NOMBRE: MARCO ANDRS CISNEROS VARGAS. CURSO FECHA : 1RO A ELECTROMECNICA. : 09/12/2013.

MATERIA : QUMICA APLICADA. TEMA : ELECTROLISIS, PILAS Y BATERAS.

ELECTROLISIS: Electrlisis La electrlisis es un proceso donde la energa elctrica cambiar a energa qumica. El proceso sucede en un electrlito, una solucin acuosa o sales disueltas que den la posibilidad a los iones ser transferidos entre dos electrodos. El electrolito es la conexin entre los dos electrodos que tambin estn conectados con una corriente directa. Esta unidad se llama clula de electrolisis y se muestra en el cuadro de abajo:

Si usted aplica una corriente elctrica, los iones positivos migran al ctodo mientras que los iones negativos migrarn al nodo. Los iones positivos se llaman cationes y son todos los metales. Debido a su valencia perdieron electrones y pueden tomar electrones. Los aniones son iones negativos. Llevan normalmente los electrones y entonces tienen la oportunidad de cederlos. Si los cationes entran en contacto con el ctodo, captan de nuevo los electrones que perdieron y pasan al estado elemental. Los aniones reaccionan de una manera opuesta. Si entran en contacto con el nodo, ceden sus electrones y pasan al estado elemental. En el electrodo, los cationes sern reducidos y los aniones sern oxidados. Para controlar las reacciones en la clula usted puede elegir entre diversos materiales para el electrodo. As como usted puede utilizar varios electrlitos para las reacciones y los efectos especiales. El electrolito contiene los iones, que conducen la corriente. Por ejemplo, si usted desea galvanizar, como ctodo se utiliza un pedazo de metal. Los iones del metal del nodo migran al ctodo y se convierten en una capa delgada en la superficie de la pieza que necesita ser galvanizada. Para producir cobre muy puro usted tiene que elegir un nodo de cobre contaminado, que ser limpiado por electrlisis. El cobre se consigue como iones de Cu2+ en la solucin y precipita en el ctodo como capa de cobre ms pura que antes. La contaminacin del nodo no reaccionar con el cobre. Los metales con un carcter ms noble que el cobre no reaccionarn. Los metales con un potencial estndar ms o menos igual que el cobre tambin sufren electrolisis y migran al ctodo. Tambin la plata es limpiada de esta manera. Para predecir las reacciones de la electrlisis se utiliza la serie electromotriz-electroqumica. Usted puede encontrar en esta tabla (vase un fragmento abajo) los elementos peridicos por sus potenciales estndares (E0). El potencial estndar demuestra la capacidad, con respecto a los iones de hidrgeno, para ceder electrones. En esta tabla el potencial estndar del hidrgeno es 0. Los otros elementos tienen un potencial estndar positivo o negativo. Eso significa que los elementos con un potencial negativo sern ms fciles de oxidar que el hidrgeno y los elementos con un potencial positivo sern ms difciles de oxidar que el hidrgeno.

Li/Li+ -3.04 mV K/K+ -2.92 mV Ca/Ca2+ -2.87 mV Na/Na+ -2.71 mV Mg/Mg2+ -2.37 mV Mn/Mn2+ -1.18 mV 2H2O/H2 + OH- -0.83 mV Zn/Zn2+ -0.76 mV Cr/Cr3+ -0.74 mV Fe/Fe2+ -0.56 mV Fe/Fe3+ -0.44 mV Cd/Cd2+ -0.40 mV Ti/Ti2+ -0.34 mV

Co/Co2+ -0.28 mV Ni/Ni2+ -0.23 mV Sn/Sn2+ -0.14 mV Pb/Pb2+ -0.13 mV H 2 /2H+ 0.00 mV Cu/Cu+ +0.34 mV 2Hg/Hg2 2+ +0.79 mV Ag/Ag+ +0.80 mV Hg/Hg2+ +0.85 mV Pt/Pt 2+ +1.20 mV Cl2/2Cl - +1.36 mV Au/Au+ +1.50 mV F2 /2F- +2.87 mV

