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Unidad 4: Electroquímica
Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para
realizar un trabajo electrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o
galvánica).
En este otro video puedes ver una explicación más detallada de las reacciones que ocurren
en la celda anterior.
La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida
en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre
metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO 4, 1
M (solución catódica).
Recordemos que:
Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentración
de Zn2+(ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el
electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu 2+(ac) se hace menos concentrada a
medida que el éste se reduce a Cu(s).
Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda
voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el ánodo conforme el zinc se oxida y
fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos un
signo negativo al ánodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el cátodo, donde se
consumen en la reducción del cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al cátodo
porque parece atraer a los electrones negativos.
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO 3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre
otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los
electrodos.
Recuerda que:
Ejercicio
Durante el análisis que hemos hecho de las celdas voltaicas, es posible que se haya
preguntado por qué los electrones fluyen de manera espontánea a través del circuito
externo.
Los electrones fluyen desde el ánodo, de una celda voltaica, hacia el cátodo a causa de una
diferencia de energía potencial.
La energía potencial de los electrones es mayor en el ánodo que en el cátodo, por esta
razón, los electrones fluyen espontáneamente del primero al segundo a través de un circuito
externo.
La diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la diferencia de potencial) entre dos
electrodos se mide en voltios.
Un voltio (V) es la diferencia de potencial que se requiere para impartir 1 Joule (J)
de energía a una carga de 1 coulomb (C):
La diferencia de potencial entre dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza
motriz que empuja los electrones a través del circuito externo. Por consiguiente, llamamos a
esta diferencia de potencial fuerza electromotriz (que causa movimiento de electrones), o
FEM.
La FEM de una celda, que se denota como Ecelda, se conoce como potencial de celda. Puesto
que la Ecelda se mide en voltios, solemos referirnos a ella como el voltaje de la celda.
La FEM de una celda voltaica en particular depende de las reacciones específicas que se
llevan a cabo en el cátodo y ánodo, la concentración de los reactivos y productos, y la
temperatura. Enfocaremos nuestra atención en celdas que operan a 25 ºC en condiciones
estándar: concentración 1 M de reactivos y productos en solución y 1 atm de presión para
los gases. En condiciones estándar la fem se llama FEM estándar o potencial estándar de la
celda, y se denota como .
Por ejemplo, para la celda voltaica de Zn/Cu, el potencial estándar de celda a 25 ºC es 1,10
V:
Zn(s) + Cu2+(ac, 1 M) → Zn2+(ac, 1 M) + Cu(s) Eocelda = 1,10 V
Las celdas galvánicas las podemos representar mediante una notación abreviada:
Potenciales estándar de reducción
Unidad 4: Electroquímica
Por ejemplo:
Zn(s) + Cu+2(ac) → Zn+2(ac) + Cu(s) E0(celda)= 1,10 V Reacción, espontánea
Queda claro, que el potencial de celda (E 0celda), depende de las dos medias celdas: catódica y
anódica.
Por lo tanto, es necesario determinar el potencial de celda de cada uno de los electrodos. Sin
embargo no se puede medir el potencial de un electrodo aislado. Para poder medir el
potencial de un solo electrodo, se diseño el Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH).
http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/punto6.htm
Se construyen las pilas voltaicas, donde uno de los electrodos es el EEH, de tal manera que
la medida del E0celda, nos de el valor del otro elecvtrodo.
Ejemplo
:
La siguiente tabla incluye algunos Potenciales Estándar de Reducción a 25ºC, a los que se les
suele llamar potenciales de media celda, y se pueden combinar para calcular las fem de una
gran variedad de celdas voltaicas.
http://profmokeur.ca/quimica/?var1=http://profmokeur.ca/quimica/potredoxsp.htm
En el siguiente video se observa un problema sobre Diagrama de pila galvánica y potencial estándar
http://www.youtube.com/watch?v=ddr9P0atHcI
Puesto que el potencial eléctrico mide energía potencial por carga eléctrica, los potenciales
estándar de reducción son propiedades intensivas.
