La calorimetría es la parte de la física que se encarga de la medición del calor en una reacción

química o un cambio de estado usando un instrumento llamado calorímetro. Pero también se puede
emplear un modo indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen a partir de la
producción de dióxido de carbono y de nitrógeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de
oxígeno.

ΔU = cambio de energía interna

Como la presión no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio de entalpía.

que se encarga de medir la cantidad de calor generada o perdida en ciertos procesos físicos o
químicos.

El aparato que se encarga de medir esas cantidades es el calorímetro. Consta de un termómetro que
esta en contacto con el medio que esta midiendo. En el cual se encuentran las sustancias que dan y
reciben calor. Las paredes deben estar lo más aisladas posible ya que hay que evitar al máximo el
intercambio de calor con el exterior. De lo contrario las mediciones serían totalmente erróneas.

También hay una varilla como agitador para mezclar bien antes de comenzar a medir. Básicamente
hay dos tipos de calorímetros. Los que trabajan a volúmen constante y los que lo hacen a presión
constante.

La cantidad de calor que recibe o transmite un cuerpo esta determinada por la siguiente fórmula:

Q = m x Ce x (Tf – Ti)

Donde Q es el calor, m es la masa del cuerpo, Ce es el calor específico del cuerpo, que esta
determinada por el material que lo compone. Y la variación de temperatura se representa por la
diferencia entre Tf y Ti (temperatura final e inicial).

Cuando un cuerpo transmite el calor hay otro que lo recibe. Este es el principio del calorímetro. El
termómetro es el que determinara la temperatura final del proceso también llamada temperatura de
equilibrio. El líquido más usado es el agua, que actúa como receptor de las calorías que transmite el
cuerpo. El calor específico del agua es de 1 cal /grs °C. Cuando el agua hierve o se congela, este valor
cambia. Pero por ahora daremos ejemplos mientras este como agua líquida. Las unidades pueden
variar. A veces podemos ver otras unidades como J/grs°C donde J es el joule en lugar de la caloría.
Ambas son unidades en las que se mide el calor.

Por ejemplo, si introducimos un trozo de cobre de 60 gramos a 100°C en 260 ml de agua a 18°C, y
tenemos que determinar la temperatura final del equilibrio, podemos calcularla de la siguiente
manera:

El calor que cede el cobre será igual al calor que recibe el agua. Por lo tanto:

– Q Cu = + Q H2O

El signo menos se le coloca al que desprende calor y el signo más al que absorve.
– masa Cu x Cecu x (Tf – 100°C) = masa H2O x CeH2O x (Tf – 18°C)

– 60 grs x (0,093 cal/°c.gr) x (Tf – 100°C) = 260 grs x (1 cal/°c.gr) x (Tf – 18°C)

Solo queda despejar la Tf.

-5.58 cal/°C x (Tf – 100°C) = 260 cal/°C x (Tf – 18°C)

Aplicamos la propiedad distributiva:

-5.58 cal/°C Tf + 558 cal = 260 cal/°C Tf – 4680 cal

558 cal + 4680 cal = 260 cal/°C Tf + 5.58 cal/°C Tf

5238 cal = 265.58 cal/°C Tf

5238 cal / 265.18 cal/°C = Tf

19.72°C = Tf

En otros problemas a veces nos piden averiguar el calor específico de un cierto material. Por ejemplo:

Se introducen 20 gramos de aluminio a 90°C dentro de un calorímetro donde hay 106 grs de agua a
38°C. La temperatura final del equilibrio es de 40°C. Se desea saber el calor específico del aluminio.

El calor entragado por el cuerpo mas caliente (Aluminio) es igual al calor recibido por el mas frio
(agua).

– Q aluminio = + Q agua

– masa Al x CeAl x (Tf – Ti) = masa agua x Ce agua x (Tf – Ti)

– 20 grs x CeAl x (40°C – 90°C) = 106 grs x 1 cal/grs°C x (40°C – 38°C)

– 20 grs x (-50°C) x CeAl = 106 cal/ °C x (2°C)

1000 grs °C x CeAl = 212 cal

Ce Al = 212 cal / 1000 grs °C

CeAl = 0,212 cal/grs°C

En otros, el calorímetro participa. Por ejemplo:

Se introducen 30 grs de Aluminio a 120°C en un calorímetro de cobre de 360 grs donde hay 200 grs
de agua a 20°C. Calcular la temperatura final del equilibrio.