La tabla arriba demuestra la serie electromotora-electroqumica (potencial estndar a 25C) . Generalmente metales positivos son metales nobles en contra de los metales negativos. A excepcin de algunos elementos usted puede predecir con el potencial estndar qu ocurre en la corteza terrestre. Los metales nobles estn generalmente en un estado de metal puro mientras que los metales no nobles se encuentran normalmente como compuesto. Siguiendo con el pensamiento de arriba la posibilidad de oxidar y tambin de reducir es funcin del potencial estndar. De esta forma los fuertes oxidantes (que sern reducidos) tienen un potencial estndar negativo y los fuertes agentes reductores tienen un alto potencial estndar positivo. Los procesos de electrolisis son difciles de controlar. El proceso galvnico de la corrosin es normalmente una reaccin indeseada, que causa daos en tuberas, marcos y en muchas otras cosas de metal. El proceso es convertir la tcnica de electrlisis que apunta las diferencias potenciales de diversos metales usados. Para reducir el dao usted puede utilizar por ejemplo otro nodo, que ser oxidado ms fcilmente que el material. Tambin usted puede utilizar una

Unidad de eliminacin de iones. PILAS Y BATERIAS: HISTORIA. Origen de la Pila Voltaica: En 1780 Luis Galvani, profesor de anatoma de la Universidad de Bolonia, Italia, al realizar un experimento, observ que las ancas de una rana recin muerta se crispaban y pataleaban al tocrselas con dos barras de metales diferentes. La explicacin del fenmeno la dio poco tiempo despus Alejandro Volta, profesor de fsica de la Universidad de Pava, Italia, quien descubri que la causa de tales movimientos crispantes de las ancas de la rana se hallaban en el paso de una corriente elctrica producida por los dos metales diferentes; investig como producir electricidad por reacciones qumicas y en 1800, despus de una amplia experimentacin, invent un dispositivo que se conoce como pila voltaica. Coloc una serie de pequeas placas de cinc y plata, en pares, una arriba de la otra, separando cada par de placas por una tela humedecida con agua salada; el conjunto produjo una corriente elctrica y fue este el origen de la primera pila elctrica. Pronto la perfeccion reemplazndola por una pila de dos elementos; cobre y cinc, sumergidos en una solucin de cido sulfrico contenida en un recipiente. En esta sencilla forma de pila primaria, las placas de cinc y de cobre estn separadas por el electrolito. Si se conectan con un alambre, la corriente elctrica fluye a travs del conductor, pero tan pronto como el circuito se interrumpe porque el alambre se desconecta, deja de fluir. Esta pila no dura indefinidamente, ya que el cido sulfrico ataca al cinc, y cuando ste se consume, la pila se agota. Para reactivarla, ser necesario reponer la placa de cinc y el cido del electrlito. Debido a las reacciones qumicas que tienen lugar dentro de la pila, se desprenden pequeas burbujas de hidrgeno que se adhieren al electrodo de cobre y forman una capa aislante; cuando esto sucede, la corriente no pasa y se dice que la pila est polarizada. Para eliminar este inconveniente, se agregan ciertas sustancias qumicas que se combinan con el hidrgeno y evitan los efectos polarizantes. En tiempos pasados se usaron diversos tipos de pilas primarias para el funcionamiento de aparatos telefnicos, telegrficos, alarmas contra incendios, y otros sistemas de seales. En la actualidad, excepto en lugares sumamente alejados, la corriente elctrica para estos fines se obtiene ya casi siempre directamente de las lneas de transmisin.

Pilas Galvnicas: Una aplicacin realmente til de lo visto antes, es aprovechar el traspaso de electrones en forma espontnea. Esto se puede hacer por medio de un hilo conductor, pero se debe tener en cuenta el mantener separados los tomos de cobre de los de plata para, de esta forma, evitar la

entrega directa de electrones. En la figura de abajo se muestra un esquema de un dispositivo en el cual se logra hacer pasar los electrones desde los tomos de cobre hasta los iones de plata, pasando por un hilo conductor.

