CONTENIDOS DE LA ASIGNATURA

1.- Fundamentos de la termodinámica.

2.- Calorimetría y dilataciones térmicas.

3.- Primera ley de la termodinámica.

4.- Segunda ley de la termodinámica.

5.- Sustancias puras y Diagramas termodinámicos.

6.- Procesos cíclicos.

7.- Termodinámica del aire húmedo.

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2.- CALORIMETRIA Y DILATACION TERMICA

2.1.- PRINCIPIOS DE CALORIMETRIA

Supongamos que se tienen 2 cuerpos en un sistema perfectamente aislado, se pueden

presentar 2 casos:
1.- Que Ta = Tb
A B

2.- Que Ta  Tb

En el primer caso los cuerpos están en equilibrio térmico.

En el segundo caso habrá transferencia de calor desde el cuerpo caliente al cuerpo

frío hasta que alcancen una temperatura de equilibrio igual para ambos, en cuyo caso
estaremos como en el primer caso.

De lo anterior se deduce el Primer y Segundo Principio de la Calorimetría.

PRIMER PRINCIPIO DE LA CALORIMETRIA:

“Cuando 2 o más cuerpos, con temperaturas diferentes,

se ponen en contacto, intercambian calor entre sí,
hasta alcanzar el equilibrio térmico”.

Luego, para un sistema térmicamente aislado, "La cantidad de calor recibida por
unos cuerpos es igual a la cantidad de calor cedida por los otros".

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA CALORIMETRIA:

"La cantidad de calor recibida por un sistema

durante una transformación es igual a la cantidad de calor
cedida por él en la transformación inversa"

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Ahora bien, sí en un sistema perfectamente aislado se tienen 3 cuerpos, se presenta

alguno de los siguientes casos:

A B C

Caso 1.- Ta  Tb Tb  Tc Ta  Tc

Como todos los cuerpos están a distintas temperaturas habrá transferencia de energía
entre ellos hasta que alcancen una temperatura de equilibrio, es decir, hasta que
alcancen el equilibrio térmico.

Caso 2.- Ta = Tb y Tb = Tc ==> Ta = Tc

Es decir, si el cuerpo A se encuentra en equilibrio con el cuerpo B y éste a su vez

está en equilibrio con C, entonces el cuerpo a se encontrará también en equilibrio
térmico con el cuerpo C, esto constituye la ley cero de la termodinámica.

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA:

“ SI DOS CUERPOS ESTÁN EN EQUILIBRIO TÉRMICO CON

UN TERCERO, ESTARÁN EN EQUILIBRIO ENTRE SÍ”.

Cabe hacer notar que la ley cero nos dice que sí NO hay T.C., las temperaturas son
iguales, sin embargo no dice nada sobre la energía contenida en los cuerpos, sólo
habla de cuando ellos están en equilibrio térmico.

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2.2.- CONCEPTO DE CALOR

Según la ley cero, sí 2 cuerpos NO están en equilibrio térmico, hay Transferencia de

Calor desde el cuerpo de alta temperatura al de baja temperatura.

Luego, en termodinámica se define el calor como una cantidad que fluye a través de
los límites del sistema, durante un cambio de estado, en virtud de una diferencia de
temperatura entre el sistema y su ambiente, y que fluye de un punto de mayor a uno
de menor temperatura.

ALGUNOS ASPECTOS DE LA DEFINICION

1.- Sólo aparece en los límites del sistema

2.- Sólo aparece durante un cambio de estado
3.- Se manifiesta por un efecto en el ambiente
4.- Es una forma de transferir energía cuando hay diferencia de temperatura
5.- El calor es una función del proceso o trayectoria del sistema
6.- El calor es una cantidad algebraica y se ha adoptado la siguiente convención
de signos:

Q(+)

SISTEMA Q(-)

UNIDADES DE MEDIDA DEL CALOR

CALORIA: Cantidad de calor que debe agregarse a un gramo de agua para elevar
su temperatura de 14.5 ºC a 15.5 ºC.