El calor que pierde el aluminio es igual al que gana el calorímetro y el agua.

– QAl = + Q agua + Q calorímetro

– 30 grs x 0,212 cal/gr°C x (Tf – 120°C) = 200grs x 1 cal/gr°C x (Tf – 20°C) + 360 grs x 0,093 cal/gr°C
x (Tf – 20°C)
6,36 cal/°C Tf + 763,2 cal = 200 cal/°C Tf – 4000 cal + 33,48 cal/°C Tf – 669,6 cal

6,36 cal/°C Tf – 200 cal/°C Tf – 33,48 cal/°C Tf = – 4000 cal – 669,6 cal – 763,2 cal

-227,12 cal/°C Tf = – 5432,8 cal

Tf = – 5432,8 cal / – 227,12 cal/°C

Tf = + 23,92 °C

TEMA 3: CALORIMETRIA

Concepto de calor

El calor es una forma de energia que puede transformarse en otras y viceversa. Consideramos dos
cuerpos A y B a temperatura T1 y T2 suponemos que T1 es mayor que T2. al poner en contacto los
dos cuerpos la experiencia nos demuestra que pasa de A a B una cierta energia que denominamos
calor. En este caso decimos que el calor pasa del cuerpo caliente al frio por conducción. Las
moléculas del cuerpo caliente estan muy excitadas y tienen una gran energia de vibracion. Estas
chocan con las vecinas mas lentas del cuerpo frio y comparten con ellas algo de su energia de
movimiento por tanto la energia de movimiento termico se transmite de una molécula a la siguiente
aunque cada molécula permanece en su posición original.

La unidad de calor es la caloria (cal) o tambien cal-gr que es la cantidad de calor necesaria para elevar
en 1ºC la temperatura de 1 g de H2O, tambien se utiliza la Kcal que es la cantidad de calor necesaria
para elevar en 1ºC la temperatura de 1 Kg de H2O.

Intercambios de calor

Experimentalmente se conoce que la energia calorifica absorbida o cedida por un cuerpo es

proporcional a su masa(m) a la variación de temperatura que experimenta el cuerpo (?T) y tambien a
la naturaleza del cuerpo.

Todo esto se relacionaria con la siguiente expresión:

?Q=m c ?T

Que seria la cantidad de calor ganada o cedida por el cuerpo. En la formula c es el calor especifico del
cuerpo es decir la cantidad de calor necesaria para incrementar 1ºC la temperatura de 1 g de dicha
sustancia.

En general los calores especificos varian con al temperatura. En la practica se suelen dar valores
medios o bien los calores especificos correspondientes a una temperatura de 20 ºC.

El agua es uno de los cuerpos con mayor calor especifico por esto su valor se toma como unidad
definiendose la caloria como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 g de H2O desde
14.5ºC a 15.5 ºC por tanto el calor especifico del H2O es igual a 1 cal/gr ºC.

La relacion entre unidades de calor y trabajo se realizo midiendo la cantidad de trabajo W necesario
para obtener una cantidad de calor Q. joule establecio la siguiente relacion entre trabajo y calor:
Wrealizado/Qproducido=cte=J

W=J Q

J es una constante denominada equivalente mecanico del calor y es la cantidad de trabajo que
trasformado en calor produce 1 caloria. Experimentalmente se demuestra que

J=4.1855 J/cal

El inverso de J se denomina A que es el equivalente termico del trabajo.

A=1/J=1/4.1855=0.2389 calorias " 0.24 cal /J

Es decir 1 caloria= 4.18 J

1 J= 0.24 cal

en la formula anterior ?Q=m c ?T el producto de la masa por el calor especifico se denomina

capacidad calorifica y es la cantidad de calor necesaria para que la temperatura de un cuerpo
aumente en 1ºC o en 1 K.

C= m c = capacidad calorifica

La unidad de la capacidad calorifica es la cal/grado o J/grado.

Cuando un cuerpo recibe energia calorifica su temperatura aumenta excepto cuando esta
experimentando un cambio de estado fisico.

En este caso la temperatura constante mientras se realiza el cambio. El calor absorbido o cedido en
estos casos se llama calor de transformación o calor de cambio de estado. En el caso de los gases es
muy importante determinar en que condiciones de presion y de volumen reciben el calor. Se define
por tanto dos tipos de calor especifico o presion constante Cp y a volumen constante Cv.

