[Fecha] Termodinámica

Clase 1 Calorimetría

Gustavo Bender
FISICA II 2020
Grafica de la evolución de sistemas (t vs Q)
Recordemos que “El calor es la energía intercambiada por dos cuerpos a diferentes
temperaturas y que por convención diremos que el calor entrante o absorbido por un
sistema se considera positivo y el cedido o saliente del mismo será negativo.”
Cuando un cuerpo varía su temperatura hay una relación sencilla entre el calor
intercambiado la variación de temperatura: ya que el calor intercambiado y la variación
de temperatura son proporcionales.
𝑄 = 𝐶Δ𝑇 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑄 = 𝑚𝑐𝑝 ∆ 𝑇

La constante C es la capacidad calorífica en la ecuación de la izquierda y en la derecha

cp es el calor específico del cuerpo y m su masa. Si graficamos esta relación
(considerando el calor sin su signo) resultan los siguientes gráficos

t (°C) t (°C)

t t

ȁ𝑸ȁ ȁ𝑸ȁ

Gráfico de la temperatura Gráfico de la temperatura

en función del calor para un en función del calor para un
cuerpo que recibe calor cuerpo que cede calor
Obsérvese que la pendiente de la recta de los gráficos es
la capacidad calorífica (𝑄 = 𝐶Δ𝑇)

Ejemplo
Si la capacidad calorífica de cierto cuerpo es t (°C)
400 cal/ ºC, eso significa que si absorbe 400 calorías su
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temperatura se eleva en un grado centígrado. Entonces si
el cuerpo se hallaba a 5 ºC y absorbe 4000 calorías su ∆t = 10 °C
temperatura se elevará en 10 ºC
5
En este ejemplo su supiéramos la masa del cuerpo en
cuestión podría averiguarse su calor específico.
ȁ𝑸ȁ 𝒄𝒂𝒍
4000
(cal)
Ejemplo 2
Supongamos en este ejemplo que una masa de 800 g
hielo se encuentra a –20 ºC y que se observa que para
llevarla hasta 0 ºC es necesario entregarle 4000
calorías.
¿Podríamos a partir del gráfico averiguar el calor
específico del hielo?
En el gráfico podemos ver que la pendi3ente de la recta
de temperatura en función de calor es la capacidad
calorífica del hielo, de donde planteando la ecuación
pode despejarse el valor del calor especifico que resulta
0,5 cal/ºCg.

Dos observaciones respecto del calor específico:

• El calor específico de las de los sólidos y los líquidos es aproximadamente

constante, pero varía un poco con la tempera- tura y la presión
• En el caso de sustancias en estado gaseoso, veremos más adelante que el calor
específico depende de la forma en que se realiza el intercambio de calor. No es lo
mismo el calor específico de un gas cuando absorbe calor manteniendo constante
su volumen que si lo hace a presión constante, o de cualquier otro modo. En el caso
de los líquidos y sólidos esta observación no es necesaria porque la mayoría de
los procesos se realizan a presión constante.
b ) Cambio de estado de agregación
Recordemos que a una determinada presión y temperatura las sustancias cambian de
estado, pasan de sólido a líquido, de líquido a gaseoso, etc. En un cambio de estado se
cumple que, si se mantiene fija la presión exterior:

• el cambio de estado se produce a una temperatura fija para cada sustancia y

cada cambio de fase.
• la temperatura permanece constante durante el cambio de estado el cuerpo
intercambia una cantidad de calor fija para cada sustancia y cada cambio de
estado

La cantidad de calor que por unidad de masa intercambia una sustancia

(que ya está a la temperatura de cambio de fase), para cambiar de estado
de agregación, se denomina calor específico latente y se designa con L:
𝑄 = 𝑚𝐿
Sus unidades son: {L]= J / kg , kcal / kg , etc.
Nótese que aquí el signo de este calor no lo da la ecuación, sino que debe
asignárselo mediante una convención.
En el grafico que sigue podemos ver como se representaría el calor intercambiado para
una sustancia pura desde que s encuentra en su estado sólido y se va calentando,
mientras pasa por el cambio de estado y luego aumenta su temperatura una vez
terminado el cambio de estado
 t
Aumento de
temperatura
del líquido