Por tanto, la modificación del coeficiente estequiométrico de una media reacción no afecta el
valor del potencial estándar de reducción.
Si el cálculo del voltaje para una reacción, es una cantidad positiva, la reacción
puede ocurrir espontáneamente.
Si es una cantidad negativa, la reacción no ocurre en el sentido propuesto. La
reacción inversa sí será espontánea.
Ejercicio
Usando los potenciales estándar de reducción que se incluyen en la tabla (página 4-10) calcule la
fem estándar de la celda que se describe. ¿Es espontánea la siguiente reacción?
Usamos estos valores en relación a las medias reacciones propuestas, en la ecuación Eocelda
= Eoox + Eored
BALANCE DE REACCIONES
REDOX
por el método del ion-electrón
En el método ion-electrón (conocido también como método de las reacciones parciales) la
ecuación redox se divide en dos ecuaciones parciales: una para las reacciones de la
oxidación, y la otra para las reacciones de la reducción. Las ecuaciones parciales se
equilibran separadamente y después se suman, dando una ecuación equilibrada de la
reacción redox.
La ecuación química equilibrada describe exactamente las cantidades de los reactantes y
productos en una reacción química. La ley sobre la conservación de la masa dice que en la
reacción química la masa no se puede ni producir ni destruir. Esto significa que la ecuación
química debe tener por ambos lados el mismo número de átomos de cada elemento. Para
que una ecuación esté equilibrada, las sumas de las cargas eléctricas en ambos lados
tienen que ser idénticas.
Paso 1. Se escribe una ecuación desequilibrada (el esqueleto de la reacción) que contiene
todos los reactantes y productos de la reacción química. Para obtener mejores resultados
se escribe la reacción en la forma iónica.
H2O2 → H2O + O2
Paso 2. Se desmonta la reacción redox a las reacciones parciales. La reacción redox no es otra
cosa que una reacción en la cual se realizan simultáneamente las reacciones de la
oxidación y de la reducción.
a) Se determinan los números de la oxidación de cada átomo que aparece en la reacción. El número
de la oxidación (o el grado de la oxidación) es una medida del grado de la oxidación en una
molécula (ver: Reglamentos para determinar los números de la oxidación).
H+12O-12 → H+12O-2 + O02
b) Se identifican los pares redox de todos los átomos que han sido oxidados (a los cuales se ha
aumentado el número de la oxidación) y todos los átomos que han sido reducidos (a los cuales se ha
reducido el número de oxidación).
O: H+12O-12 → O02
R: H+12O-12 → H+12O-2
Paso 3. Se equilibran los átomos en las ecuaciones parciales. La ecuación química debe por
ambos lados de la ecuación tener el mismo número de átomos de cada elemento. Los
átomos se equilibran añadiendo el coeficiente adecuado delante de la fórmula. La fórmula
nunca cambia. Cada ecuación parcial se equilibra separadamente.
a) Se equilibran todos los átomos excepto del oxígeno y del hidrógeno. Para esto se puede utilizar
cualquier tipo que aparece en la dada ecuación. Pero ojo, los reactantes se pueden añadir solamente
al lado izquierdo de la ecuación, y los productos solamente al lado derecho.
O: H2O2 → O2
R: H2O2 → 2H2O
b) Se equilibran los átomos del oxígeno. Se verifica si el número de los átomos es adecuado en el
lado izquierdo de la ecuación a su número en el lado derecho de la misma. Si esto no es el caso, lo
tenemos que equilibrar añadiendo moléculas de agua al lado con menos átomos de oxígeno.
O: H2O2 → O2
R: H2O2 → 2H2O
c) Se equilibran los átomos del hidrógeno. Hay que averiguar si el número de los átomos del
hidrógeno en el lado izquierdo es igual a su número en el lado derecho. Si esto no es el caso, hay que
equilibrarlo añadiendo el protón (H+) a aquel lado donde faltan los átomos del hidrógeno.