Esta es la conocida pila galvnica o voltaica, un generador de corriente elctrica que se produce por el flujo espontneo de electrones desde el electrodo 1 al electrodo 2. El electrodo 1 toma carga negativa al recibir los electrones cedidos por los tomos de cobre. En cambio, el electrodo 2, del que los iones Ag+ retiran electrones, toma carga positiva. El electrodo donde se produce la oxidacin, en este caso en electrodo 1, se denomina NODO. Esta es la ecuacin: Cu(s) Cu+2 (aq) + 2 eEl electrodo donde se produce la reduccin, en este caso el electrodo 2, toma el nombre de CTODO. 2 Ag+(aq) + 2 e- 2 Ag (s) La reaccin global de la pila, la misma que vimos con las reacciones redox, es la suma de las dos semireacciones, la andica y la catdica es la siguiente: 2 Ag+ (aq) + Cu (s) 2 Ag (s) + Cu+2 (aq) En esta pila galvnica, al igual que en todas, el nodo es el electrodo negativo y el ctodo el electrodo positivo. Para que funcione correctamente esta pila galvnica, los compartimentos deben permanecer elctricamente neutros. A medida que el cobre se oxide, la disolucin que rodea al nodo va tomando carga positiva, por los iones Cu+2 que se forman. Adems, a medida que los iones Ag+ se van reduciendo a plata neutra, la disolucin que rodea al ctodo va tomando carga negativa, porque van quedando menos iones Ag+ que de NO3-. Para que los compartimentos se mantengan elctricamente neutros, se utiliza un puente salino, este consiste en un tubo que contiene un electrolito ajeno a las reacciones que ocurren

en los electrodos. A medida que la pila funciona, los iones negativos del puente salino se difunden hacia el compartimento donde se forman los iones Cu+2, mientras que los positivos lo hacen hacia el compartimento donde se consumen los iones Ag+. De esta forma se produce una especie de equilibrio elctrico. Los extremos del puente salino deben cerrarse con tapones porosos para evitar la entrega inmediata de todos los iones. En este caso se ha puesto un ejemplo en particular de reaccin redox espontnea, pero para construir una pila galvnica, se puede usar cualquier otra reaccin redox espontnea, y el voltaje obtenido depender de la reaccin y de las concentraciones de las mismas. TIPOS DE PILA: Clasificacin: Las pilas se pueden dividir en dos tipos principales de estas, primarias o secundarias. Una pila primaria produce energa consumiendo algn qumico que esta contiene. Cuando este se agota, la pila ya no produce mas energa y debe ser reemplazada. Por ejemplo en este grupo encontramos a las pilas de zinc-carbono. Las pilas secundarias, o pilas de almacenamiento, obtienen su energa transformando alguno de sus qumicos en otro tipo de qumicos. Cuando el cambio es total, la pila ya no produce mas energa. Sin embargo, esta puede ser recargada mandando una corriente elctrica de otra fuente a travs de ella para as poder volver a los qumicos a su estado original. Un ejemplo de este grupo es la batera de auto o pila de cido-plomo. Nombrando los tipos de pilas debemos mencionar las pilas experimentales, estas aunque aun se pueden clasificar en alguno de estos dos grupos, deben mencionarse aparte ya que son hechas a pedido y responden a necesidades especificas. Por ejemplo, una pila que deba alimentar a radiotransmisor en una regin montaosa en una central autnoma, este tipo de pilas debera poder soportar grandes periodos de tiempo, ser muy confiable y probablemente soportar temperaturas extremas. O el claro ejemplo de las pilas usadas en los transbordadores espaciales ya que estas no pueden ser reemplazadas luego del lanzamiento.