Aumento de
temperatura
del solido

Cambio de fase de
líquido a gaseoso
ȁ𝑄ȁ

Cambio de fase de
solido a liquido

Gráfico de la temperatura en función del

calor para un cuerpo que recibe calor y
varia su estado

Puede observarse los distintos cambios de estado y además las pendientes de los
calores sensibles muestran que no tiene el mismo valor el calor especifico en estado
líquido que sólido, por ejemplo

Calorímetro de mezclas
Una manera sencilla de medir experimentalmente el calor específico sensible, el calor
específico latente o el de combustión de una sustancia, es mediante el uso de
calorímetros.
El calorímetro de mezclas: es un recipiente con paredes
que no permiten el intercambio de calor con el exterior (se
las llama adiabáticas) en el que pueden mezclarse
distintas sustancias. En general una de las sustancias es
agua cuyo calor específico es conocido. La temperatura
de la mezcla se mide mediante un termómetro que se
introduce en el calorímetro. El sistema cuenta con un
agitador que permite homogeneizar la temperatura de la
mezcla.
Se introduce en el calorímetro una masa de agua
conocida (magua), se espera que alcance el equilibrio con
las paredes del calorímetro y se mide su temperatura ti
agua.

Si ahora se echa en el calorímetro una masa conocida (msust.) de alguna sustancia de la

cual se desea conocer su calor específico, a una temperatura inicial (ti sust.) distinta de la
del agua , el agua y la sustancian intercambiarán calor hasta alcanzar una temperatura
final de equilibrio ( tequil).
Si se desprecia la absorción de calor de las paredes del calorímetro, el agitador y el
termómetro y se consideran también despreciables el intercambio de calor con el
ambiente (por tratarse de un recipiente adiabático) entonces podemos escribir:
Qagua + Qsust = 0
cagua magua ( tequil. - ti agua) + csust. msust. ( tequil. - ti sust.) = 0

expresión que permite determinar el calor específico de la sustancia.

Ejemplo 3:
Supongamos que colocamos en un calorímetro 1 litro de agua a temperatura ambiente
(25ºC) y una pieza de cobre de 500g de masa a 90ºC. Nos interesa saber la temperatura
final de equilibrio que alcanzará el sistema.
Vamos a suponer que no se producen reacciones químicas
significativas entre el agua y el cobre y, como sabemos que la
temperatura final del sistema deberá ser intermedia entre las de sus
componentes, no esperamos que suceda ninguna transformación
física (no se producirá ningún cambio de estado).
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En consecuencia, los calores transferidos pueden calcularse por
medio de equilibrio, hagamos el balance de energía:
QH2O + QCu = 0  mH2O .cH2O .tH2O + mCu .cCu .tCu = 0

De las definiciones de calor específico y de caloría sabemos que el calor específico del
agua es de 1cal/g.ºC. El calor específico del cobre puede hallarse en tablas y es de
0,092cal/g.ºC. La masa de 1 litro de agua es 1000g (pues la densidad del agua es de
1Kg/l) y la de la pieza de cobre es dato. En cuanto a las temperaturas iniciales ambas
son dato y, si bien no conocemos las temperaturas finales, sabemos que ambas
sustancias alcanzarán la misma temperatura al llegar al equilibrio (tf). Por lo tanto:

cal cal
1000 g.1 .(t f − 25º C ) + 500 g.0,092 .(t f − 90º C ) = 0
g ºC g ºC

Tenemos una ecuación con una sola incognita (tf). Por lo tanto, podemos despejarla y hallar
el valor de la temperatura final del sistema:
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙 29140
1000 𝑔. 1 𝑡𝑓 − 25000𝑐𝑎𝑙 + 46 − 4140𝑐𝑎𝑙 = 0 → 𝑡𝑓 = º𝐶 = 27,85º𝐶
º𝐶 º𝐶 1046

Ejemplo 2:
Supongamos que la misma pieza de cobre del ejemplo 1 es colocada en el calorímetro,
pero en vez de haber agua en él, se ha colocado 100g de hielo a –10ºC 1. Nuevamente
queremos saber la temperatura de equilibrio del sistema, pero esta vez el problema se ha
complicado pues es posible que en el proceso el hielo (todo o una parte de él) se funda.