O: H2O2 → O2 + 2H+
R: H2O2 + 2H+ → 2H2O
d) En las reacciones en el medio alcalino para cada ion H+ presente en la ecuación se añade un ion
OH-respectivo a cada lado de la ecuación. La combinación de iones OH - y H+ que se hallen en el
mismo lado de la ecuación se sustituye con una molécula de agua.
O: H2O2 + 2OH- → O2 + 2H2O
R: H2O2 + 2H2O → 2H2O + 2OH-
Paso 4. Se equilibran las cargas. La suma de todas las cargas en el lado de los productos
debe equivaler a la suma de todas las cargas en el lado de los reactantes (la suma de las
cargas no debe necesariamente igualar a cero). Las cargas se equilibran añadiendo los
electrones (e-) en el lado donde faltan cargas negativas.
O: H2O2 + 2OH- → O2 + 2H2O + 2e-
R: H2O2 + 2H2O + 2e- → 2H2O + 2OH-
Paso 5. Se iguala el número de los electrones perdidos y recibidos. Dado que el número de los
electrones librados en la reacción de la oxidación tiene que ser idéntico al número de
electrones recibidos en la reacción de la reducción, multiplicaremos las dos ecuaciones por
el factor que dará el multiplicador mínimo común.
O: H2O2 + 2OH- → O2 + 2H2O + 2e- | *1
R: H2O2 + 2H2O + 2e → 2H2O + 2OH
- -
| *1
Paso 7. Se acorta la ecuación. Las especies que aparecen en ambas ecuaciones sumadas
se acortan. Si sea necesario, la entera ecuación se divide por el divisor máximo común
para que los coeficientes sean los mínimos posibles.
2H O → O + 2H O
2 2 2 2
Paso final: Y al final, siempre se verifica el equilibrio de las cargas y de los elementos. Primero se
verifica si la suma de distintos tipos de átomos en un lado de la ecuación es adecuada a su
suma en el otro lado.
0 = 0
Puesto que la suma de distintos átomos en el lado izquierdo de la ecuación equivale a la
suma de los átomos en el lado derecho, y dado que la suma de las cargas es igual en
ambos lados de la ecuación, podemos escribir una ecuación equilibrada.
2H O → O + 2H O
2 2 2 2
Ejemplo Cu + HNO3 = Cu2+ + NO
Paso 1. Se escribe una ecuación desequilibrada (el esqueleto de la reacción) que contiene
todos los reactantes y productos de la reacción química. Para obtener mejores resultados
se escribe la reacción en la forma iónica.
Cu + HNO3 → Cu2+ + NO
Paso 2. Se desmonta la reacción redox a las reacciones parciales. La reacción redox no es otra
cosa que una reacción en la cual se realizan simultáneamente las reacciones de la
oxidación y de la reducción.
a) Se determinan los números de la oxidación de cada átomo que aparece en la reacción. El número
de la oxidación (o el grado de la oxidación) es una medida del grado de la oxidación en una
molécula (ver: Reglamentos para determinar los números de la oxidación).
Cu0 + H+1N+5O-23 → Cu+22+ + N+2O-2
b) Se identifican los pares redox de todos los átomos que han sido oxidados (a los cuales se ha
aumentado el número de la oxidación) y todos los átomos que han sido reducidos (a los cuales se ha
reducido el número de oxidación).
O: Cu0 → Cu+22+
R: H+1N+5O-23 → N+2O-2
Paso 3. Se equilibran los átomos en las ecuaciones parciales. La ecuación química debe por
ambos lados de la ecuación tener el mismo número de átomos de cada elemento. Los
átomos se equilibran añadiendo el coeficiente adecuado delante de la fórmula. La fórmula
nunca cambia. Cada ecuación parcial se equilibra separadamente.
a) Se equilibran todos los átomos excepto del oxígeno y del hidrógeno. Para esto se puede utilizar
cualquier tipo que aparece en la dada ecuación. Pero ojo, los reactantes se pueden añadir solamente
al lado izquierdo de la ecuación, y los productos solamente al lado derecho.
