Effects of shear and temperature history on the

crystallization of chocolate

ABSTRACT
Experiments have been carried out on the tempering of chocolate using a temperature-
controlled shearing rig with a concentric cylinder geometry. This design maximizes uniformity
of shear rate during tempering in contrast to most tempering devices where shear is often
concentrated in a small part of the chocolate mass. Samples were subsequently cooled in a
differential scanning calorimeter (DSC) to monitor how the sample crystallized, and then
reheated to gain further information on the melting points of the polymorphs formed. The
results can be interpreted using established theories on the crystallization mechanism. It was
found that at least two polymorphic forms could be generated. The higher melting form
predominated provided the shear rate was high enough, the temper time long enough, the
rewarm temperature low enough, and the DSC scan rate slow enough. For parameters
affecting the nucleation stage (temper time and shear rate), it was found that the transition was
a sharp one, reflecting the notion that seed crystals need to grow past a threshold point in
order to be stably formed. Raising the rewarm temperature had the effect of destroying seed
nuclei, but this was a more gradual process. The bimodal nature observed of the melting points
compared to the more spread-out behavior of crystallization temperatures reflects the kinetic
constraints found in crystallization which are not found on melting

RESUMEN TRADUCIDO

Se han llevado a cabo experimentos sobre el templado de chocolate utilizando un equipo de

cizallamiento de temperatura controlada con una geometría de cilindro concéntrico. Este diseño
maximiza la uniformidad de la velocidad de cizallamiento durante el revenido en contraste con la
mayoría de los dispositivos de revenido donde el cizallamiento a menudo se concentra en una
pequeña parte de la masa de chocolate. Posteriormente, las muestras se enfriaron en un
calorímetro de barrido diferencial (DSC) para controlar cómo cristalizaba la muestra, y luego se
recalentaron para obtener más información sobre los puntos de fusión de los polimorfos
formados. Los resultados se pueden interpretar utilizando teorías establecidas sobre el
mecanismo de cristalización. Se encontró que se podían generar al menos dos formas
polimórficas. Predominó la forma de fusión más alta siempre que la velocidad de cizallamiento
fuera lo suficientemente alta, el tiempo de templado lo suficientemente largo, la temperatura de
recalentamiento lo suficientemente baja y la velocidad de exploración DSC lo suficientemente
lenta. Para los parámetros que afectan la etapa de nucleación (tiempo de templado y velocidad de
cizallamiento), se encontró que la transición fue aguda, lo que refleja la noción de que los cristales
semilla necesitan crecer más allá de un punto umbral para formarse de manera estable. El
aumento de la temperatura de recalentamiento tuvo el efecto de destruir los núcleos de las
semillas, pero este fue un proceso más gradual. La naturaleza bimodal observada de los puntos de
fusión en comparación con el comportamiento más extendido de las temperaturas de
cristalización refleja las limitaciones cinéticas encontradas en la cristalización que no se
encuentran en la fusión.
ABSTRACT

The time constant for the thermal response of chocolate in the annulus of the rig to changes in
water bath temperature was of the order of 1 min. For all experiments an average shear rate for
the chocolate was calculated by dividing the velocity of the outside of the bob by the gap width. In
practice, there will be a slight variation in local shear rate across the annulus due to geometry
(10% for a Newtonian fluid), and (more importantly) the non- Newtonian nature of the chocolate
may lead to different zones of flow. From visual observations this appears to only become
significant after solidification has begun to occur, and thus is not critical to the initiation of the
nucleation process. Tempering method. Approximately 70 g of a Cadbury Dairy Milk chocolate bar,
were melted in the empty cup at 50°C, and the inner bob was gradually lowered. Once the
chocolate had fully melted and the inner bob been correctly positioned, the motor was switched
on, and the motor speed adjusted to the prescribed rotational speed. The shaft speed was
calculated by measuring the time taken to achieve a prescribed number of revolutions (over a
period of roughly 1min). The motor power was left untouched over the duration of the shearing
regime. The temperature program was then initiated, following the pattern shown in Figure 2(a),
i.e.: (i) hold at 50°C for 5 minutes; (ii) cool at 1°C/min to the temper temperature (22°C in all
cases), this was found to give tempering over a reasonable time-scale; (iii) hold at that
temperatura for a particular temper time; (iv) reheat to a rewarm temperatura at 4°C/min; (v)
hold at the rewarm temperature for 5 minutes; transfer to the DSC (over the course of 5 minutes,
having weighed the DSC sample). The tempering conditions were varied by individually altering the
tempering time, the final melt temperature and the shear rate. Experiments were conducted in an
air-conditioned environment. Towards the end of the shearing program the air temperature of the
lab was raised to between 27 and 29°C, to minimize crystallization in the sample that occurred
while transferring to the DSC.
Resumen

La constante de tiempo para el respuesta térmica del chocolate en el anillo de la plataforma a los
cambios en la temperatura del baño de agua fueron del orden de 1 min. Para todos los
experimentos, una tasa de cizallamiento promedio para el chocolate se calculó dividiendo la
velocidad del exterior del bob por el ancho del espacio. En la práctica, habrá una ligera variación
en velocidad de corte local a través del anillo debido a la geometría (10% para un fluido
newtoniano), y (lo que es más importante) el no La naturaleza newtoniana del chocolate puede
conducir a diferentes zonas. de flujo. A partir de las observaciones visuales, esto parece
convertirse en significativo después de que la solidificación ha comenzado a ocurrir, y por lo tanto
es no es crítico para el inicio del proceso de nucleación. Método de templado. Aproximadamente
70 g de Cadbury Barra de chocolate con leche láctea, se derritieron en la taza vacía en 50 ° C, y la
sacudida interior se bajó gradualmente. Una vez el el chocolate se había derretido por completo y
el bob interior estaba correctamente posicionado, el motor se encendió y la velocidad del motor
ajustado a la velocidad de rotación prescrita. La velocidad del eje se calculó midiendo el tiempo
necesario para lograr un número de revoluciones (durante un período de aproximadamente 1
min). La potencia del motor no se modificó durante el tiempo del régimen de esquila. El programa
de temperatura fue entonces iniciado, siguiendo el patrón que se muestra en la Figura 2 (a), es
decir: (i)

mantener a 50 ° C durante 5 minutos; (ii) enfriar a 1 ° C / min al temple temperatura (22 ° C en

todos los casos), se encontró que esto da lugar a en un plazo de tiempo razonable; (iii) mantener a
esa temperatura por un tiempo de temperamento particular; (iv) recalentar a una temperatura
recalentada a 4 ° C / min; (v) mantener a la temperatura de recalentamiento durante 5 minutos;
transferir al DSC (en el transcurso de 5 minutos, habiendo pesado la muestra DSC). Las condiciones
de templado se modificaron modificando individualmente el tiempo de templado, la temperatura
de fusión final y la tasa de corte. Los experimentos se llevaron a cabo en un aire acondicionado
ambiente. Hacia el final del programa de corte, el aire La temperatura del laboratorio se elevó
entre 27 y 29 ° C, para minimizar la cristalización en la muestra que ocurrió mientras transferir al
DSC.