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PILAS

En las reacciones redox hay pérdida de electrones por parte de la sustancia que se oxida
y ganancia de electrones por parte de la sustancia que se reduce.
Por ejemplo a) al poner en contacto una solución acuosa de sulfato cúprico (color turquesa) y
dentro una barra de zinc, se observa que luego de un tiempo:

 Aparece un color cobre sobre la chapa de zinc Chapa de Zn

y esta chapa se engrosa. Si se raspa el cobre
obtenido y se pesa la barra se ve que está más
liviana
 Se observa que la solución turquesa se va
decolorando

Este proceso ocurre espontáneamente, por lo

tanto no se requiere realizar ningún trabajo para
que ocurra. Desde el punto de vista químico
Solución de CuSO4
ocurrió:

CuSO4 (s)  Cu+2(ac) + SO4-2(ac)

Cu+2(ac) + 2 e-  Cu(s) El cobre se redujo

Zn(s)  Zn+2(ac) + 2 e- El zinc se oxidó

Cu+2(ac) + Zn(s)  Cu(s) + Zn+2(ac)

Por lo tanto: CuSO4 + Zn  Cu + ZnSO4 Esto ocurre espontáneamente en la

superficie de la barra de zinc. Esto se
denomina Pila en cortocircuito. Pila: porque se generó una transferencia de electrones espontánea
y en cortocircuito: porque los electrones hicieron el camino más corto y de menor resistencia
(salieron de los átomos de zinc y los tomaron los iones de Cu +2. Para que ocurra esto debieron
estar en contacto la solución de CuSO4 y la chapa de Zinc

Otra situación sería:

b) En este caso no ocurre la reacción porque

no están en contacto ambos reactivos ya que
el aire impide el movimiento de electrones,
aunque si exista la tendencia espontánea de
que ocurra la reacción

Solución de CuSO4 Chapa de Zn

Lic Beatriz Valente

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Para eliminar la resistencia del aire y para que ocurra el proceso se puede colocar un
conductor metálico entre la solución y la barra de zinc y para demostrar que si ocurre la
transferencia de electrones se puede agregar una lamparita

c) En este caso, cuando se cierra el circuito, se prende la

lamparita porque el proceso ocurre espontáneamente. Acá se
comprueba que el proceso ocurre realmente por la
transferencia de electrones. Pero la lamparita se apaga
enseguida.

Solución de CuSO4 Chapa de Zn

d) ¿Cómo se puede lograr que la lamparita se mantenga encendida hasta que se consuma
todo el Cu+2 o la barra de zinc ? Esto en realidad es un trabajo de ingeniería

Barra de Zinc Barra conductora (Barra de grafito)

Solución de un electrolito fuerte Solución de CuSO4

e) Al cerrar el circuito, la lámpara se prende, dura un poco más pero se apaga. Para
mantener la lamparita encendida se agrega un tubo de vidrio con una solución salina muy
conductora inmersa en un gel y con tapones de algodón en las puntas. Este tubo se sumerge en
ambas soluciones.

Barra de Zinc Barra conductora (Barra de grafito)