1 Es claro que a presión atmosférica normal (1atm) no puede existir hielo con una temperatura
mayor de 0ºC (pues primero debería haberse fundido), pero nada impide que se encuentre a una
temperatura menor.
En otras palabras, no sabemos a priori cual será el estado final del sistema. Hay tres casos
posibles:
1. Una temperatura final menor a 0ºC, en cuyo caso seguiríamos teniendo hielo y cobre
en el sistema.
2. Una temperatura final de 0ºC, en cuyo caso podríamos tener hielo y cobre, hielo, agua
y cobre o agua y cobre, según si el cobre cede más calor que el necesario para elevar
la temperatura del hielo de –10ºC a 0ºC y, en ese caso, si el calor cedido alcanza para
fundir todo el hielo o no.
3. Una temperatura final mayor a 0ºC, en cuyo caso tendríamos solo agua y cobre en el
sistema.

Supongamos el primer caso y hagamos el balance de energía en forma similar al del

ejemplo 1 (pues no habría cambio de fase alguno):

QHielo + QCu = 0  mHielo .cHielo .tHielo + mCu .cCu .tCu = 0

Podemos hallar en tablas el calor específico del hielo (CHielo = 0,5cal/g ºC) y hacer las
cuentas para encontrar la temperatura final:

cal cal
100 g.0,5 .(t f − (−10º C )) + 500 g.0,092 .(t f − 90º C ) = 0
g ºC g ºC

cal cal
50 .t f + 500 cal + 46 .t f − 4140 cal = 0
ºC ºC
cal
96 .t f = 3640 cal
ºC

t f = 37,92 º C

¡Pero el resultado obtenido es absurdo! Partimos de la suposición de una temperatura final

menor que 0ºC y obtuvimos una mayor. La conclusión es que el estado final del sistema
no puede ser el del primer caso.
Supongamos ahora el segundo caso. Si la temperatura final del sistema fuera 0ºC,
calculemos cuanto calor habría cedido el cobre:

cal
QCu = mCu .cCu .tCu = 500g.0,092 .(0º C − 90º C ) = −4140cal
g ºC

¿Alcanza este calor para llevar el hielo de –10ºC a 0ºC y luego fundirlo por completo?
Calculemos el calor que debería absorber el hielo para esto (teniendo en cuenta que el
calor absorbido por el hielo para fundirse puede calcularse a partir de la ¡Error! No se
encuentra el origen de la referencia. y que el Lfusión=80cal/g):

cal cal
QHielo = mHielo .cHielo .tHielo + Lfusión .mHielo = 100g.0,5 .(0º C − ( −10º C )) + 80 .100g
g ºC g

QHielo = 8500cal
El calor que cedería el cobre para alcanzar los 0ºC no sería suficiente. La conclusión a la
que debemos arribar es que si bien la temperatura final del sistema será de 0ºC, no todo
el hielo se fundirá. Podríamos ahora preguntarnos que parte del hielo se fundirá. Para
contestar esta pregunta debemos realizar el balance de energía teniendo en cuenta que
solo parte de la masa de hielo se convierte en agua:

QSens.Hielo + QFus.Hielo + QCu = mHielo .cHielo .tHielo + Lfusión .mH2O + mCu .cCu .tCu = 0
cal cal cal
100g.0,5 .(0º C − ( −10º C )) + 80 .mH2O + 500g.0,092 .(0º C − 90º C ) = 0
g ºC g g ºC
cal
500cal + 80 .mH2O − 4140cal = 0
g
De aquí podemos despejar la masa final de agua que tendremos en el sistema:

mH 2O = 45,5g

Tendremos, entonces, un estado final para el sistema conformado por 45,5g de agua,
54,5g de hielo y la pieza de 500g de cobre, todo a una temperatura de equilibrio de 0ºC.