los colorantes deben esta

propiedad a la absorción de ciertas longitudes
de onda de luz visible por los compuestos
orgánicos y emisión de las ondas no
absorbidas, responsables del calor que
observamos.

Los colorantes se clasifican en colorantes

naturales y colorantes sintéticos.

2
 Cromóforos

La naturaleza es rica en colores. Algunos

colores, como los del colibrí o los de las plumas
del pavo real, se originan por la difracción de la
luz por la estructura única de las plumas.

Sin embargo, la mayoría de los colores que

ocurren en la naturaleza se deben a la
absorción de ciertas longitudes de onda de luz
visible por los compuestos orgánicos y emisión
de las ondas no absorbidas, responsables del
color que observamos.

3
 Algunos cromóforos

Cromóforo Configuración Cromóforo Configuración

Química Química
Eter -O- Cetona >C=O
Tioéter -S- Tiocetona >C=S
Amino -NH2 Ester -COOR
Tiol -SH Aldehído -CHO
Disulfuro -S-S- Carboxilo -COOH
Bromuro -Br Sulfóxido >S=O
Ioduro -I Nitro -NO2
Nitrilo Nitrilo -ONO
Sulfona -SO2- Nitroso -N=O
Oxima -NOH- Nitrato -ONO2
Azida Aleno -(C=C)2-(alicíclico)

Etileno >C=C-

4
CROMÓFOROS
 Auxocromos

Se observó también que la presencia de algunos

otros grupos daba lugar a una intensificación de
color. Estos grupos fueron denominados
auxocromos (del griego auxanein (aumentar)).

Algunos auxocromos:

-OH -OR -NH2 -NHR -NR2 -X

5
 Colorantes sintéticos

La preocupación por su seguridad ha hecho que

los colorantes sintéticos o artificiales hayan sido
estudiados en forma exhaustiva por lo que
respecta a su efecto sobre la salud, mucho más
que la mayoría de los colorantes naturales.

Ello ha llevado a reducir cada vez más el número

de colorantes utilizables, aunque al contrario de lo
que sucede en los otros grupos de aditivos,
existan grandes variaciones de un país a otro.

6
 Colorantes azoicos
Estos colorantes forman parte de una familia de
substancias orgánicas caracterizadas por la
presencia de un grupo peculiar que contiene
nitrógeno unido a anillos aromáticos.

Todos se obtienen por síntesis química, no

existiendo ninguno de ellos en la naturaleza.

El número de los colorantes de este grupo

autorizados actualmente es pequeño en
comparación con los existentes, muchos de los
cuales se utilizaron antiguamente y luego se
prohibieron por su efecto potencialmente
perjudicial para la salud.

7
 Colorantes azoicos
Fórmulas moleculares de algunos colorantes azoicos y otros
Nombre Fórmula molecular

Azul de Prusia
C18Fe7N18
# CAS 14038-
43-8
Índigo
#CAS 482-89-3
Ácido pícrico
# CAS 88-89-1

Magenta
# CAS 632-99-5
Violeta de
genciana #
CAS 548-62-9

8
 Colorantes azoicos
Fórmulas moleculares de algunos colorantes azoicos y otros

Nombre Fórmula molecular

p-
aminoazobenceno
# CAS 60-09-3

Amarillo de metilo
# CAS 60-11-7

Alizarina
# CAS 72-48-0
Cianina de
alizarina verde
# CAS 4403-90-1

9
 COLORANTES AZOICOS

Las aminas primarias aromáticas con ácido

nitroso forman sales de diazonio relativamente
estables, estas pueden actuar como electrófilos
débiles y reaccionar con anillos aromáticos
activados, produciendo reacciones de sustitución
electrofílica aromática.

Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un

anillo activado que permite que las sales de
diazonio reaccionen con ellos; produciendo
compuestos coloridos que pueden ser usados
como colorantes.

10
 Mecanismo de reacción

La reacción de diazoación es una de las más importantes en

química orgánica y es la combinación de una amina
primaria con ácido nitroso para generar una sal de diazonio.

El mecanismo de reacción para la formación de una sal de

diazonio, se lleva a cabo a mediante el ataque nucleofílico
del grupo amino sobre el electrófilo, ión nitrosonio (+N=O)
formado al reaccionar 2 moléculas de ácido nitroso entre sí.

11
 Mecanismo de reacción
H H H
O
+ O
+
H N H H N: H N N=O:
De la sal de diazonio
O
+
O
+ O
+
H
-H N=O

+H
O
+ del ácido sulfanílico
O S=O O S=O O S=O
-
O:O O:O
-
O:O
-

O
+
-H

Posteriormente, se
O
+
+H

H
O
+
propone existe un
equilibrio
.. .. O+
N N-O-H .. .. O
+
H O+N N-O-H H N N=O-H
H
-H
O
+
tautomérico y la
+H
O
+
protonación de
uno de los
O S=O O S=O O S=O
OH OH OH
isómeros, el cual,
al perder agua,
conduce a la
formación de la
O
+ .. .. O
..+
N N N N

H-O: + sal de diazonio

correspondiente.
H

O S=O O S=O
OH OH

12
Mecanismo de reacción

Mediante una
reacción de
sustitución
electrofílica

Esta sal, mediante

una reacción de
sustitución
electrofílica
aromática con la
N, N-
dimetilanilina,
conlleva a la
formación de
anaranjado de
metilo

13
 MECANISMO DE REACCIÓN
CON FENOLES

OH O
-
-
OH
+
H
Fenol ion fenóxido
(se acopla (se acopla
lentamente) rápidamente)

Si la solución es demasiado alcalina (pH>10), la sal de

arenodiazonio reacciona con el ion hidróxido para formar
un ion diazo hidróxido o diazotato poco reactivos.
+ - - -
OH OH
Ar N N Ar N N OH Ar N N O
+ +
Ion H H
Diazohidróxido Ion diazotato
arendiazonio
(no se acopla) (no se acopla)
(se acopla)

Ion electrófilo Molécula Ion nucleofílico

débilmente
nucleófílica

La unión entre los cationes arenodiazonio y las aminas ocurre con

mayor rapidez en soluciones ligeramente ácidas (pH 5-7).

14
 MECANISMO DE REACCIÓN
CON FENOLES

Si el pH de la solución es menor a 5, la rapidez de copulación

de amina es baja.

15
 REACCIÓN A EFECTUAR

REACCIÓN A EFECTUAR:

16
 Objetivos

1. Obtener el colorante conocido como rojo

de metilo usando reacciones de
acoplamiento de sales de diazonio

2. Aprender el proceso de generación de

sales de diazonio en solución para ser
usados en una reacción electrofílica
aromática (acoplamiento diazo)

3. Conocer la aplicación de estos

compuestos principalmente en el área
biológica.

17
 Plan de Trabajo

EQUIPO CLAVES
1 1,3,18
2 2, 4
3 5,7
4 8, 10
5 6, 13
6 9, 11
7 14, 16

8 15, 17

19