Pilas primarias: Sistema de dixido de Zinc-Manganeso: Este es el tipo ms usado de pilas en el mundo. Su usos tpicos son, linternas, juguetes, walkmans, etc... Hay tres variantes para este tipo de pila: la pila Leclanch, la pila de cloruro de zinc, y la pila alcalina. Todas entregan un voltaje inicial de 1.58 a 1.7 volts, el cual declina con el uso hasta un punto de 0.8 volts aprox. La pila Leclanch es la ms econmica de estas, fue inventada en 1866 por un ingeniero francs (la pila lleva su nombre

Charles Leclanch). Se convirti en un xito instantneo debido a su constituyentes de bajo presupuesto. El nodo de este tipo de pila es una hoja de aleacin de zinc, esta aleacin contiene pequeas cantidades de; plomo, cadmio y mercurio. El electrolito consiste en una solucin acuosa y saturada de cloruro de amonio conteniendo 20% de cloruro de zinc. El ctodo esta compuesto de dixido de manganeso impuro, mezclado con carbn granulado, para creas un ctodo hmedo con un electrodo de carbn. Aunque fue patentada en 1899 la pila de cloruro de zinc es realmente una adaptacin moderna a la pila de Leclanch. La gran diferencia esta en que gracias a sellados de plstico esta pila a podido terminar con el uso de cloruro de amonio. Tambin el dixido de manganesos de alta pureza. Este tipo de pila tiene una ms larga duracin que la pila de Leclanch. Tambin esta pila puede traer confiabilidad satisfactoria sin usar mercurio en la aleacin de zinc. La ms alta densidad energtica (wats por cm cubico) de las pilas de zinc-manganeso se puede encontrar en pilas con un electrolito alcalino el cual permite una construccin completamente distinta al resto de su tipo. Esta estuvieron disponibles comercialmente durante la dcada de los 50. El ctodo de un dixido-grafito de manganeso muy puro y un nodo de una aleacin de zinc enriquecida son asociados con un electrolito de hidrxido de potasio y puesto en una lata de acero. Aunque el mercurio contenido en la aleacin de zinc sola ser de hasta un 6 a 8 porciento, actualmente se ha logrado reducir este ndice a un impresionante 0.15%, para as poder reducir el impacto ambiental que estas producen. Esta de ms decir que este tipo de pila es altamente superior a ambas de las descritas anteriormente.

Pilas de dixido de manganeso-magneseo: Este sistema funciona bien para aplicaciones especializadas. Se parece mucho a la pila de cloruro de zinc pero tiene 0.3 volts mas por pila. Las pilas de dixido de manganeso-magneseo tienen una larga vida, alta densidad energtica, son livianas las cuales las hacen ideales para el uso de pilas para el poder de los radiotransmisores de las radios militares. Una desventaja de este tipo de pila es su funcionamiento en bajas temperaturas. Pilas de mercurio con xido-zinc: Este sistema ocupa un electrolito alcalino. Ha sido largamente usada para el uso en pilas botn o las comnmente usadas para relojes etc... Tienen una densidad energtica de aproximadamente 4 veces mas que las pilas de zinc-manganeso. Es muy confiable y da casi siempre 1.35 volts, y gracias a esto se usa como una pila de referencia.

Pilas de plata con xido-zinc:

Otra pila de tipo alcalina. Esta pila exhibe un ctodo de oxido de plata y un nodo de polvo de zinc. Debido a que puede relativamente soportar altas cargas y tiene una casi constante, 1.5 volts de produccin, este tipo de pila tambin es usado frecuentemente en relojes etc... Tambin podemos encontrarla en algunos torpedos de uso militar, debido a su gran fiabilidad y capacidad.