BTU: Cantidad de calor que debe ser agregada para elevar la temperatura de 59.5
ºF a 60.5 ºF a una libra de agua.

En el sistema internacional, la unidad de energía reconocida es el Joule (J), por lo

que el resto son múltiplos y submultiplos de el:
1 Btu = 1055 J = 252 cal = 778 lbf-pie = 1,05*10+10 ergios

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Capacidad calórica de un cuerpo es el calor necesario para aumentar en un grado la

temperatura de una unidad de masa de un cuerpo, se denota habitualmente por C, y
se mide en (cal/g-°C)

Como consecuencia, la capacidad térmica es una característica de cada cuerpo y

representa su capacidad de recibir/ceder calor variando su temperatura.

Calor específico de una sustancia es la razón entre la capacidad calórica de dicha

sustancia y la capacidad calórica del agua (medida a 1 at y 15 °C).

Lo anterior significa que la capacidad calórica y el calor específico son

numéricamente iguales, pero éste último es adimensional. Luego, en rigor, capacidad
calórica y calor específico no son lo mismo, pero la diferencia entre ellos por lo
general no se respeta.

Además, por la misma definición de caloría o de Btu, para el agua:

Cpagua = 1 cal/g ºC = 1 Btu/lb ºF, a 1 at y 15 ºC

El calor específico de una sustancia varía con la temperatura, aumentando cuando

está aumenta; sin embargo usualmente lo consideraremos constante. El calor
específico del agua es la excepción a esta regla, pues disminuye cuando la
temperatura aumenta en el intervalo de 0 °C a 35 °C y crece cuando la temperatura
es superior a 35 °C. En nuestro curso lo consideraremos "constante" en el
intervalo de 0 °C a 100 °C

Tabla del calor específico de algunas sustancias

C hielo = 0,5 cal/g.°C C hierro = 0,114 cal/g.°C C latón = 0,094 cal/g.°C
C aire = 0,24 cal/g.°C C mercurio = 0,033 cal/g.°C C cobre = 0,092cal/g.°C
C aluminio = 0,217 cal/g.°C C plata = 0,056 cal/g.°C
C plomo = 0,03 cal/g.°C

Los calores específicos se miden directamente en un calorímetro. Se usan 2 tipos:

 Calorímetro a P cte (ó de flujo) ------> Cp
 Calorímetro a V cte (ó de bomba) ----> Cv

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2.3.- ECUACIÓN FUNDAMENTAL DE LA CALORIMETRÍA

Q = m × C × ∆t

donde Q cantidad de calor m masa del cuerpo

C calor específico del cuerpo Δt variación de temperatura

Observaciones:

Para que el cuerpo aumente su temperatura, tiene que recibir calor, por lo que la
temperatura final del cuerpo, tf , será siempre mayor que la temperatura inicial del
cuerpo, to . Así el calor recibe el nombre de “calor recibido”.

tf > to → calor recibido (Q > 0)

Para que disminuya la temperatura de un cuerpo, este tiene que ceder calor. En este
caso la temperatura final del cuerpo, tf , será menor que la temperatura inicial del
mismo, to . Luego el calor recibe el nombre de “calor cedido”.

tf < to → calor cedido (Q < 0)

Recordemos que:

Q(+)

SISTEMA Q(-)

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Formas de calor de uso frecuente en ingeniería:

Calor sensible de un cuerpo: es la cantidad de calor recibido o cedido por un

cuerpo al sufrir una variación de temperatura (Δt) sin que haya cambio de estado
físico (sólido, líquido o gaseoso).
Su expresión matemática corresponde a la ecuación fundamental de la calorimetría.

Qs = m × c × Δt donde: Δt = tf - to

Calor latente de un cuerpo: es aquel que causa en el cuerpo un cambio de estado

físico (sólido, líquido o gaseoso) sin que se produzca variación de temperatura (Δt),
es decir, es un proceso a temperatura constante.