Tambien en lugar de la masa se utiliza el numero de moles

Qp= n cp ?T

Qv= n cv ?T

Calores especificos de los solidos

Sabemos que para un solido el calor especifico es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 g masa de dicho solido 1ºC. del estudio experimental de muchos solidos
monoatomocios se deduce el calor atomico Q= M c = Patomico ce= 6.4. es decir el producto de la
masa atomica por el calor especifico del solido vale aproximadamente 6.4 cal/atomo grado. Esta es la
ley de Dulong y Petit. Por tanto el calor especifico de una sustancia es aproximadamente igual
6.4/Patomico "cte.

Estudiando el grafico poemos ver que esta ley es solamente

aproximada ya que no se cumple para el Cr y el C, sin

embargo para estos elementos el producto del peso

atomico por el calor especifico se aproxima a 6,

a medida que se eleva la temperatura, esto que parece

una excepcion es un hecho general ya que los calores

atomicos de los solidos varian con la temperatura teniendo

a 6 a temperaturas elevadas y anulandose en las

proximidades del 0 absoluto, la ley de Dulong y Petit

es por tanto una ley limite y las discrepancias con los

datos experimentales son mayores a medida que las temperaturas disminuyen. Esto es inexplicable
según la fisica clasica si se explican mediante los conceptos de la fisica cuantica establecidos por
Planck.

Calorimetria

Es la parte de la termología que estudia la medida del calor de los cuerpos. Todos los calculos de la
calorimetria se fundamentan en los siguientes principios:

cuando se ponen en contacto dos cuerpos a temperaturas distintas el mas caliente cede calor al frio
hasta que ambos quedan a una temperatura intermedia de las que tenian al principio.

el calor ganado por un cuerpo es exactamente igual al cedido por el otro.

Si tenemos un cuerpo de masa m1, calor especifico c1 y que esta a una temperatura t1 y otro de
masa m2, calor especifico c2 y que esta a una temperatura t2 y suponemos que t1>t2 al ponerlos en
contacto ambos quedaran a una temperatura intermedia te cumpliendose que t1>te>t2. el calor
perdido por el cuerpo caliente sera Qp=m1 c1 (t1-te)

El calor ganado por el cuerpo frio sera Qg=m2 c2 (te-t2)

Qp = Qg

Determinación del calor especifico de un cuerpo. Metodo de las mezclas

para determinar el calor especifico de un solido se emplea

un aparato llamado calorimetro de mezclas consta de un

deposito dentro del cual va un vaso que puede ser un vaso

Dewar y que el conjunto esta aislado del exterior.

El aparato va provisto de un termómetro y un agitador.

Determinación de valor en agua de un calorimetro

Los accesorios del interior del calorimetro incluso del mismo vaso absorben una cantidad de calor
que ha de ser tenida en cuenta a la hora de determinar el calor especifico de un cuerpo. El valor en
agua se determina de la siguiente manera:

se llena aproximadamente hasta la mitad del calorimetro con agua a unos 50ºC anotando su masa
m1.

Se agita durante unos minutos y se anota la temperatura exacta señalada por el termómetro del
calorimetro.

Se vierte en el calorimetro una masa de H2O m2 a la temperatura a que este en el laboratorio t2.

Se agita hasta que la temperatura se estabilice en el termómetro y se anota te, entonces aplicando el
metodo de las mezclas sabemos que Qp=Qg.

El valor en H2O A nos lo pueden dar en gramos cuando indican el numero de gramos de agua que
absorberian la misma cantidad de calor que el vaso y los accesorios tambien nos lo pueden dar como
capacidad calorifica del calorimetro C= m ce= gr cal/gr ºC= J/K

Determinación del calor especifico

Se pesa exactamente el solido masa (m1) y se suspende de un hilo, se introduce en una estufa a una
temperatura inferior, t1, a 100ºC durante unas horas, se coloca en el calorimetro una masa (m2) de
agua y se agita hasta que se estabilice la temperatura t2. se introduce rapidamente el cuerpo dentro
del calorimetro y se continua agitando hasta que se estabilice la temperatura te, se tendra que el
calor cedido sera igual al calor absorbido del agua mas el calorimetro.

Qcedido cuerpo= Qabsorbido H2O + calorimetro

Qcedido = m1 ce (t1-te)

Qabsorbido = (m2 + A) 1 (te-t2)

m1 ce (t1-te)=(m2+ A) 1 (te - t2)

ce= (m2+A)(te-t2)/m1(t1-te)