Pilas de Litio: El rea de investigacin de las pilas que ha atrado mas la investigacin en los ltimos aos ha sido el rea de las pilas con un nodo de litio. Debido a su alta actividad qumica se deben usar electrolitos no acuosos como por ejemplo sales cristalinas. Se han hecho pilas que no tienen separacin alguna entre el nodo y el ctodo liquido, algo imposible con pilas de sistema acuoso. Una capa protectora se forma automticamente en el litio, pero esta se rompe en la descarga permitiendo voltajes cercanos a los 3.6 volts. Esto permite una gran densidad energtica. Sus usos varan desde la aeronutica, marcapasos a cmaras automticas. Pilas de sulfuro Litio-hierro: Estas pilas en porte miniatura ofrecen grandes capacidades y bajo costo. En operaciones que requieren de 1.5 a 1.8 volts, estas pueden ser un substituto a algunos tipos de pilas alcalinas. Pilas de dixido de litio-manganeso: Estas poco a poco van ganando aceptacin. Tienen un voltaje de 2.8 volts, una alta densidad energtica y un costo bajo dentro de las pilas de litio. Pilas de monofluoruro de litio-carbono: Estas han sido una de las pilas de litios mas comercialmente exitosas, de larga vida, alta densidad energtica, buena adaptacin a temperaturas y con un voltaje de 3.2 volts. Sin embargo, el costo de monofluoruro de carbono es alto. Pilas de Litio-thionyl (lithium-thionyl): este tipo de pila provee la ms alta densidad energtica disponible comercialmente. El cloruro de thionyl no sirve solo como un solvente del electrolito sino que tambin como material del ctodo. Su funcionamiento es impresionante, ya sea a temperatura ambiente o hasta -54 grados celcius, por muy debajo del punto donde sistemas lquidos dejan de funcionar. Su uso va de equipos militares, vehculos aerospaciales hasta los famosos beepers. Pilas de dixido de litio-sulfuro: Este tipo de pila ha sido extensivamente usado en los sistemas de energa de emergencia de muchos aviones entre otros usos. El ctodo consiste en un gas bajo presin con otro qumico como electrodo salino; muy parecido al funcionamiento del sistema anterior. Este sistema funciona increblemente bien, pero se ha encontrado que aveces luego de su uso en fro libera gases txicos tales como dixido de sulfuro.

Pilas de aire-depolarizado. Una manera muy practica de obtener alta densidad energtica es usar el oxigeno en el aire como liquido del material del ctodo. Si es juntado con un nodo tal como el zinc, larga vida a bajo costo, pueden ser obtenidos. La pila, eso s, debe ser construida de manera tal de que el oxigeno no entre en contacto con el nodo, el cual atacara. Pilas de zinc-aire: El diseo y principio de estas pilas es relativamente simple, pero su construccin no lo es, ya que el electrodo de aire debe ser extremadamente delgado. Se han hecho muchos estudios y grandes avances se han hecho en el aire del sellado del aire y la optimizacin de este tipo de pilas. Pilas de aluminio-aire: Estas no han tenido una gran aceptacin comercial, pero su pequesimo peso y su gran densidad energtica potencial han hecho que grandes estudios se hayan llevado acabo en esta rea, tales como prolongar la vida de esta pila entre otros. Si estos problemas son resueltos podramos ver grandes aplicaciones para este tipo de pilas en el futuro, incluidos su uso en autos elctricos o incluso camiones.

Existen muchos otros tipos de pilas primarias usadas a ms pequea escala por ejemplo pilas de las cuales se sabe su rendimiento exacto como la pila de zinc-mercurio o sulfato-mercurio (1.434 volts) o las pilas de cadmio-mercurio o sulfato-mercurio (1.019 volts). O pilas tal como las de cloruro de magneseo-plata o cloruro de magneseo-plomo las cuales se ocupan en las operaciones submarinas donde el electrolito es el agua salina en el cual se encuentran sumergidas las pilas.

Pilas secundarias:

Tambin llamadas pilas de almacenamiento.