Qƛ = m × ƛ donde ƛ es el calor latente por unidad de masa

Calor de combustión: es la razón entre la cantidad de calor (Q) que suministra una
determinada masa (m) de combustible al ser quemada, y la masa considerada.

Q = m * Qc

Temperaturas de Algunos Procesos de Interés

Proceso T (ºC) Proceso T (ºC)

Cero absoluto -273.15 Normal de persona 37
Punto triple del hidrógeno -259.34 Solidificación agua 0
Punto ebullición del hidrógeno -252.87 Ebullición del agua 100
Punto fusión del nitrógeno -206 Fusión del oro 1063
Solidificación de la gasolina -150 Llama de gas 1627
Solidificación del alcohol -130 Superficie del Sol 5700
Solidificación CO2 (hielo seco) -78 Centro de la Tierra 16000
Solidificación del mercurio -39 Centro del Sol 1.4x107

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2.4.- DILATACIÓN TERMICA

La mayoría de los objetos se dilatan o contraen cuando aumenta o disminuye su

temperatura respespectivamente. Dicha dilatación es consecuencia del cambio en la
separación media entre sus átomos o moléculas. Para temperaturas en los rangos
comunes de la naturaleza, los átomos vibran respecto a sus posiciones de equilibrio
con una amplitud aproximada de 10-11 m y una frecuencia de 1013Hz, donde la
separación promedio entre los átomos es del orden de 10-10 m. Al aumentar la
temperatura del sólido, sus átomos vibran con amplitudes mayores y la separación
promedio entre ellos aumenta, dando por resultado que el sólido como un todo se
dilate.

En suma, sí la dilatación de un sólido es pequeña comparada con las del objeto, el

cambio de cualquier parte de él, sea largo, ancho o alto, se puede considerar que es
función lineal de la temperatura.

Es decir, si a cierta temperatura T, la longitud de un cuerpo en una dimensión lineal

tiene una longitud l, al aumentar su temperatura ∆T grados, su longitud aumentará
∆l, lo cual se puede expresar en la Ecuación Básica para la Dilatación de un
sólido:

∆l = α l ∆T

donde α es el coeficiente promedio de dilatación lineal, que es función

principalmente de las características del sólido.

Dado que las dimensiones lineales cambian con la temperatura, también lo harán su
área y su volumen, donde dicho cambio se puede expresar como:

∆V = β V ∆T

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donde β es el coeficiente promedio de dilatación volumétrica, que para un sólido

isotrópico (tiene el mismo coeficiente de dilatación lineal en todas las direcciones),
es igual a 3α.

Análogamente para un sólido isotrópico cuya forma sea como placa u hoja delgada
el cambio de área con la temperatura será proporcional a 2α

Sólidos Lineales: ∆l = α l ∆T
Superficies Sólidas: ∆A = 2α A ∆T
Sólidos con Volumen: ∆V = 3α V ∆T

Respecto a los líquidos, en general ellos aumentan su volumen al aumentar su

temperatura, con coeficientes de dilatación volumétrica aproximadamente 10 veces
más grandes que el de los sólidos. El agua es una excepción a esta regla.

Coeficientes de Dilatación, cerca de la Temperatura Ambiente

Material α (ºC)-1 x 10-6 Material β (ºC)-1 x 10-4

Invar (aleación Ni-Fe) 0,9 Agua (0º C) -0.68

Vidrio (pyrex) 3,2 Agua (100º C) 7.5
Vidrio (común) 9 Alcohol etílico 1,1
Acero 12 Benceno 1,2
Concreto 12 Acetona 1,5
Cobre 17 Mercurio 1,8
Latón y bronce 19 Glicerina 4,8
Aluminio 25 Petróleo 9,0
Zinc 26 Gasolina 9,6
Plomo 29 Helio 36,66
Hielo (–10ºC a 0ºC) * 51 Aire 36,67

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