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Grado en Química

Facultad de Ciencias

TEMA 16: PROBLEMAS

1.- Indicar si la siguiente celda funciona como celda voltaica:

Cd(s)/Cd2+(ac)//Ag+(ac)/Ag(s)

DATOS: ε º Cd2+/Cd = -0.401 V; ε ºAg+/Ag = 0,800 V.

2.- Ajustar la siguiente reacción e indique si tendrá lugar de forma espontánea

Fe2+(ac) + MnO4-(ac) + H+(ac)  Fe3+(ac) + Mn2+(ac) + H2O(l)

DATOS: ε º MnO4-/Mn2+ = 1,51 V; ε ºFe3+/Fe2+ = 0,77 V.

3.- Calcular la fem de la celda en la cual tiene lugar la siguiente reacción:

2 Al(s) + 3 SnCl2(ac)  2 AlCl3(ac) + 3 Sn(s)

DATOS: ε º Al3+ /Al= -1.662 V; ε ºSn 2+


/Sn = -0,138 V.

4.- Calcule el potencial que presenta un electrodo de platino al sumergirlo en una disolución
preparada al mezclar 10 mL de cloruro de hierro (III) 10-3 M con 30 mL de sal de Mohr
(Fe(NH4)2(SO4)2) 2.0 10-3 M. (Considere que los volúmenes son aditivos). Datos: ε ºFe 3+/Fe2+ = 0.77 V.

5.- Calcule el potencial de un electrodo de platino brillante sumergido en una disolución que es 5.0 10-
5
M en KMnO4 y 10-2 M en Mn(NO3)2 a pH = 0 y a pH = 10 (No se tenga en cuenta ninguna reacción
secundaria del ion Mn2+). Datos: ε º MnO4-/Mn2+ = 1,51 V

6.- Calcular la concentración de iones Cu2+ que existen en una disolución de un electrodo de cobre en
el que el potencial, a 25ºC, es de 0.289 V. Datos: ε º Cu2+ / Cu = 0.34 V.

7.- Escriba las reacciones que tienen lugar en las siguientes celdas electroquímicas. Basándose en los
datos suministrados calcule para cada una de ellas: la diferencia de potencial estándar, la fem y la
constante de equilibrio de las reacciones que tienen lugar:

a. Co(s)/Co2+ (0.03 M)//Fe3+ (0.7 M), Fe2+ (0.4 M)/Pt

b. Fe(s)/Fe2+ ( 0.01 M)//Cr3+ (0.15 M), Cr2+ (0.01 M) /Pt

c. Pt/Br- (0.25 M)/Br2 (0.9 atm)//Cr2O72- (0.62 M), Cr3+ (0.07 M) , pH = 2/Pt

Datos: Br2/Br- ε º = 1.07 V; Co2+/Co ε º = -0.28 V; Cr2O72-/Cr3+ ε º = 1.33 V; Cr3+/Cr2+ εº = -0.41 V;


Fe3+/Fe2+ ε º = 0.77 V; Fe2+/Fe ε º = -0.44 V.

8.- Dada la siguiente celda de la celda a 25ºC:

Cu(s)/Cu2+(ac)// Pb2+(ac)/Pb(s)

a. Indique la reacción que tiene lugar.

b. Calcule la fem de la celda cuando la concentración de iones Pb2+ es 0,8 M y la concentración


de iones Cu2+ es 0,1 M.

c. Calcule el valor de su energía libre en las condiciones indicadas e indique si la reacción se


produce de forma espontánea.

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Datos: ε º Cu2+ / Cu = 0.34 V; ε º Pb2+ / Pb = -0.13 V.

9.- Se construye una celda en la cual uno de los electrodos es de Zn metálico sumergido en una
disolución 1.0 M de sulfato de cinc. El otro electrodo está constituido por una tira de plata metálica
sumergida en una disolución de Ag+ de concentración desconocida. El potencial de la celda, en la que
el Zn actúa como ánodo, es 1.20 V. Calcular la concentración de Ag +. Datos: ε º Zn2+ / Zn = -0.76 V;
ε º Ag+ / Ag = 0.80 V.

10.- Se construye una celda voltaica basada en la siguiente reacción:

Sn(s) + Pb2+(2 M)  Sn2+(0.005 M) + Pb(s)

Calcular: a) ∆E0cel para dicha reacción; b) ∆Ecel para las magnitudes de las concentraciones indicadas;
c) La relación de concentraciones [Sn2+]/[Pb2+] cuando se alcanza el equilibrio. Datos: ε º Sn2+ / Sn =
-0.138 V; ε º Pb+2 / Pb = -0.128 V.

11.- Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción y escriba la notación simplificada si


esta se llevase a cabo por vía electroquímica

2 MnO4- + 5 Sn2+ + 16 H+  2 Mn2+ + 5 Sn4+ + 8 H2O

Datos: ε º MnO4-/Mn2+ = 1,51 V; ε ºSn 4+


/Sn2+ = 0,154 V.

12.- Sea la siguiente celda electroquímica:

Cu(s) / Cu(NO3)2 (0,02 M) // Zn(NO3)2 (0,05 M) / Zn(s)

Calcule y/o indique:

a. La reacción que tiene lugar.

b. La fem de la pila.

c. Qué tipo de celda es (galvánica o electrolítica).

d. La constante de equilibrio de la misma.


2+ 2+
/Zn= -0,76 V.

13.- La energía libres de formación, ∆Gf0, de los iones Cu2+(ac) y Zn2+ (ac) son, respectivamente,
+65.24 KJ/mol y -147 KJ/mol. A partir de estos valores, calcular la fem, en condiciones estándar, de la
celda que verifica la reacción:

Zn(s) + Cu2+(ac)  Zn2+(ac) + Cu(s)

y compare el valor obtenido con el calculado a partir de los valores de los potenciales de los
elementos Cu y Zn.

14.- ¿Qué relación existe entre las concentraciones de Fe2+ y Cu2+ cuando la siguiente celda galvánica
disminuye su potencial inicial a la mitad?. 2+ / 2+
/Fe= -0,44 V.

Fe/Fe2+ (1,0M)//Cu2+(1,0M)/Cu

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Soluciones

1.- Galvánica 7.- a) ∆E0 = 1.049 V; ∆E = 1.108 V; K = 2.74 1035

2.- Espontánea 8.- fem = -0.443 V; ∆G = 85.48 KJ

3.- 1.524 V 9.- [Ag+] = 7.9 10-7 M

4.- 0.723 V 10.- ∆E0 = 0.01 V; ∆E = -0.067 V; [Sn2+]/[Pb2+] = 2.176

5.- a) 1.48 V, b) 0.535 V 11.- K = 10229.05; 12.- fem = -1.088 V; electrolítica; K = 10-37.16

6.- 0.137 V 13.- 1.09 V; 14.- [Fe2+]/[Cu2+] = 1.48 1013