Pilas de cido-plomo: Este tipo de pila ha sido la pila recargable mas ampliamente usada en el mundo. La mayora de este tipo de pilas son construidas de planchas de plomo o celdas, donde una de estas, el electrodo positivo, esta cubierto con dixido de plomo en una forma cristalina entre otros

aditivos. El electrolito esta compuesto de cido sulfrico, y este participa en las reacciones con los electrodos donde sulfato de plomo es formado y lleva corriente en forma de iones. Estudios demuestran que la pila de plomo-cido tiene una densidad energtica de aproximadamente 20 veces mayor que la de las pilas de niquel-cadmio o niquel-hierro. La razn por la cual este tipo de pila ha sido tan exitosa es que tiene un gran rango de entregar gran o poca corriente; una buena vida de ciclo con una gran fiabilidad para cientos de ciclos, facilidad de recargar, su bajo costo en comparacin al resto de las recargables, alto voltaje (2.04 volts por celda), facilidad de fabricacin y la facilidad de salvataje de sus componentes.

Pilas alcalinas de almacenamiento: En las pilas de almacenamiento de este tipo la energa es derivada de la reaccin qumica en una solucin alcalina. Este tipo de pilas usan diversos materiales como electrodos tal como los que nombraremos a continuacin. Pilas de hidrxido de niquel-cadmio: Estas son las pilas porttiles ms comunes que existen. Tienen la caracterstica de poder dar corrientes excepcionalmente altas, pueden ser rpidamente cargadas cientos de veces, son tolerantes al abuso de sobrecarga. Sin embargo, comparadas con otros tipos de pila primarias e incluso con otras de su tipo, estas pilas son pesadas y tienen una limitada densidad energtica. Estas pilas funcionan mejor si es que son dejadas a descargarse completamente antes de cargarse nuevamente, sino puede producirse un fenmeno conocido como el efecto de la memoria donde las celdas se comportan como si estas tuvieran menos capacidad para la cual fueron hechas. Su uso es muy variado podemos encontrarlas desde los sistemas de partida para los motores de un avin hasta en el walkman que uno esta usando. Este tipo de pila se comporta bien bajo temperaturas fras. Pilas de hidrxido de niquel-zinc: estn bajo investigacin y si su vida puede ser alargada podran ser un viable substituto para las pilas de niquel-cadmio. Pilas de hidrxido de niquel-hierro: este tipo de pilas puede proveer miles de ciclos, pero no al recargar necesitan mucha energa y al funcionar se calientan mas de lo deseado. Pilas de hidrxido de niquel-hidrgeno: Estas pilas fueron desarrolladas principalmente para el programa espacial de los EE.UU. Los estudios demuestran que aleaciones de niquel pueden reversiblemente disolver o soltar hidrgeno en proporcionalmente a cambios en la presin y temperatura. Este hidrogeno servira como un material de nodo. Hay especulacin de que este tipo de pila podra reemplazar a la de

niquel-cadmio en alguna aplicaciones. Pilas alcalinas recargables de dixido de zinc-manganeso: Este tipo de pilas fueron diseadas para actuar como substitutos en sistemas donde se requieran cantidades moderadas de energa. Su gran densidad energtica y su bajo costo incitan a mas estudios.

Pilas de oxido de plata-zinc: Aunque son caras, estas pilas son usadas cuando la densidad energtica, el tamao, y el peso son fundamentales. Despus de aos de que su uso fue restringido a minas y torpedos su uso se ha ido diversificando hasta llegar a la exploracin submarina y sistemas de comunicaciones.

Pilas secundarias (o de almacenamiento) de litio: Este tipo de pila muestra una gran promesa a futuro ya que su energa tericamente va de 600 a 2,000 wats por hora por kg. Algunos elementos con los cuales se investiga son: disulfito de litiotitanio, dixido de litio-manganeso y disulfito de litio-molibdeno.

Pilas secundarias (o de almacenamiento) de sodio-sulfuro: Mucha experimentacin se ha llevado a cabo con este tipo de pila que funciona al rededor de los 350 grados C'. Aun se deben resolver bastantes problemas relativo a su estabilidad. Especialmente cuando se toma en cuenta que necesita ser enfriada y calentada entre usos. Pero su economa y la entrega de 2.3 volts hacen que este sistema sea extremadamente atractivo, especialmente en el rea de los automviles elctricos.

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