Puente salino

Solución de un electrolito fuerte Solución de CuSO4

Lic Beatriz Valente

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En esta situación la lamparita sigue encendida hasta que todo el Cu+2 o la barra de zinc se
consuman. ¿Cómo funciona el sistema?
Al cerrar el circuito: Zn(s) Zn+2(ac) + 2 e- esto implica que los átomos de Zinc
ceden electrones formándose los iones Zn+2 que se disuelven en la solución del electrolito fuerte
(esto va provocando que la solución se polarice positivamente ya que se agregan a la solución iones
Zn+2) mientras los electrones se mueven por el conductor metálico ya que por ahí se ofrece menor
resistencia al movimiento de los mismos. Pero cada vez van saliendo menos electrones porque
estos (que son negativos) se atraen con la solución que está polarizada positivamente.
A través del conductor metálico llegan al otro electrodo los electrones y provocan que los
iones Cu+2 se transformen en átomos de Cobre
Cu+2 + 2 e-  Cu(s)
Así va disminuyendo la concentración de iones Cu +2, polarizando la solución de CuSO4
negativamente (porque se van eliminan iones Cu+2 quedando exceso de iones (SO4)-2 , esto ocasiona
que vayan llegando cada vez menos electrones (porque estos electrones se repelen con la
polarización negativa de la solución).
Por lo tanto, el puente salino cumple la función de permitir el movimiento de los iones
entre ambas soluciones. Esto se debe ya que al formarse Zn +2 el puente salino libera aniones para
mantener el equilibrio iónico de la solución del electrolito fuerte y entonces los electrones salen
de la barra de Zinc por el conductor metálico a la solución de CuSO 4 . Allí al formarse Cu(s),
disminuye la concentración de iones Cu+2 provocando que el puente salino tome los aniones en
exceso manteniendo el equilibrio iónico en la solución de CuSO 4. Así se genera una corriente de
electrones desde la barra de zinc hasta la barra de grafito o de cobre, por el conductor metálico
y una corriente de aniones desde la solución de CuSO4 a la solución del electrolito fuerte. Por lo
tanto el puente salino mantiene el equilibrio iónico e impide la polarización d las soluciones

Dirección del movimiento

de electrones por el
conductor metálico

En consecuencia una
PILA es un dispositivo, que a
través de una reacción redox
espontánea, produce una
transferencia de electrones
transformando la energía química
en energía eléctrica
Electrodo positivo porque hay
pocos electrones, donde
ocurre la reducción. se
Lic Beatriz
denomina Valente
CÁTODO
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Partes de una pila

Electrodo negativo, porque

hay muchos electrones,
donde ocurre la oxidación. Se
denomina ÁNODO

Compartimiento catódico:
Compartimiento anódico: semipila donde ocurre la
semipila donde ocurre la espontáneamente una reacción redox en compartimentos separados reducción
Al ocurrir y
oxidación
conectados a través de un conductor metálico, obliga a los electrones a moverse por el conductor,
Puente
haciendo que circule una corriente de electrones salino
(corriente eléctrica) que transforma la energía
química almacenada en cada uno de los reactivos en energía eléctrica utilizable

Representación simbólica de una pila

*La barra / separa las diferentes fases

Zn(s) / Zn+2(ac) // Cu+2(ac) / Cu(s) *La doble barra // indica el puente salino
*A la izquierda del puente se escribe el ánodo
*A la derecha del puente se escribe el cátodo
ÁNODO (-) CÁTODO (+)

P I A N O
Pila
 Izquierda
Hemireacción de oxidación Zn(s) Zn+2(ac) + 2 e- ÁNODO
Ánodo
Negativa
Hemireacción de reducción: Cu+2(ac) + 2 e-  Cu(s) CÁTODO Oxidación

Otros ejemplos:
a)
Fe(s)/ Fe+2(ac) // Cu+2(ac)/ Cu/s) Fe(s)  Fe+2 + 2 e- en el ánodo
Cu +2
+ 2e -  Cu(s) en el cátodo
ÁNODO CÁTODO

b) En este caso no hay puente salino porque solo

Zn(s) / Zn+2(ac) ; Cl-(ac) / Cl2 (g) / Pt ocurre el equilibrio iónicopor eso se pone (;).
Zn(s)  Zn+2 + 2 e- en ánodo
Cl2 (g) + 2 e-  2 Cl-(ac) en el cátodo (Pt)

Lic Beatriz Valente

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Al funcionar una PILA se genera una diferencia de potencial entre los dos electrodos
(ΔV= i . R). Esta diferencia de potencial se denomina FEM de la pila (fuerza electromotriz) y
depende de: a) naturaleza de la pila (o sea los reactivos)
b) de la concentración de los iones
c) de la temperatura
d) de la presión

El trabajo que realiza la pila = W= Fem . q

La fem se expresa en Joule/coulomb = volt (es el trabajo que realiza 1 coulomb para ir de un
electrodo a otro)
E  E delquesereduce  E delqueseoxida
dereducción dereduciión

Para que una pila funcione este ΔE debe ser positivo  ΔE > 0
Esto surge ya que según el segundo principio de la termodinámica todo proceso espontáneo posee
un ΔG<0 y por lo tanto ΔE>0 pues:

