ESPECTROSCOPIA DE EMISIÓN Y ABSORCIÓN ATÓMICA CON LLAMA

Las técnicas espectroscópicas atómicas consisten en transformar la muestra en átomos

en estado de vapor (atomización) y medir la radiación electromagnética absorbida o
emitida por dichos átomos.
Cuando un átomo de un elemento es sometido a la acción de una radiación lo
suficientemente energética sus electrones son promovidos de su estado basal o no
excitado a niveles más altos de energía, si se mide esta energía se está trabajando la
absorción atómica. Como los átomos en el estado excitado no son estables, regresan a su
estado basal emitiendo una radiación de una determinada frecuencia, al medir esta
radiación se está trabajando la emisión atómica.
En absorción atómica es relevante solamente aquella longitud de onda correspondiente a
una transición entre el estado fundamental de un átomo y el primer estado excitado y se
conoce como longitud de onda de resonancia.

La frecuencia de la energía radiante emitida corresponde a la diferencia de energía entre

el estado excitado (E1) y el estado fundamental (Eo) como se encuentra descrito en la
ecuación de Planck:

h = constante de Planck
υ = frecuencia
c = velocidad de luz
λ = longitud de onda

Por su parte, La relación entre absorción y concentración se encuentra definida en la Ley

de Lambert-Beer.
Como la trayectoria de la radiación permanece constante y el coeficiente de absorción es
característico para cada elemento, la absorbancia es directamente proporcional a la
concentración de las especies absorbentes.
La absorción atómica permite la determinación de, al menos, unos 70 elementos. Aunque
inicialmente se utilizó solo para la determinación de elementos metálicos, se han
desarrollado métodos indirectos que permiten la cuantificación de una gran variedad de
aniones y de compuestos orgánicos. En la práctica, las muestras se vaporizan y se
convierten en átomos libres, mediante un proceso denominado atomización. Sobre el
vapor atómico originado se hace incidir la radiación electromagnética que será absorbida
parcialmente por el analito.
En muchas ocasiones el proceso de atomización se consigue mediante una llama.
En esencia el equipo de absorción atómica consta de tres partes: una fuente de radiación,
un medio para la obtención de átomos libres y un sistema para medir el grado de
absorción de la radiación.
● Fuentes de radiación
Debe ser continua, estable e intensa.
La fuente radiante más común para las mediciones de absorción atómica es la lámpara de
cátodo hueco .Esta, consta de un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico construido del
metal cuyo espectro se desea obtener,  sellado con una ventana de cuarzo fundido. El
tubo se encuentra lleno con gas neón o argón a una presión de 1 a 5 torr. Su ionización
ocurre cuando se aplica un del orden de 300 V a 400 se aplica en los electrodos.
El campo eléctrico aplicado arranca electrones de algunos de los átomos presentes y los
convierte en iones positivos los cuales son acelerados hacia el cátodo chocando contra
su superficie metálica, dando lugar a la vaporización de algo del metal y a la excitación de
los átomos. De manera que emiten su radiación característica cuando vuelven al estado
basal.
Sin embargo, existe otra fuente radiante que es la lámpara de descarga sin electrodos, el
uso de esta es recomendable para el análisis elementos volátiles. Para ciertos elementos
(As, Se y P), estas lámparas proporcionan mejor sensibilidad y más bajos límites de
detección.
Consiste en un tubo de cuarzo herméticamente cerrado que contiene un gas inerte a
presión específica, además de una determinada cantidad del metal (o su sal) cuyo
espectro se desea obtener. La lámpara no contiene electrodos, por lo tanto para su
activación se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o radiación de microondas, de
esta forma se produce la ionización del gas, originando los iones que luego son
acelerados por la radiofrecuencia hasta adquirir la suficiente energía para excitar los
átomos del metal.

● El atomizador con llama

La función del atomizador es llevar a los átomos de la muestra a su estado fundamental,

para ello es necesario suministrar suficiente energía para disociar las moléculas y romper
sus enlaces.

Las etapas implicadas en el proceso de atomizacion de analitos son:

● Transporte de la disolución: Implica el movimiento de la muestra la cual debe estar

en disolución desde el recipiente que la contiene hasta la cámara de nebulización
a través de un pequeño tubo de plástico.
● Nebulización: Consiste en la conversión de la disolución en una niebla muy fina o
aerosol. El nebulizador común es un tubo concéntrico, donde la muestra se aspira
a través de un tubo capilar mediante un flujo de gas a alta presión
● Transporte del aerosol: El aerosol es transportado hasta la llama a través de la
cámara de mezcla.
Nota: la cámara cuenta con componentes como bolas de impacto o deflectores, los cuales
se encargan de que solo lleguen a la llama las partículas más pequeñas.
Debido a que la llama cumple funciones importantes, es necesario describirla.

La llama cuenta con tres zonas de las cuales la más

utilizada en espectroscopia analítica es la zona
intermedia, o región interconal ya que es la parte más caliente de la llama. En ella tiene
lugar la combustión completa y prácticamente se alcanza un equilibrio termodinámico.