O: Cu → Cu2+
R: HNO3 → NO
b) Se equilibran los átomos del oxígeno. Se verifica si el número de los átomos es adecuado en el
lado izquierdo de la ecuación a su número en el lado derecho de la misma. Si esto no es el caso, lo
tenemos que equilibrar añadiendo moléculas de agua al lado con menos átomos de oxígeno.
O: Cu → Cu2+
R: HNO3 → NO + 2H2O
c) Se equilibran los átomos del hidrógeno. Hay que averiguar si el número de los átomos del
hidrógeno en el lado izquierdo es igual a su número en el lado derecho. Si esto no es el caso, hay que
equilibrarlo añadiendo el protón (H+) a aquel lado donde faltan los átomos del hidrógeno.
O: Cu → Cu2+
R: HNO3 + 3H+ → NO + 2H2O
Paso 4. Se equilibran las cargas. La suma de todas las cargas en el lado de los productos
debe equivaler a la suma de todas las cargas en el lado de los reactantes (la suma de las
cargas no debe necesariamente igualar a cero). Las cargas se equilibran añadiendo los
electrones (e-) en el lado donde faltan cargas negativas.
O: Cu → Cu2+ + 2e-
R: HNO3 + 3H+ + 3e- → NO + 2H2O
Paso 5. Se iguala el número de los electrones perdidos y recibidos. Dado que el número de los
electrones librados en la reacción de la oxidación tiene que ser idéntico al número de
electrones recibidos en la reacción de la reducción, multiplicaremos las dos ecuaciones por
el factor que dará el multiplicador mínimo común.
O: Cu → Cu2+ + 2e- | *3
R: HNO3 + 3H+ + 3e- → NO + 2H2O | *2
O: 3Cu → 3Cu2+ + 6e-
R: 2HNO3 + 6H+ + 6e- → 2NO + 4H2O
Paso 6. Se suman las ecuaciones parciales. Dos ecuaciones parciales se suman como
ecuaciones algebraicas ordinarias donde la flecha funciona como una señal de igualdad.
Las ecuaciones parciales se suman de manera que en un lado estén todos los productos,
y en el otro todos los reactantes.
3Cu + 2HNO + 6H + 6e → 3Cu + 2NO + 6e + 4H O
3
+ - 2+ -
2
Paso 7. Se acorta la ecuación. Las especies que aparecen en ambas ecuaciones sumadas
se acortan. Si sea necesario, la entera ecuación se divide por el divisor máximo común
para que los coeficientes sean los mínimos posibles.
3Cu + 2HNO + 6H → 3Cu + 2NO + 4H O
3
+ 2+
2
Paso final: Y al final, siempre se verifica el equilibrio de las cargas y de los elementos. Primero se
verifica si la suma de distintos tipos de átomos en un lado de la ecuación es adecuada a su
suma en el otro lado.
ELEMENTO IZQUIERDA DERECHO DIFERENCIA
Cu 3*1 3*1 0
H 2*1 + 6*1 4*2 0
N 2*1 2*1 0
O 2*3 2*1 + 4*1 0
A continuación, se verifica si la suma de las cargas eléctricas en el lado izquierdo de la
ecuación equivale a la suma en el lado derecho. No importa cuál sea la suma, siempre y
cuando es idéntica en ambos lados.
3*0 + 2*0 + 6*1 = 3*2 + 2*0 + 4*0
6 = 6
Puesto que la suma de distintos átomos en el lado izquierdo de la ecuación equivale a la
suma de los átomos en el lado derecho, y dado que la suma de las cargas es igual en
ambos lados de la ecuación, podemos escribir una ecuación equilibrada.
3Cu + 2HNO + 6H → 3Cu + 2NO + 4H O
3
+ 2+
2