G = H –T .S y H= U + P .V  G = U + P .V – T . S  ΔG a T y P constantes es:

ΔG = ΔU + P ΔV – T ΔS además ΔU= Q – W y W=W eléctrico + P ΔV 

ΔG = - Weléctrico y Weléctrico = q . ΔE 

ΔG = - q. ΔE y para que ΔG < 0  ΔE > 0

Para conocer el ΔE0 de la pila, no se puede conocer los

E de cada electrodo entonces se elige arbitrariamente como
0


semipila al electrodo normal de H2 a 25°C E0H /H
2 =0

2 H+(ac) + 2 e-  H2 (g) Electrodo de Platino (metal

inerte)

Para conocer los E0 de las restantes semipilas se

conecta este electrodo con otra semipila. Puede ocurrir que el
electrodo normal se comporte como cátodo o como ánodo y el
voltímetro colocado en el conductor metálico detecte el
voltaje de la otra semipila. Los valores de los E0 mide la
tendencia natural a ocurrir una determinada reacción. Un
valor de E0 de reducción grande implica que el electrodo tiene
gran tendencia a ganar electrones (reducción) o sea que es un
excelente agente oxidante
Para que una pila funcione debe ser el ΔE0 > 0

Lic Beatriz Valente

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Zn(s)/(Zn+2) = 1 M // (H+) = 1 M/ H2 (g) a 1 atm / Pt(s)

ΔE0= 0 – E0 Zn+2/Zn = 0,76 v  E0 Zn+2/Zn = 0,76 v

De este modo se puede saber si diferentes reacciones redox pueden funcionar como pilas,
para ello:
a) se debe plantear la reacción redox en un determinado sentido
b) se deben distinguir las diferentes hemireacciones
c) se buscan los E0 de cada semipila y se procede a calcular el ΔE0. Si ΔE0>0 la pila funciona,
si ΔE0<0 la pila no funciona y para que funcione hay que conectarla al revés. En conclusión
para que funcione la pila el potencial de reducción del ánodo es menor que el potencial de
reducción del cátodo

Cuando intervienen electrodos en condiciones no normales los potenciales se calculan:

R T  formaoxidada  E  E 0 
R T
log
 Re activos
E  E0  ln
n  F  formareducida  Ecuación de Nerst y
n F  Pr oductos
Ejemplos:
1) En condiciones Standard ¿oxidarán los iones Cr+3 al cobre metálico formando Cu+2 y cromo
metálico?
Primero se deben escribir las hemireacciones involucradas de acuerdo con lo que se
plantea

Cu(s)  Cu+2 + 2 e- E0Cu+2/Cu=0,337 v se oxida  ocurre en el ánodo

Cr+3 + 3 e-  Cr(s) E0Cr+3/Cr = -0,74 v se reduce  ocurre en el cátodo

ΔE0 = E0Cr+3/Cr - E0Cu+2/Cu = -0,74v - 0,337v = -1,08 v  ΔE0 < 0  la pila no funciona
Para que la pila funcione se debe escribir así Cr(s)/ Cr+3 (1M) // Cu+2 (1M) / Cu(s)

ÁNODO CÁTODO

2) Se construye una pila que contiene un electrodo Standard de Cd+2/Cd y otro de Au+3/Au;
se cierra el circuito sin consultar la tabla de E0 (potenciales de reducción), realizar el
diagrama de la pila, describir lo que ocurre en ella teniendo en cuenta las observaciones
experimentales:
a) se deposita oro metálico sobre uno de los electrodos y al mismo tiempo disminuye
la concentración de iones Au+3

Lic Beatriz Valente

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b) La masa del electrodo de cadmio disminuye y la concentración del ión Cd +2 aumenta

en torno al electrodo

Con los datos: En el electrodo A: Au +3 + 3 e-  u0 E0Au+3/Au

En el electrodo B: Cd+2 + 2 e-  Cd0
E0Cd+2/Cd
Como se sabe que se deposita oro, la reacción del electrodo A ocurre en el sentido escrito, o sea
que ocurre la reducción y actúa como cátodo y sabiendo que se consume cadmio la reacción en el
otro electrodo ocurre a la inversa de cómo está escrita y se
produce una oxidación