El parámetro que se utiliza normalmente para caracterizar una llama es la temperatura de

la región intermedia. Esta es difícil de medir con exactitud ya que depende de las
velocidades relativas del combustible y oxidante.
A continuación se presenta las temperaturas de algunas llamas utilizadas en análisis:

De estas, la más utilizada es la de óxido nitroso-acetileno, ya que al parecer es la más

efectiva para la formación de átomos neutros. Los metales alcalinos son una excepción.

Una vez que muestra llega a la llama, tienen lugar los siguientes procesos:

● Desolvatación: Consiste en la eliminación del agua y otros disolventes para formar

pequeñas partículas de sal seca. La velocidad de evaporación depende del
tamaño de las gotitas, de las características del disolvente y de la temperatura de
la llama.
 ● Vaporización. Consiste en la transformación de partículas de sal sólidas o fundidas
en vapor. Es una etapa bastante crítica que depende de la composición química
del analito, del tamaño de las partículas y de la temperatura de la llama.
● Disociación: Se da lugar a átomos neutros o radicales los cuales son las especies
absorbentes.

En esta etapa, una parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la
llama pueden combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos constituyendo
interferencias químicas.

● Monocromador

Es un dispositivo utilizado para seleccionar la longitud de onda requerida para un análisis.

Un monocromador de manera general, consiste de una rendija de entrada que
proporciona una imagen estrecha y casi coherente de la fuente de radiación, un colimador
que hace paralela la radiación procedente de la rendija de entrada, una red o prisma para
dispersar la radiación incidente, otro colimador para formar la imagen de la rendija de
entrada sobre la rendija de salida y una rendija de salida para aislar la banda espectral
deseada.
● Detector
Convierte la radiación electromagnética en un flujo de electrones y, posteriormente, en
una corriente o voltaje en el circuito de lectura.
El detector más empleado es el tubo fotomultiplicador, ya que ofrece una gran
sensibilidad.
Los instrumentos para trabajar con emisión de llama son similares a los instrumentos de
absorbancia de llama, excepto por el hecho de que en los primeros la llama actúa como
fuente de radiación. En la espectrofotometría de emisión de llama, esta actúa como fuente
de radiación.
La muestra en solución es nebulizada e introducida dentro de la llama, en donde es
desolvatada, vaporizada y atomizada, todo esto en rápida sucesión. Posteriormente, los
átomos y las moléculas se elevan a estados excitados por colisiones térmicas con los
constituyentes de los componentes de la llama parcialmente quemados. Durante su
regreso a un estado electrónico basal o más bajo, los átomos y moléculas emiten la
radicación característica de los componentes de esa muestra. La luz emitida pasa por un
monocromador que aisla la longitud de onda específica para el análisis deseado. Un
fotodetector mide la potencia radiante de la radiación seleccionada, que entonces es
amplificada y enviada a un dispositivo de lectura: medidor, registrador o sistema con
microcomputadora.

APLICACIONES

● Industria alimentaria
⮚ Estimación de contaminantes por oligoelementos
⮚ Determinación de composición cárnica de embutidos y conservas
 ⮚ Estudios de citotoxicidad (Daño celular provocado por la acción de
anticuerpos específicos y complemento o por células citotóxicas) de
conservantes y aditivos
⮚ Análisis de elementos químicos en vinos y aceites

● Metalurgia
Análisis de aleaciones.

● Analisis ambiental
Determinación de sustancias contaminantes, en particular de metales pesados

REFERENCIAS

● Guzmán, A. (2012). Manual de Laboratorio de Análisis Instrumental (pp. 79-

83). Medellín: Facultad de Ciencia Exactas. Instituto de Química. Universidad de
Antioquia.
● González Pérez C, Hernandez Hernandez L. Espectroscopia Atomica. I.
Absorcion. Introd al análisis Instrum [Internet]. 2002;2-40. Disponible en:
http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieria-
quimica/contenidos/course_files/Tema_5.pdf
● Rioja U de La. Instrumentos para la medida del color. 2012;1-24. Disponible en:
https://www.unirioja.es/cu/fede/color_de_vino/capitulo05.pdf
● Espectroscopia de Absorción y Emisión Atómica by Prezi User on Prezi
[Internet]. [citado 5 de marzo de 2020]. Disponible en:
https://prezi.com/d0f5tpnr_5hk/espectroscopia-de-absorcion-y-emision-atomica/
● Aplicaciones Espectroscopía Absorción Atómica by Miguel Augusto
Mendoza Fuentes on Prezi [Internet]. [citado 5 de marzo de 2020]. Disponible en:
https://prezi.com/idpadbx99loz/aplicaciones-espectroscopia-absorcion-atomica/
● Barve KH, Laddha KS, Jayakumar B. Capítulo 7. Espectrometría de
emisión y absorción atómica. Pharmacogn J. 2010;2(13):561-4.
● ABSORCIÓN Y EMISIÓN ATÓMICA [Internet]. [citado 5 de marzo de
2020]. Disponible en:
https://www2.uned.es/cristamine/mineral/metodos/abs_at.htm