Electrodo de Cd

Au+3 + 3 e-  Au0 E0Au+3/Au Electrodo de Oro

Cd 0  Cd+2 + 2e -
E 0
Cd /Cd
+2

Cd(s)/ Cd+2 (1M) // Au+3 (1M) / Au(s)

Sol de Cd Cl2 1M 1M Sol de Au Cl3 1M

Para verificar se calcula ΔE0 = E0Au+3/Au - E0Cd+2/Cd = 1,5 v – (-0,403v) = 1,903 v

 ΔE0 > 0  la pila funciona

3) ¿Por qué un metal es atacado por un ácido?

Esto ocurre porque el metal posee un potencial de reducción menor que el potencial normal de
Hidrógeno. ¿Puede ocurrir esta reacción: Cu + 2 HCl  Cu Cl2 + H2?
Para que esto ocurra el Cu0  Cu+2 + 2 e- HRO (Hemireacción de oxidación)
2 H+ + 2 e -  H2 HRR (Hemireacción de reducción)
Para que ocurra, ΔE0> 0 por lo tanto: E0Cu+2/Cu - E0H+/H 2 = -0,34 v – 0= -0,34 v
Por lo tanto como ΔE0 < 0 la reacción no ocurre espontáneamente

PILAS SECAS: Existen cuatro tipos.

a) Pila Leclanché: Formada por un envase de zinc que corresponde al ánodo en contacto con una
pasta húmeda de ZnCl2 y NH4Cl. El cátodo es un cilindro central de grafito redondo cubierto de
MnO2(s).

Las semirreacciones que ocurren durante el proceso son:

Esta pila entrega un potencial de 1,5 Volts y no es

recargable y se descarga fácilmente por su uso continúo.

b) Pila alcalina: Es similar a la anterior pero en vez de

NH4Cl, como electrólito, contiene KOH. Las reacciones

electrolíticas son:

Lic Beatriz Valente

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Su potencial es 1,5 Volts y es más durable que la de Leclanché debido a que el Zn se corroe mas
lentamente, no es recargable como pila.

c) Pila de óxido de plata: Se usa comúnmente en relojes y calculadoras por su tamaño reducido.
El ánodo es el Zn y el cátodo está formado por Ag2O inmersos en un medio alcalino y separados
por un tabique poroso. Las reacciones anódicas y catódicas son:

Su potencial es de 1,5 Volts y

tampoco es recargable.

d) Pila de níquel – cadmio: Esta pila es recargable y tiene un potencial de 1,4 Volts.

Sus reacciones
catódicas y
anódicas son:

Estas pilas pueden tener muchas formas y son las que se utilizan en calculadoras,
teléfonos móviles, videograbadoras, etc.

e) ACUMULADOR DE PLOMO:
Consiste en placas alternadas de plomo (ánodo) y dióxido de plomo (cátodo) los que se
encuentran sumergidos en una solución de ácido sulfúrico. Las reacciones entre los electrodos
son:

Pb(s)/ PbSO4 (s), H2SO4 (ac), PbSO4 (s)/ PbO2 (s)

En condiciones óptimas, esta celda produce 2,0 Voltios. Debido a que el requerimiento
energético de los vehículos es de 12,0 Voltios, se deben conectar en serie 6 de estas celdas. Este
tipo de celda es recargable. Como se puede observar, en el proceso de descarga, se consume el
electrólito (ácido sulfúrico), por lo que una medida de la densidad del electrólito estará
relacionada con la concentración del mismo e indicará el estado de la batería (cargada o
descargada). A menor densidad del ácido implica que está descargada porque se consumió el ácido
sulfúrico, la densidad de este debe ser 1,3 g/ml. Si se deja mucho tiempo descargada, los

Lic Beatriz Valente

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cristales de PbSO4 se transforman en cristales cada vez más grandes que no pueden volver a
transformarse en Pb y PbO2

Lic Beatriz Valente